DE1619030A1 - Process for the finishing of textile materials - Google Patents
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Description
LlVERKU S EN'Biyerwerk P.tent-AbteUua« 22. Juli 1968LlVERKU S EN'Biyerwerk P.tent Abbey «July 22, 1968
B/buB / bu
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Veredlung von Textilmaterialien; das Verfahren besteht darin, daß man die Textilmaterialien mit einer wäßrigen Flotte behandelt,.die neben aus Vinyl- oder Divinylmonomeren hergestellten Polymerisaten oder Mischpolymerisaten und neben Isocyanatgruppen enthaltenden . Umsetzungsprodukten, welche aus mindestens zwei aktive Wasserst off atome tragende'n Verbindungen vom Molekulargewicht 500 - 10 und/oder mindestens zwei aktive Wasserstoffatome tragendes-The invention relates to a process for the refinement of Textile materials; the procedure consists in making the textile materials Treated with an aqueous liquor, .the polymers produced in addition to vinyl or divinyl monomers or copolymers and in addition to containing isocyanate groups. Reaction products, which consist of at least two active water st off-atom-bearing compounds with a molecular weight of 500-10 and / or at least two active hydrogen atoms carrying
Organopolysiloxanen mit Molekulargewichten bis 25 000 und Polyisocyanaten hergestellt sind, noch Zusätze Von 0,1 - 10 g pro Liter an wasserlöslichen Salzen von Metallen aus der I., II. oder VIII. Nebengruppe des Periodischen Systems der Elemente mit niederen Mono- oder Polycarbonsäuren enthält, die Textilmaterialien gegebenenfalls trocknet und dann einer Nachbehandlung unterwirft.Organopolysiloxanes with molecular weights up to 25,000 and polyisocyanates are produced, with additives of 0.1-10 g per liter of water-soluble salts of metals from subgroups I, II or VIII of the Periodic Table of the Elements containing lower mono- or polycarboxylic acids, the textile materials if necessary, dries and then a post-treatment subject.
Diese Nachbehandlung kann entweder durch 1/2 - 10 minütiges Dämpfen mit Wasserdampf von 100 - max. 1100C oder duroh 3 - 30-minütiges Behandeln mit Wasser von 10 - 1000C erfolgen, wobei bei Temperaturen unterhalb v>n 6O0C dem Wasser zweckmäßigerweise je Liter 1 - 5 g 30 ?Siges Wasserstoffperoxid oder 0,1 -1g die Isocyanatreaktion mit älktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen beschleunigende Katalysatoren- zügesetst werden. LeA 10 262 909834/1513 This post-treatment can be either by 1/2 - 10 minutes steaming with steam at 100 - 110 0 C max or duroh 3 -. 30 minutes treatment with water of 10 - 100 0 C take place, wherein at temperatures below v> n 6O 0 C the water expediently per liter 1 - 30 trains 5 g hydrogen peroxide or 0.1 Siges -1g the isocyanate reaction with älktive hydrogen atoms containing compounds accelerating Catalytic set to be st. LeA 10 262 909834/1513
ΜβΙΙβ UnteiteOen t*ft7^Aba^Nt.lS*te3(Ie8Ändeninjwefc».«.9.1967}ΜβΙΙβ UnteiteOen t * ft7 ^ Aba ^ Nt.lS * te3 (Ie8Ändeninjwefc ».«. 9.1967}
Ein Zusatz von 0,5 - 5 g pro Liter an oberflächenaktiven Substanzen erweist sich dabei oft als günstig.An addition of 0.5 - 5 g per liter of surface-active substances This often proves to be cheap.
Die Nachbehandlung in Wasser kann als reines Eintauchen und Durchnässen der Textilmaterialien oder auch als Waschvorgang durchgeführt werden. Sie nimmt zwischen 3 und 30 Minuten, im allgemeinen 15 - 20 Minuten in Anspruch.The aftertreatment in water can take the form of simply dipping and soaking the textile materials or as a washing process be performed. It takes between 3 and 30 minutes, generally 15-20 minutes.
In der Praxis werden die erfindungsgemäßaiNachbehandlungsmethoden mit ihren Varianten von Fall zu Fall nach den gegebenen Bedingungen zu wählen sein.In practice, the post-treatment methods according to the invention are used with their variants to be selected from case to case according to the given conditions.
