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DE1619032A1 - Verfahren zur Veredlung von Textilmaterialien - Google Patents

Verfahren zur Veredlung von Textilmaterialien

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Publication number
DE1619032A1
DE1619032A1 DE19661619032 DE1619032A DE1619032A1 DE 1619032 A1 DE1619032 A1 DE 1619032A1 DE 19661619032 DE19661619032 DE 19661619032 DE 1619032 A DE1619032 A DE 1619032A DE 1619032 A1 DE1619032 A1 DE 1619032A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
textile materials
hydrogen atoms
active hydrogen
per liter
finishing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19661619032
Other languages
English (en)
Inventor
Heinz Griepentrog
Dr Wolfgang Klebert
Dr Friedrich Reich
Karl Schaefer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of DE1619032A1 publication Critical patent/DE1619032A1/de
Pending legal-status Critical Current

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Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG
LEVERKUSEN-Bayemeik Pitent-AbteÜuaj
My/Te
Verfahren zur Veredlung von Textilmaterialien
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Veredlung von Textilmaterialien; das Verfahren besteht darin, daß man die Textilmaterialien mit wäßrigen Flotten behandelt, die
a) Isocyanatgruppen besitzende Umsetzungsprodukte, welche aus mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisenden organischen Verbindungen vom Molekulargewicht 500 - 10000 und Polyisocyanaten hergestellt sind, und
b) mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisende Organopolysiloxane mit einem Molekulargewicht bis zu 25000, und gegebenenfalls c) Polymerisate oder Mischpolymerisate welche aus Vinyl- oder Divinylmonömeren hergestellt sind,
enthalten*
Als mindestens zwei aktive Wasserstoffatome enthaltende organische Verbindungen mit einen Molekulargewicht von 500 bis 10 000, welche für die Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden isocyanatgruppenhaltigen Umsetzungsprodukte geeignet sind, seien beispielhaft genannt: Polyalkyleaglykole,» wie Polyäthylen-» PolypropylenrT Polybutylen-, Polyhexylenglykole oder Misch- und Pfropfpolymerisate der diesen Pol^L;lcolen zugrunde liegenden Alkylenoxide sowie Polythio-
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ätherglykole, die durch Kondensation von Thiodiglykol mit sich selbst oder mit schwefelfreien Polyalkoholen erhältlich sind. Weiterhin geeignet sind Polyester, die durch Kondensation von Dicarbonsäuren mit Polyalkoholen oder durch Kondensation von Hydroxycarbonsäuren erhalten werden, sowie Polyesteramide, wie sie beispielsweise in der US-Patentschrift 2 424 883 beschrieben werden und Polyacetale, wie sie beispielsweise in der deutschen Patentschrift 1 045 Ο95 beschrieben werden.
Vorzugsweise werden als mindestens zwei aktive Wasserstoffatome enthaltende Verbindungen solche mit zwei oder mehr freien Hydroxylgruppen eingesetzt, es sind aber auch solche mit freien Carboxyl-, Mercapto- oder Aminogruppen geeignet. Die Molekulargewichte dieser Verbindungen können bis zu 10 000 betragen, obv;ohl der bevorzugte Bereich zwischen 750 und 5 000 liegt.
Zusätzlich zu den hochmolekularen, aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen können auch kleinere Mengen niedermolekulare Verbindungen, z.B. Diole, welche eine modifizierende Wirkung auf die Eigenschaften der Endprodukte ausüben, verwendet werden.
Für die Herstellung der Umsetzungsprodukte kommen als Polyisocyanate vorzugsweise aliphatische und cycloaliphatische Diisocyanate in Betracnt. Genannt seien beispielsweise Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 1,4-Cyclohexandiisocyanat, 4,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat, sowie 2,4- und 2,6-Hexa-
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hydrotoluylendiisocyanat. Geeignet sind ferner auch aromatische Diisocyanate, wie p-Phenylendiisocyanat und 2,4- oder 2,6-Toluylendiisocyanat, sowie Triisocyanate, wie das aus 3 Mol Hexamethylendiisocyanat und 1 Mol Wasser erhältliche Umsetzungsprodukt der Formel OCN-(CH2)6-N</-CO-NH-(CH2)6-NCg72· Die Herstellung der Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsprodukte kann in bekannter Weise erfolgen, indem man die mindestens zwei aktive Wasserstoffatome tragenden Verbindungen mit einem stöchiometrischen Überschuß an Polyisocyanaten bei höheren Temperaturen umsetzt. Die Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsprodukte können auch in Form der bekannten Bisulfit-Additionsprodukte eingesetzt werden.