Die Nachbehandlung der imprägnierten und getrockneten Textilmaterialien kann direkt an die Trocknung angeschbssen werden, jedoch genauso gut bis 24 Stunden danach erfdgen, so daß ausreichend zeitliche Variationsmöglichkeiten gegeben sind, die gemäß der technischen Einrichtungen einen optimalen Produktionsablauf gestatten.The aftertreatment of the impregnated and dried textile materials can be added directly to the drying, but just as easily up to 24 hours afterwards, so that there are sufficient temporal possibilities for variation that allow an optimal production process according to the technical equipment.
Als Salze der I., II. oder VIH. Nebengruppe des Periodischen Systems der Elemente werden vorzugsweise Zink-, Cadmium-, Kupfer- und Nickelsalze eingesetzt. Zur Salzbildung geeignete Säuren sind beispielsweise niedere Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Trichloressigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Valerianeäure, Milchsäure, Malonsäure und Glutarsäure. Bevorzugte Zusätze As salts of I., II. Or VIH. Zinc, cadmium, copper and nickel salts are preferably used as a subgroup of the Periodic Table of the Elements. Acids suitable for salt formation are, for example, lower carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, trichloroacetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, lactic acid, malonic acid and glutaric acid. Preferred additives
Ie A 10 262 909834/1513Ie A 10 262 909834/1513
sind die Zinksalze niedriger Monocarbonsäuren, wie z. B. Zinkacetat oder Zinkpropionat. Die Salze kommen in Mengen von 0,1 10 g, vorzugsweise 0,2 -1g pro Liter Flotte zur Anwendung.are the zinc salts of lower monocarboxylic acids, such as. B. zinc acetate or zinc propionate. The salts come in amounts ranging from 0.1 to 10 g, preferably 0.2-1 g per liter of liquor for use.
Als Vinyl- oder Divinylmonomere, die den erfindungsgemäß zu verwendenden Polymerisaten oder Mischpolymerisaten zugrunde liegen können, seien beispielsweise genannt: Äthylen, Propylen, Vinylchlorid, Vinylacetat, Vinyläthyläther, ferner Styrol oder Divinylbenzol, Butadien, Isopren oder Chloropren und c*,ß-ungesättigte Carbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, sowie deren Nitrile, Ester und Amide. Polymerisate, welche zur Reaktion ..mit Isocyaisfcen befähigte Gruppen besitzen, sind im all- · gemeinen vorzuziehen; hierzu gehören ζ. B. die aus Acrylsäure, Methacrylsäure, ihren Hydroxyalkylestern oder Amiden hergestellten Polymerisate oder Mischpolymerisate sowie die Mischpolymerisate, die erhältlich sind, wenn man N-Methylolacrylamid oder N-Methylol-As vinyl or divinyl monomers, those to be used according to the invention Polymers or copolymers may be based, for example: Ethylene, propylene, vinyl chloride, Vinyl acetate, vinyl ethyl ether, also styrene or divinylbenzene, butadiene, isoprene or chloroprene and c *, ß-unsaturated Carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, and their nitriles, esters and amides. Polymers which react .. possess groups capable of isocyanate, are in general- preferable to common ones; this includes ζ. B. those made of acrylic acid, Methacrylic acid, its hydroxyalkyl esters or amides Polymers or copolymers, as well as the copolymers that are obtainable by using N-methylolacrylamide or N-methylol-
methacrylamid oder deren durch Umsetzung mit mindestens eine methacrylamide or their reaction with at least one
weitere funktioneile Gruppe enthaltenden Alkoholen bereitete Abkömmlinge mit anderen olefinisch ungesättigten Verbindungen mischpolymerisiert, zum Beispiel gemäß dem Verfahrer, der franzb'sichen Patentschrift 1 328 255.further functional group-containing alcohols prepared Derivatives with other olefinically unsaturated compounds copolymerized, for example according to the process, the French U.S. Patent 1,328,255.