Zu den erfindungsgemäß einzusetzenden, mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisenden Organopolyslloxanen gehören insbesondere die Verbindungen der allgemeinen Formel
RnSi04-n
in der η größer als 1 und höchstens gleich 3 ist und in der
, ι
jeder Substituent R einer der Reste R, -X-Y oder Y-X-Y 1st, wobei R' für einen gegebenenfalls indifferent substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest steht, während X einen aliphatischen oder araliphatischen bivalenten oder trivalenten Rest, der eine Äther-, Thioäther-, Ester- oder Aminogruppierung enthalten
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kann, bedeutet und Y für eine Hydroxyl-, Sulfhydryl-, Carboxyl- oder Carbonamidgruppe oder für eine sekundäre Aminogrüppe steht, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei Siloxaneinheiten . den Formeln
oder I
Χ—Υ υ—χ—υ
in denen R1, X und Y die angegebene Bedeutung haben und m die Zahl 1 oder 2 ist, entsprechen und die Substituenten R in den übrigen Siloxaneinheiten ausschließlich die Reste R1 sind.
Als Kohlenwasserstoffreste R* seien beispielsweise genannt: Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, tert. Butyl-, Octadecyl-, Allyl-, Chlormethyl-, γ-Trifluorpropyl-, Cyclohexyl-, Phenyl- und Tolylreste; bevorzugt sind Polysiloxane der oben angegebenen Formel, worin R' für Methyl- oder Phenylreste steht. Bivalente bzw. trivalente Reste,für die X steht, sind beispieleweise die folgenden: -CH2-, "(-CH2W , -CH2-CH(CH5)-, -{CH^hp, -CH=CH-CH2-,
-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-0-CH(CH-j)-CH2-,
CH2-O-CH , -CH2-O-CO-CH2-,
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-CH2-O-CO-CH(CH3)-, -CH2-NH-CH2-CH2-, -CH2-N(CH3)-
CH2-CH2-
CH2-CH2-
Beispielhaft seien folgende Verbindungen erwähnt:
HO-CH2-SI(CH,)2-0—^i(CH, J2-O^-Si(CH, J2-CH2OH ζ = 0 -
CH3Si //OSi(CH3J2 T—0-Si(CH5J2-CH2OH)3
z = 0 - 45
a,b,c = 7 (/ \\-Si-0—/Si (CH, J0-OTvT-Si(CH, J0-CH0OH a+b+c = 21 0—/S*i(CH,)o-0T—Si (CH, J0-CH0OH
-KJJ-- l_l J- ^ WtI, I p "VUpV
abc= 5 ^S i ( CH3 ) 2 -0T5-S i ( CH3) g-fCHg-^jOH
\ a+b+c = 15
0^i(CH)gTSi(CH)4CH40H
-CH2-CH2-O-CH2-Si(CH3J2-O—^SiCCH5J2-O^-Si(CH3J2-CH2O-CH2-CH2-OH
HO-CH2-CH2-S-CH2-Si(CH3J2-O-TfSi(CH3J2-O^0-Si(CH5J2-CH2-S-CH2-CH2-OH
OH H0v
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O—/Si (CH
OTS - a.
CH,Si-1
HO-CH2-CH
HO-CH2-
2-CH2
-CH0 -0-CO-CH (C H,)-OH
-0-CO-CH(CH5)-OH
a,b,c ~ 4
a+b+c = 12
CH2-CH2-OH
CH2-CH2-OH
-S 1(CH
J2-CH2NH-(CH2 J3-
Polysiloxane dieser Art sind bekannt; sie sind ζ.B* in den deutschen Patentschriften 1.193.046, 1.195.953 und 1.199.772, in der deutschen Auslegeschrift I.196.869, in den britischen Patentschriften 980.778 und 995.394 sowie den französischen-Patentschriften I.36I.II5 und I.365.050 beschrieben.
In geringen Mengen anteilmäßig verv/endbar sind auch mono funkt ionelle Organopolysiloxane.