Beispiele für aktive Wasserstoff atome enthaltende polymere organische Verbindungen mit einem Molekulargewicht'von 500 - 10 welche den erfindungsgemäß zu verwendenden9 isbcyanatgruppenhaltigen Umsetzungsprodukten zugrunde liegen, sind Polyalkylen-Examples of polymeric organic compounds containing active hydrogen atoms and having a molecular weight of 500-10 which are the basis of the reaction products containing 9 isbcyanate groups to be used according to the invention are polyalkylene
90 9834/151390 9834/1513
Le A 10 262Le A 10 262
glykole, wie Polyäthylen-, Polypropylen-, Polybutylen-, Polyhexylenglykole>oder Misch- und Pfropfpolymerisate der diesen Polyalkylenglykolen zugrunde liegenden Alkylenoxide und Polythioätherglykole,di(glycols such as polyethylene, polypropylene, polybutylene, Polyhexylenglykole> or copolymers and graft polymers of these polyalkylene underlying alkylene oxides and Polythioätherglykole, di (
durch Kondensation von Thiodiglykol mit sich selbst oder mit echwefelfreien Polyalkoholen erhätlich sind. Ferner geeignet sind Polyester, die durch Kondensation von Dicarbonsäuren mit Polyalkoholen oder durch Kondensation von Hydroxycarbonsäuren gewonnen werden. Anwendbar sind weiterhin Polyesteramide, wie sie in der US-Patentschrift 2 424 883 beschrieben werden und Polyacetale, wie sie in den deutschen Patentschriften 1 039 und 1 045 095 beschrieben werden.by condensation of thiodiglycol on itself or with Sulfur-free polyalcohols are available. Also suitable are polyesters formed by condensation of dicarboxylic acids with polyalcohols or by condensation of hydroxycarboxylic acids be won. Polyester amides, such as those described in US Pat. No. 2,424,883, can also be used Polyacetals as described in German patents 1,039 and 1,045,095.
Vorzugsweise besitzen alle diese höhermolekularen organischen Verbindungen zwei oder mehr freie Hydroxylgruppen; geeignet eich aber auch solche mit freien Carboxyl-, Mercapto- oder Aminogruppen. Molekulargewichte dieser Verbindungen bis 10 sind zulässig, obwohl der bevorzugte Bereich zwischen 750 und 5 000 liegt.All of these higher molecular weight organic compounds preferably have two or more free hydroxyl groups; suitable but also those with free carboxyl, mercapto or Amino groups. Molecular weights of these compounds up to 10 are allowable, although the preferred range is between 750 and 5,000 lies.
Zusätzlich zu den hochmolekularen, aktive Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen können auch kleinere Mengen niedrig molekularer Verbindungen, z. B. Diole, welche eine modifizierende Wlykung auf die Eigenschaften der Endprodukte ausüben, verwendet werden· . ·In addition to those containing high molecular weight, active hydrogen atoms Compounds can also contain smaller amounts of low molecular weight compounds, e.g. B. Diols, which have a modifying Impact on the properties of the end products used will· . ·
Le A 10 262 _ 4 _Le A 10 262 _ 4 _
909834/1513909834/1513
Weitere geeignete Verbindungen für die isocyanatgruppenhaltigen Umsetzungsprodukte sind mindestens zwei aktive Wasserstoffatome enthaltende Organopolysiloxane der allgemeinen FormelFurther suitable compounds for the reaction products containing isocyanate groups are at least two active hydrogen atoms containing organopolysiloxanes of the general formula
Vi04-n ■ -V i0 4-n ■ -
"T""T"
in der η größer als 1 und höchstens gleich 3 ist und.in der jederin which η is greater than 1 and at most equal to 3 and in which each
Substituent R einer der Reste R', -X-Y oder Y-X-Y ist, wobei R1 für einen gegebenenfalls indifferent substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest steht, während X einen aliphatischen oder araliphatischen bimlenten oder trivalenten Rest, der eine Äther-, Thioäther-j Ester- oder Aminogruppierung enthalten kann, bedeutet und Y für eine Hydroxyl-, Sulfhydryl-, Carboxyl- oder Carbonamidgruppe oder für eine sekundäre Aminog-ruppe steht j mit der Maßangabe, daß mindestens swei Siloxaneinheiten den FormelnSubstituent R is one of the radicals R ', -XY or YXY, where R 1 stands for an optionally indifferently substituted aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbon radical, while X is an aliphatic or araliphatic bivalent or trivalent radical, which is an ether, thioether-j ester - Or may contain amino groups, and Y stands for a hydroxyl, sulfhydryl, carboxyl or carbonamide group or for a secondary amino group j with the indication that at least two siloxane units of the formulas
oder
X-Yor
XY
in denen R1, X und Y die angegebene Bedeutung haben und m die Zahl 1 oder 2 ist, entsprechen und die Substituenten E in. den übrigen Siloxaneinheiten ausschließlich die Reste R1 sind.in which R 1 , X and Y have the meaning given and m is the number 1 or 2, and the substituents E in the other siloxane units are exclusively the radicals R 1 .
Als Kohlenwasserstoffreste, für die R? steht? seien beispielsweise genannt: Methyl, Äthyl, Isopropyl, tert· Butyl, Octadecyl, Allyl, Chlormethyl, -Trifluorpropyl, Cyclohexyl, Phenyl undAs hydrocarbon residues for which R ? stands ? Examples include: methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl, octadecyl, allyl, chloromethyl, trifluoropropyl, cyclohexyl, phenyl and
Le A IO 262 ■ - 5 -■ ~Le A IO 262 ■ - 5 - ■ ~
909834/1513 . .909834/1513. .
Tolyl; bevorzugt sind Polysiloxane der angegebenen Formel, worin R1 für Methyl oder Phenyl steht. Bivaltente bzw. trivalente Reste, für die X steht, sind beispielsweise die folgenden;Tolyl; Preference is given to polysiloxanes of the formula given in which R 1 is methyl or phenyl. Bivalent or trivalent radicals represented by X are, for example, the following;
-CH2-,-CH 2 -,
, -CH2-CH(CH3)-,, -CH 2 -CH (CH 3 ) -,
-CH=CH-CH2-,-CH = CH-CH 2 -,
-CH2-O-CH2-CH2-, -CH2-O-CH(CH3)-CH2-, -CH2-S-CH2-CH2-,-CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -O-CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 -S-CH 2 -CH 2 -,
, -CH9-O-CH, -CH 9 -O-CH
CHCH
-CH2-O-CO-CH2-,-CH 2 -O-CO-CH 2 -,
-CH2-O-CO-CH(CH3)-, -CH2-NH-CH2-CH2-, -CH2-N(CH3J--CH 2 -O-CO-CH (CH 3 ) -, -CH 2 -NH-CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -N (CH 3 J-
- CH/j —- CH / y -
-CH9N-CH 9 N
AIs Vertreter der Polysiloxane der eingangs angegebenen Formel seien beispielsweise die folgenden aufgeführt:As representatives of the polysiloxanes of the formula given at the outset for example, consider the following:
HO-CH2-Si (CH3 J2-O^Si (CH3 J2-O CH3Si|/ÖSi(CH3)^-0-Si(CH3)2-CH2Oh)HO-CH 2 -Si (CH 3 J 2 -O ^ Si (CH 3 J 2 -O CH 3 Si | / ÖSi (CH 3 ) ^ - 0-Si (CH 3 ) 2 -CH 2 Oh)
2-CH20H 2 -CH 2 OH
0-^Si(CHj)2-O1 .Si-O-^Si(CH3J2-O0- ^ Si (CHj) 2 -O 1 .Si-O- ^ Si (CH 3 J 2 -O
£'Si (CHj)2-O, £ 'Si (CHj) 2 -O,
ii (CHj)2-CH2OH ii(CH"3)2-CH20Hii (CHj) 2 -CH 2 OH ii (CH " 3 ) 2 -CH 2 OH
Ii(CHj J2-CH2OHIi (CHj J 2 -CH 2 OH
(0-£si ( CH3) 2-Og-Si ( CH3 ) Si-O-Tf Si (CH3) 2-0^-Si ( CH3) OfSi (CH3) 2-0|-Si (CH3)(0- £ si (CH 3 ) 2-Og-Si (CH 3 ) Si-O-Tf Si (CH 3 ) 2 -0 ^ -Si (CH 3 ) OfSi (CH 3 ) 2 -0 | -Si ( CH 3 )