Die oben beschriebenen Organopolysiloxane können auch als Ausgangsmaterialien für die erfindungsgemäß einzusetzenden Isocyanatgruppen aufweisenden Umsetzungsprodukte Verwendung finden. Als Vinyl- oder Divinylmonomere, die den erfindungsgemäß zu verwendenden Polymerisaten oder Mischpolymerisaten zugrunde liegen können, seien beispielsweise genannt: Äthylen, Propylen, Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinyläthyläther, ferner Styrol oder Divinylbenzol, Butadien, Isopren oder Chloropren und α, ß-ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure und Methacrylsäure, sowie deren Nitrile» Ester und Amide. Polymerisate, welche zur Reaktion
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mit Isocyanaten befähigte Gruppen besitzen, sind im allgemeinen vorzuziehen; hierzu gehören z.B. die aus Acrylsäure, Methacrylsäure, ihren Hydroxyalkylestern oder Amiden hergestellten Polymerisate oder Mischpolymerisate sowie die Mischpolymerisate, die erhältlich sind, wenn man N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid oder deren durch Umsetzung mit mindestens eine weitere funktionelle Gruppe enthaltenden Alkoholen nergestellten Abkömmlinge mit anderen olefinisch ungesättigten Verbindungen mischpolymerisiert, z.B. gemäß dem Verfahren der französischen Patentschrift 1.328.255.
Der Anteil der mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisenden Organopolysiloxai™ kann unter der Voraussetzung, daß jede Isocyanatgruppe befähigt ist, mit einem der aktiven Wasserstoffatome der Organopolysiloxane zu reagieren 1 - 20 % Äquivalentprozent f bezogen auf die laocyanatgruppenhaltigen Umsetzungsprodukte betragen. Gewöhnlich liegt dieses Verhältnis zwischen 3 und 7 Äquivalentprozent.
Das Gewichtsverhältnis zwischen den Isöcyanatgruppen tragenden Umsetzungsprodukten und den gegebenenfalls zu verwendenden Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten beträgt zweckmäßig 0,25-Ί s 1· Der Gehalt der wäßrigen Flotte an isocyanatgruppenhaltigen Umsetzungsprodukten, Organopolysiloxanen und gegebenenfalls Polymerisaten bzw. Mlscnpolymerisaten kann gleichfalls" in weiten Grenzen - etwa zwiscnen 20 und3OO g pro Liter - sonwanken. Die bestgeeignete Konzentration der Flotte und die zweckmäßigen Ver-
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hältnisse der einzelnen Komponenten untereinander lassen sich von Fall zu Fall durch Vorversuche leicht ermitteln.
Die Herstellung der Imprägnierflotten kann so erfolgen, daß die Isocyanatgruppen tragenden Umsetzungsprodukte und die mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisenden Organopolysiloxane, die erforderlichenfalls durch Zusatz von inerten, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln, wie Benzol, Toluol, Essigester, Benzin oder Chlorkohlenwasserstoffen auf eine niedrige Viskosität eingestellt sind, mit Hilfe eines Schnellrührers in Wasser, in dem geeignete Emulgatoren - z.B. Alkylphenolpolyglykoläther oder die Alkalisalze von Paraffinsulfonsäuren, Alkylsnzolsulfonsäurer oder von sauren Schwefelsäureestern höherer aliphatischer Alkohole in Mengen von 0,5 - 10 Gewichtsprozent gelöst sind, emulgiert werden. Dabei können zunächst getrennt zwei Emulsionen, die jeweils eine der Komponenten enthalten, hergestellt und anschließend vereinigt werden, gegebenenfalls unter Zusatz der Polymerisate oder Mischpolymerisate in Form ihrer wäßriger Dispersionen. Man kann aber auch in die gleiche wäßrige Emulgatorlösung mittels Schnellrührer beide Komponenten nacheinander einrühren und zu dieser Emulsion dann gegebenenfalls die Polymerisat- oder Mischpolymerisatemulsionen zufügen. Eine dritte Herstellungsvariante bietet sich bei Verwendung der Polymerisate oder Mischpolymerisate an. Dabei wird zunächst eine lagerfähige Emulsion aus Organopolysiloxan und den Polymerisat- oder Mischpolymerisatemulsionen hergestellt, die anschließend mit der kurz vor Anwendung herzustellenden Emulsion der isocyanatgruppen-
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haltigen Umsetzungsprodukte vermischt wird. Die Flotten werden gewünschtenfalIs noch mit Wasser verdünnt.