z = 0 - 130 ζ = 0 - 45z = 0 - 130 ζ = 0 - 45
a,b,c = 7 a+b+c = 21a, b, c = 7 a + b + c = 21
a,b,c S a+b+c =a, b, c S a + b + c =
Le A 10 262Le A 10 262
- 6 -909834/1.513- 6 -909834 / 1.513
HO-CH2-CH2-O-CH2-Si(CH3)2-HO-CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -Si (CH 3 ) 2-
HO-CH2-CH2-S-CH2-Si (CH3) 2-0-^31(0^)2-0^31 (CH3 J2-CH2-S-C H2-OH HOHO-CH 2 -CH 2 -S-CH 2 -Si (CH 3 ) 2-0- ^ 31 (0 ^) 2-0 ^ 31 (CH 3 J 2 -CH 2 -SC H 2 -OH HO
^A-O-CH ?Si ( CH3) 2-TfSi ( CH3) 2"-Og5Si ( CH3 ) 2-CH20-^^ AO-CH ? Si (CH 3 ) 2-TfSi (CH 3 ) 2 "-Og 5 Si (CH 3 ) 2 -CH 2 0- ^
.0-/Si(CH,)P-Oj-Si(CH,),,-ΟΉ,,-Ο-ΟΟ-ΟΗίΟΗ,)-OH / 5 2 -a t> 2 Z }.0- / Si (CH,) P-Oj-Si (CH,) ,, - ΟΉ ,, - Ο-ΟΟ-ΟΗίΟΗ,) - OH / 5 2 -a t> 2 Z}
CH, .-Si-O-ZSi (CH, ) o-0£-Si ( CH, ) 9-CH„-O-CO-Cli( CH^,) -OH OCH,.-Si-O-Z Si (CH,) o-O £ -Si (CH,) 9 -CH "-O-CO-Cli (CH ^,) -OH O
a+b+c =a + b + c =
HO-CH0-CHx, ^CH9-CH9-OHHO-CH 0 -CHx, ^ CH 9 -CH 9 -OH
*. <fN-CH9Si(CH,)9-O-/§i(CH,)9-O?-Si(CH,)9-GH9N d - ά *. <f N-CH 9 Si (CH,) 9 -O- / §i (CH,) 9 -O? -Si (CH,) 9 -GH 9 N d - ά
^ d * ά * d ~Ld 5 - ^^ CH0-CH0-OH^ d * ά * d ~ Ld 5 - ^^ CH 0 -CH 0 -OH
HS-CH2-Si (CH3 J2-O-TfSi (CH3) 2-0^SiHS-CH 2 -Si (CH 3 J 2 -O-TfSi (CH 3 ) 2-0 ^ Si
( CH2 ) 3-NH-CH2-Si ( CH3) 2-0-^fSi (CH3 J 2-0fj-Si ( CH3 ) g-CH'2NH- (CK2) ^(CH 2 ) 3 -NH-CH 2 -Si (CH 3 ) 2 -0- ^ fSi (CH 3 J 2 -0fj-Si (CH 3 ) g-CH ' 2 NH- (CK 2 ) ^
Polysiloxane dieser Art sind bekannt; sie sind z.B. in den deutsehen BatentSchriften 1 193 046, 1 195 953 und 1 199 772, in der deutschen Auslegeschrift 1 196 869, in den britischen Batentschriften 980 778 und 995 394 sowie den französischen Patentschriften 1 361 115 und 1 365 050 besearieben.Polysiloxanes of this type are known; They are e.g. in Germany BatentSchriften 1 193 046, 1 195 953 and 1 199 772, in the German Auslegeschrift 1 196 869, in the British Batentschriften 980 778 and 995 394 as well as French patents 1 361 115 and 1 365 050.
In geringen Mengen anteilmäßig verwendbar sind auch monofuhktionelle Organopplysiloxane.Monofunctional can also be used proportionally in small quantities Organopolysiloxanes.
Le A 10 262 - 7 -Le A 10 262 - 7 -
909834/1513909834/1513
Für die Herstellung der Urnset zungsprodukte kommen als Polyisocyanate vorzugsweise aliphatische und cycloaliphatische Diisocyanate in Betracht. Genannt seien beispielsweise Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 1,4-Cyclohexandiisbcyanat, 4,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat, sowie 2,4-und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat. Geeignet sind ferner auch aromatische Diisocyanate, wie p-Phenylendiisocyanat und 2,4- oder 2,6-Toluylen-Polyisocyanates are used for the manufacture of the urination products preferably aliphatic and cycloaliphatic diisocyanates. Examples include tetramethylene diisocyanate, Hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate and 2,4- and 2,6-hexahydrotolylene diisocyanate. Also suitable are aromatic diisocyanates, such as p-phenylene diisocyanate and 2,4- or 2,6-toluene-
diisocyanat, sowie Triisocyanate, wie das aus 3 Mol Hexamethylendiisocyanat und 1 Mol Wasser erhältliche Umsetzungsprodukt der Formel OCN-(CH2)g-N /"-CO-NH-(CH2)g-NCO-J^. Die Herstellung der Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsprodukte kann in bekannter Weise erfolgen, indem man die mindestens zwei aktive Wasserstoffatome tragenden Verbindungen mit einem stöchiometrischen Überschuß an Polyisocyanaten bei höheren Temperaturen umsetzt. Die Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsprodukte können auch in Form der bekannten Bisulfit-Additionsprodukte eingesetzt werden.diisocyanate, and triisocyanates, such as the reaction product of the formula OCN- (CH 2 ) g -N / "- CO-NH- (CH 2 ) g-NCO-J ^ which can be obtained from 3 moles of hexamethylene diisocyanate and 1 mole of water. The preparation of the isocyanate groups The reaction products containing isocyanate groups can also be used in the form of the known bisulfite addition products.
Die Herstellung der Imprägnierflotten kann so erfolgen, daß die unter Zusatz von inerten, nichthydrophilen Lösungsmitteln wie Benzol, Toluol, Essigester, Benzin oder Chlorkohlenwasserstoffen auf eine niedrige Viskosität gebrachten Isocyanatgruppen haltigen Umsetzungsprodukte der obengenannten Art, mit Hilfe eines Schnellrührers in Wasser, welches neben den erfindungegemäß ein-The impregnation liquors can be produced in such a way that the with the addition of inert, non-hydrophilic solvents such as benzene, toluene, ethyl acetate, gasoline or chlorinated hydrocarbons Isocyanate group-containing reaction products of the above type brought to a low viscosity, with the aid of a High-speed stirrer in water, which in addition to the according to the invention
Ie A 10 262 „8- 909834/1513 Ie A 10 262 "8- 909834/1513
zusetzenden Salzen 0,5 - 10 c/> geeigneter Emulgatoren enthält, einemulgiert werden. Anschließend werden die zu verwendenden Polymerisate oder Mischpolymerisate, meist in Form ihrer wäßrigen Dispersionen, eingerührt und die Flotte mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt.containing salts to be added 0.5 - 10 c /> suitable emulsifiers. The polymers or copolymers to be used, mostly in the form of their aqueous dispersions, are then stirred in and the liquor is diluted with water to the desired concentration.
Für die Herstellung der Imprägnierflotten geeignete Emulgatoren sind solche aus der Reihe der ionischen sowie der nichtionischen Emulgatoren, die Oel-in-Wasser-Emulsionen liefern, ohne dabei einen zu starken katalytischen Einfluß auf die Isocyanat-Wasser-Reaktion auszuüben. Verwendet werden z. B. die latriumsalze von Paraffinsulfonsäuren, Alkylarylsulfonsäuren und den sauren Schwefelsäureestern höherer aliphatischer Alkohole sowie Oxäthylierungsprodukte langkettiger Alkylphenole.Suitable for the preparation of the impregnating emulsifiers are those from the series of ionic and non-ionic emulsifiers that provide oil-in-water emulsions, without exerting a catalytic strong influence on the isocyanate-water reaction. Are used z. B. the latrium salts of paraffin sulfonic acids, alkylarylsulfonic acids and the acidic sulfuric acid esters of higher aliphatic alcohols and oxyethylation products of long-chain alkylphenols.
Auf den Zusatz der organischen Lösungsmittel kann unter bestimmten Bedingungen z. B. bei sehr niedrigviskosen I so cya na t vor polymerisaten, verzichtet werden. Auch sind andere Herstellungsmethoden der Flotten möglich; so kann man über den Weg der Wasser-ih-Oel-Emulsion gehen, die sich bei Zugabe von überschüssigem Wasser umkehrt.On the addition of the organic solvent can under certain Conditions e.g. B. with very low viscosity I so cya na t before polymers, be waived. Other methods of manufacturing the liquors are also possible; so you can use the water-ih-oil emulsion, which is reversed when excess water is added.