Die Behandlung der Textilmaterialien mit den erfindungsgemäß zu verwendenden wässrigen Flotten kann in der Weise durchgeführt werden, daß man die Textilmaterialien mit den Flotten tränkt, hiernach auf eine Gewichtszunahme von etwa 40 - I50 %, vorzugsweise 70 - 100 %, abquetscht oder abschleudert und dann trocknet. Man kann die Textilmaterialien auch mit den wäßrigen Flotten besprühen und dann trocknen. Vielfach empfiehlt es sich, die behandelten Materialien anschließend noch einige Tage bei Raumtemperatur lagern zu lassen. Durch Beschleunigung der Reaktion der Isocyanatgruppen mit den aktive Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen kann die mehrtägige Lagerung der ausgerüsteten Textilmaterialien, die sich vor allem bei Verwendung der reaktionsträgeren, aliphatischen Isocyanate empfiehlt, verkürzt bzw. vermieden werden. Dazu werden der wäßrigen Flotte noch 0,1 - 10 g pro Liter wasserlösliche Salze von Metallen aus der I., II. oder VIII. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente mit niederen aliphatischen Carbonsäuren zugesetzt. Die Textilmaterialien werden imprägniert und getrocknet; daran schließt sich gegebenenfalls eine 3 - JO minütige Nachbehandlung in Wasser von 10 - 1000C welches gegebenenfalls oberflächenaktive Substanzen enthält an, wobei bei Temperaturen unterhalb 60°C dem Wasser 1 - 5 g pro Liter Wasserstoffperoxyd (jJO %±g) oder
0,1 - Ig pro Liter die Isocyanatreaktion mit aktive Wasserstoff-Le A 10 287 _ 9 _
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atome aufweisenden Verbindungen beschleunigende Katalysatoren zugefügt werden. Die Nachbehandlung kann auch so ausgeführt werden, daß die imprägnierten und getrockneten Textllmaterialien mit Wasserdampf von 100 bis 1100C 1/2 bis 10 Minuten lang gedämpft werden.
Als Salze, die der Flotte zugesetzt werden können, haben sich besonders die Zinksalze niedriger Carbonsäuren bewährt. Geeignete Katalysatoren für die Nachbehandlung sind beispielsweise: Zinnverbindungen, wie Dibutylζinndilaurat oder -dimalelnat, wäßrige Lösungen von mit Glykolsäure stabilisiertem Zinn-II-chlorid, tert. Amine wie Triäthylamin, Dirnethylcyclohexylamin und N-Äthylmorpholin oder die Acetylacetonate von Nickel, Kobalt und Eisen.
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet, Textilmaterialieη natürlicher oder synthetischer Herkunft, beispielsweise Textilmaterial ien aus Baumwolle, regenerierter Zellulose, Wolle und Seide, sowie aus Polyamid-, Polyurethan-, Polyester-, Polycarbonate Polyacrylnitril- und Polypropylenfasern hervorragend zu veredeln, insbesondere hinsichtlich Knitterfestigkeit, Scheuerfestigkeit und Formbeständigkeit. Darüber hinaus zeichnen sich die behandelten Textilmaterialien durch einen vollen, angenehm weichen und geschmeidigen Griff und verringerte Anschmutzbarkeit aus.
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Die Teile sind soweit nicht anders angegeben Gewichtsteile*
Beispiel 1:
Ein Mischgewebe aus 55# Polyacrylnitrilfasern und 45# Wolle wurde mit einer wässrigen Flotte behandelt, die im Liter 20 g einer Emulsion eines Isocyanatgruppenbesitzenden Umsetzungs-
Produktes, 15 g der Mischung einer Emulsion eines Organopolysiloxans mit der wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisates und 0,3 g Zinkacetat enthält.
Das Mio^..6tfwebe aus Polyacrylnitrilfasern und Wolle wird auf ca. 90 % Flottenaufv-ahme abgequetscht, 10 Minuten bei 110°C getrocknet und anschließend bis zu1einer Minute mit Wasserdampf von 102 C behandelt. Das erfindungsgemäß behandelte Gewebe zeigt einen weichen, glatten Griff und folgende Vorteile im Vergleich zu einem nicht behandelten Gewebe:
Trockenknitterwinkel Naßknitterwinkel Kette Schuß Kette Schuß'
unbehandeltes Gewebe: 135
erfindungsgemäß behan- l60 deltes Gewebe:
unbehandeltes Gewebe
erfindune;sgeinäß behandeltes Gewebe:
130" 161°
I251
128°
^Krumpfung nach 5 Maschinenwäschen bei JO C Kette Schuß
unbehandeltes Gewebe 5#3
erfindungsgemSß behan- 0,9 deltes Gewebe:
0,6
Scheuerfestigkeit (Repenning) 410 Touren
520 Touren
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Die verwendete Emulsion des Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes wurde folgendermaßen hergestellt:
5000 g eines Polypropylenglykols, das ein Molekulargewicht von 2000, eine OH-Zahl von 55*5 und eine Säurezahl 0,5 besaß, wurde mit 555 g Hexamethylendiisocyanat 2 Stunden auf 1100C und anschließend noch 1 1/2 Stunden auf 130 - l40°C erhitzt. Aus 500 g des erhaltenen Umsetzungsproduktes dessen Gehalt an freien Isocyanatgruppen 3*9 Gewichtsprozent betrug, wurde dann mit 100 g. Äthylacetat und 400 g Wasser unter Zusatz von 4 g des Natriumsalzes einer Paraffinsulfonsäure eine Emulsion bereitet.
Die Mischung der Emulsion eines Organopolysiloxans mit der Dispersion eines Mischpolymeren wurde wie folgt hergestellt: 400 g eines Organopolysiloxans der Formel
HO-CH0-Si(CH, )o-/5-Si (CH^)0-?, .--0-Si(CH^)0-CH0OH d ρ e. - ρ <:- xp pe c.
wurden in 596 g Wasser, welches 4g des Natriumsalzes eines Alkylsulfonates enthielt, einemulgiert.
50 g dieser Emulsion wurden mit 1000 g der 40#igen wässrigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus 60 Teilen Acrylsäurebutylester, j50 Teilen Styrol und 10 Teilen Acrylamid vermischt.
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Beispiel 2:
Ein Gewebe aus Baumwolle wurde mit einer wäßrigen Flotte behandelt,* die·im Liter 8ö g einer Emulsion des im Beispiel 1 beschriebenen Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes, 60 g der Mischung einer Emulsion eines Organopolysiloxans mit der wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisates, βθ g Dimethyloläthylenharnstoff, 0,5 g Zinkacetat und 10 g Magnesiumchlorid enthält.
Das Gewebe wurde auf ca. 8o# Flottenaufnahme abgequetscht, bei 100 C getrocknet und anschließend 5 Minuten bei 150°C nacherhitzt. Das erfindungsgemäß behandelte Gewebe aus Baumwolle zeigt einen glatten, weichen Griff und weist neben einer guten .Scheuerfestigkeit hohe Naßknitterwinkel auf. Die Effekte sind weitgehend waschbeständig.
Trockenknitterwinkel Naßknitterwinkel Kette Schuß Kette SSEtuß
unbehandeites Gewebe: 60° . 58° 70° 68°
erfindungsgemäß behan- 136° l4l° l40° 145° deltes Gewebe:
mit 60 g Dimethyloläthylen*-
harnstoff im Liter behan- · o
deltes Gewebe: 142° 150 115 121
Scheuerfestigkeit (Repenning) unbehandeites Gewebe: 190 Touren .
erfindungsgemäß behan- 290 Touren
deltes Gewebe:
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r ■.--■ 909844/tni
Scheuerfestigkeit (Repenning)
mit 100 g Dimethylol-
äthylenharnstoff im Liter
behandeltes Gewebe: 160 Touren
Die Mischung der Emulsion eines Organopolysiloxans mit der Dispersion eines Mischpolymeren wurde wie folgt hergestellt: 400 g eines Organopolysiloxans der Formel
n-C4H9NH-CH2-Si ( CH3 J2-O-^i ( CH, )2-O^-jS i (CH,) 2NH-n-C4H9
wurden in 596 g Wasser, welches 4 g des Natriumsalzes einer Paraffinsulfonsäure enthielt, einemulgiert. 50 g dieser Emulsion wurden mit 100 g der 4O56igen wässerigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus 6o Teilen Acrylsäurebutylester, 30 Teilen Styrol und 10 Teilen Acrylamid vermischt.