Das Gewichts verhältnis zwischen den Polymerisaten bzw„ Mischpolymerisaten und den Isocyanatgruppen enthaltenden TJmsetzungsprodukten beträgt zweckmäßig 0,25 - 4 s 1. Der Gehalt der wäßrigen Flotte an den Polymerisaten bzw. Mischpolymerisaten und den Isocyanatgruppen enthaltenden Umsetzungsprodukten kann gleichfalls in weiten Grenzen - etwa zwischen 2 und 70 Gewichtsprozent -The weight ratio between the polymers or copolymers and the reaction products containing isocyanate groups is expediently 0.25-4 s 1. The content of the aqueous A liquor of the polymers or copolymers and the reaction products containing isocyanate groups can also be used within wide limits - between 2 and 70 percent by weight -
schwanken. . ■vary. . ■
909834/1513909834/1513
Le A 10 262Le A 10 262
Die Behandlung der Textilmaterialien mit den erfindungsgemäß zu verwendenden wäßrigen Flotten kann in der Weise erfolgen ι daß man die Textilmaifcerialien mit den in Betracht kommenden wäßrigen Flotten tränkt, dann auf eine Gewichtszunahme von etwa 40-150 vorzugsweise 70 - 100 #, abquetscht, abschleudert oder absaugt, trocknet und wie oben erläutert, nachbehandelt. Man kann die Textilmaterialien aber auch mit der wäßrigen Flotte besprühen, anschließend trocknen und nachbehandeln.The treatment of the textile materials with the according to the invention to using aqueous liquors can be carried out in such a way that one the Textilmaifcerialien with the eligible aqueous Soaks liquors, then to a weight gain of about 40-150 preferably 70 - 100 #, squeezed, thrown off or vacuumed, dries and aftertreated as explained above. You can also spray the textile materials with the aqueous liquor, then dry and treat afterwards.
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet, Textilmaterialien natürlicher oder synthetischer Herkunft, beispielsweise Textilmaterialien aus Baumwolle, regenerierter Cellulose, Wolle und Seide, Polyamid-, Polyurethan-, Polyester-, Polycarbonat-, Polyacrylnitril- oder Polypropylenfasern hervorragend zu veredeln, insbesondere hinsichtlich Knitterfestigkeit und Scheuerfestigkeit bzw. Formbeständigkeit. Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die Textilmaterialien nach erfolgter Imprägnierung und gegebenenfalls Trocknung und Nachbehandlung einen trockenen, nicht klebenden Griff aufweisen, der sich durch Lagerung nicht mehr ändert. Der Griff der Ausrüstung ist durch Wahl und Zusammensetzung der beiden Komponenten, d. h. der Polymerisat- oder- Mischpolymerisat-Emulsionen und der Isocyanatgruppenhaltigen Umsetzungsprodukte in gewünschtem Maße von weich bis hart variierbar. The method according to the invention allows textile materials to be made more natural or of synthetic origin, for example textile materials made of cotton, regenerated cellulose, wool and Excellent finishing of silk, polyamide, polyurethane, polyester, polycarbonate, polyacrylonitrile or polypropylene fibers, especially with regard to crease resistance and abrasion resistance or dimensional stability. A particular advantage of the The method according to the invention consists in that the textile materials after impregnation and optionally Drying and post-treatment have a dry, non-sticky feel that does not change with storage. The handle of the equipment is determined by the choice and composition of the two components, i.e. H. the polymer or copolymer emulsions and the reaction products containing isocyanate groups can be varied to the desired extent from soft to hard.
Ie A 10 262 - IO -Ie A 10 262 - IO -
90983W151390983W1513
Soweit nicht anders angegeben sind die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile Gewichtsteile.Unless otherwise specified, those are in the following examples specified parts by weight.
Ein Mischgewebe aus 55 $ Polyacrylnitrilfasern und 45 ?° Wolle wird mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die im Liter 20 g einer 40 $ wäßrigen Dispersion eines Mischpolymeren aus 80 Teilen Acrylsäurer butylester, 10 Teilen Styrol und 10 Teilen Acrylamid sowie 30 g der nachstehend beschriebenen Emulsion eines Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes und 0,3 g Zinkacetat enthält.A blended fabric of 55 $ polyacrylonitrile fibers and 45? ° wool is treated with an aqueous liquor described per liter 20 g of a 40 $ aqueous dispersion of a mixed polymer of 80 parts of acrylic acid r butyl ester, 10 parts of styrene and 10 parts of acrylamide and 30 g of the below Contains emulsion of a reaction product containing isocyanate groups and 0.3 g of zinc acetate.