Beispiel J:
Ein Gewebe aus Zellwolle wurde mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die im Liter 100 g einer Emulsion des im Beispiel 1 beschriebenen Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes, 100 g der im Beispiel 2 beschriebenen Mischung aus der Emulsion eines Organopolysiloxans und der wäßrigen Dispersion eines Mischpolymeren, 70 g Dimethyloläthylenharnstoff, 0,5 g Zinkacetat und 15 g Magnesiumchlorid enthält. Das Gewebe wurde auf ca. 100$ Flottenaufnahme abgequetscht, bei 100°C getrocknet und anschließend 5 Minuten bei 150°C nacherhitzt. Das erfin-
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dungsgemäß behandelte Gewebe aus Zellwolle zeigt einen vollen, glatten, wollähnlichen Griff, eine gute Scheuerfestigkeit und hohe Naßknitterwinkel. Die Effekte sind weitgehend waschbeständig.
Trockenknitterwinkel
Kette ; Schuß
102° 105°		 151° . Naßknitterwinkel
Kette Schuß
65° 70°		 0
148
140° 152° 142° 102°
105°
Scheuerfestigkeit (Repenning)
200 Touren
2Ö0 Touren
unbehandeltes Gewebe:
erfindungsgemäß behandeltes Gewebe nach 5 Maschinenkochwäschen:
mit 100 g Dimethyloläthylenharnstoff im Liter behandeltes Gewebe nach 5 Maschinenkochwäschent
unbehandeltes Gewebe:
erfindungsgemäß behandeltes Gewebe:
mit 100 g Dimethyloläthylenharnstoff im Lifeer behandeltes Gewebe: 150 Touren
Beispiel 4:
Ein Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern wurde mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die im Liter 40 g der im Beispiel 1 beschriebenen Emulsion eines Isocyanatgruppsn besitzenden Umsetzungsproduktes und 20 g der 40jCi£en wäßrigen Emulsion eines Organopblysiloxans der Formel
CH,Si
IeA 10 287
- 15 -
9 0 9 8 Λ 4 / 114
und 0,3 g Zinkacetat enthält. Das Gewebe aus Polyacrylnitrilfasern wurde auf ca. 70# Flottenaufnahme abgequetscht, bei 130°C getrocknet und anschließend mit Wasserdampf von 1020C bis zu 2 Minuten behandelt. Das erfindungsgemäß behandelte Gewebe zeigt einen angenehmen, glatten Griff und ein verbessertes Knitterverhalten:
Troclcenknitterwinkel Naßknitterwinkel Kette Schuß Kette Schuß
unbehandeltes Gewebe: 122° 125°- 126° 132° erfindungsgemäß behan- trq° 16*5° 142° 150° deltes Gewebe:
Scheuerfestigkeit (Repenning) unbehandeltes Gewebe: 320 Touren
erfindungsgemäß behandeltes Gewebe: 400 Touren
Beispiel 5
Wollgarne wurden mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die im Liter 60 g der Emulsion eines Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes auf der Basis eines Organopolysiloxans, 10 g der im Beispiel 1 beschriebenen Mischung aus der Emulsion eines Organopolysiloxans und der wäßrigen Dispersion eines Mischpolymeren und 0,2 g Zinkacetat enthält.
Die Garne aus Wolle wurden durch Tauchen mit der wäßrigen Flotte behandelt und auf ca. 50$ Flottenaufnahme abgeschleudert. Anschließend wurde bei 115°C getrocknet.
Die erfindungsgemäß behandelten Garne aus Wolle weisen einen angenehmen, weichen Griff auf und neigen nach mehreren Fein-
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waschen nicht zum Verfilzen. Die Krumpfung ist wesentlich vernindert. Die Emulsion des Isocyanatgruppen besitzenden Um-
Setzungsproduktes auf der Basis eines Organopolysiloxans wurde folgendermaßen bereitet:
1000 g-eines J5,7 Gewichtsprozent Hydroxylgruppen besitzenden Organopolysiloxans der Formel
wurden mit 1000 g 1,6-Hexamethylendiisocyanat vermischt und 2 Stunden auf 120°C erhitzt.
Hiernach wurde das überschüssige Diisocyanat bei l60°C in einem Dünnschichtverdampfer bei 0,1 Torr entfernt. Aus 500 g des so erhaltenen Umsetzungsproduktes, dessen Gehalt an freien Isocyanatgruppen 5»7 Gewichtsprozent betrug, wurde mit 100 g Äthylacetat und 400 g Wasser unter Zusatz eines handelsüblichen oberflächenaktiven Paraffinsulf onat es eine50^ige Emulsion bereitet.
Beispiel 6t
Garne aus 55# Polyesterfasern und 45$ Wolle wurden mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die im Liter 50 g der im Beispiel 1 beschriebenen Emulsion eines Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes, 20 g der im Beispiel 1 beschriebenen ^OJiigen Emulsion eines Organopolysiloxans und 0,3 g Zinkacetat enthält.
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it
Die Garne wurden durch Eintauchen mit der wäßrigen Flotte behandelt, auf ca. 6o£ Plottenaufnähme abgeschleudert und bei 13O0C getrocknet. Die erfindungsgemäß behandelten Garne weisen einen angenehmen» welchen Griff auf und neigen beim Waschen nicht zum Verfilzen und Krumpfen.
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Claims (4)

1. Verfahren zur Veredlung von Textilmaterialien, dadurch gekennzeichnet, daß man die Texti!materialien mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die
a) Isocyanatgruppen besitzende Umsettungsprodukte, welche aus
mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisenden organischen Verbindungen vom Molekulargewicht 5OO -" 10 000 und Polyisocyanaten hergestellt sind, und
b) mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisende Organopolysiloxane mit einem Molekulargewicht bis zu 25 000 und gegebenenfalls
c) Polymerisate oder Mischpolymerisate, welche aus Vinyl- oder Divinylmonomeren hergestellt sind,
enthalt.
2. Verfahren zur Veredlung von Textilmaterialien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als mindestens zwei aktive Wasserstoffatome aufweisende Organopolysiloxane mit einem Molekulargewicht bis zu 25 000 solche der allcemeinen Formel
Rn8i04-n
eingesetzt werden, in der η größer als 1 und höchstens gleich J> ist und in der jeder Substituent R einer der Reste R1, -X-Y oder Y-X-Y ist, wobei R1 für einen gegebenenfalls indifferent substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen Oder aroma-
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tischen Kohlenwasserstoffrest steht, während X einen aliphatischen oder araliphatischen bivalenten oder trivalenten Rest, der eine Äther-, Thioäther-, Ester- oder Aminogruppierung enthalten .kann, bedeutet und Y für eine Hydroxyl-,Sulfhydryl-, Carboxyl- oder Carbonamidgruppe oder für eine sekundäre Aminogruppe steht, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei Siloxaneinheiten den Formeln
oder R
X—Y Υ—X—Y
in denen R', X und Y die angegebene Bedeutung haben und m die Zahl 1 oder 2 ist,
entsprechen und die Substituenten R in den übrigen Siloxaneinheiten ausschließlich die Reste R1 sind.
3. Verfahren zur Veredlung von Textilmaterialien nach Anspruch und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Flotte einen Zusatz von 0,1-1Og pro Liter an wasserlöslichen Salzen von Metallen aus der I., II. oder vm. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente mit niederen Carbonsäuren enthält und die mit der wäßrigen Flotte behandelten und getrockneten Textilmaterialien entweder a) 5 bis 30 Minuten in Wasser von 10 - 1000C nachbehandelt werden, wobei bei Temperaturen unterhalb von 60°C dem Wasser 1 - 5 e pro Liter Wasserstoffperoxyd oder 0,1 - 1 g pro Liter die Reaktion von Isocyanatgruppen mit
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aktive Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen beschleunigende Katalysatoren zugefügt werden, oder b) mit Wasserdampf von 100 bis 1100C 1/2 bis IC Minuten gedämpft werden.
4. Textilmaterialien, welche frtemäß den Verfahren der Ansprüche 1-3 veredelt wurden.
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