Das Mischgewebe aus Polyacrylnitrilfasern und Wolle wird auf ca. 90 io Plottenaufnähme abgequetscht, 10 Minuten bei 100 - 11O0C getrocknet und anschließend bis zu 1 Minute mit Wasserdampf von 1020C behandelt. Das erfindungsgemäß behandelte Gewebe zeigt einen vollen, angenehmen Griff und folgende.Vorteile im Vergleich zu einem nicht behandelten Gewebe.The mixed fabric made of polyacrylonitrile fibers and wool is squeezed off to about 90 io Plottenaufnähme, 10 minutes at 100 - treated 11O 0 C and then dried up to 1 minute using steam of 102 0 C. The fabric treated according to the invention shows a full, pleasant feel and the following advantages compared to an untreated fabric.
Le A 10 262 909834/1.513Le A 10 262 909834 / 1.513
-"Ja:-. ■- "Yes: -. ■
Trockenknitterwinkel Naßknitterwinkel KS K SDry crease angle Wet crease angle KS K S
unbehandeltes Gewebe:untreated fabric:
erfindungsgemäß behandeltes Gewebe:fabric treated according to the invention:
132° 121'132 ° 121 '
168° HO0 168 ° HO 0
120120
fo Krumpfung nach 5 Maschinenwäschen 300C fo shrinkage after 5 machine washes 30 0 C
K SK S
WarenbildProduct image
unbehandeltesuntreated
Gewebe: -4,2Fabric: -4.2
erfindungsgemäß behandeltes Gewebe: -0,6fabric treated according to the invention: -0.6
-3,8 verfilzt-3.8 matted
-0,4 nicht verfilzt, klar und offen-0.4 not matted, clear and open
ScheuerfestigkeitAbrasion resistance
unbehandeltes Gewebe:untreated fabric:
430 Touren430 tours
erfindungsgemäßaccording to the invention
behandeltes Gewebe: 580 Tourentreated fabric: 580 turns
Die verwendete Emulsion des Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes wurde folgendermaßen hergestellt:The emulsion used of the reaction product containing isocyanate groups was prepared as follows:
Ie A 10 262Ie A 10 262
- 12 -- 12 -
909834/1513909834/1513
3 000 g eines verzweigten Polypropylenglykols, das ein Molekulargewicht von etwa 3 000, eine OH-Zahl von 55t5 und eine Säurezahl von 0,5 besitzt, wurde mit 535 g Hexamethylendiisocyanat 2 Stunden auf 1100C und anschließend noch 1 1/2 Stunden auf 130 - 1400C" erhitzt. Aus 500 g des erhaltenen Umsetzungsprodukter., dessen Gehalt an" freien. Isocyanatgruppen 3,9 Gewichtsprozent betrug, wurde dann mit 100 g Äthylacetat und 400 g V/asser unter Zusatz von 4 g eines Paraffinsulfonats in üblicher V/eise eine Emulsion hergestellt.3000 g of a branched polypropylene glycol having a molecular weight of about 3000, an OH number of 55t5 and an acid number of 0.5 was charged with 535 g of hexamethylene diisocyanate for 2 hours at 110 0 C and then for a further 1 1/2 hours 130-140 0 C ". heated from 500 g of the reaction Produkter obtained whose content of." free. Isocyanate groups was 3.9 percent by weight, an emulsion was then prepared with 100 g of ethyl acetate and 400 g of v / water with the addition of 4 g of a paraffin sulfonate in the usual way.
Wickelkörper aus Wollgarnen wurden mit wäßrigen Dispersionen der im Beispiel 1 beschriebenen Mischpolymeren und der im Beispiel 1 beschriebenen Emulsion eines Isooyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes sowie -der nachstehend beschriebenen Emulsion eines Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes auf der Basis eines Örganopolysiloxanes behandelt. Die Flotte enthielt außerdem noch 0,3 g pro Liter Kupferacetat.Bobbins made of wool yarns were mixed with aqueous dispersions of the copolymers described in Example 1 and the im Example 1 described emulsion of an isoyanate group Reaction product and the emulsion, described below, of a reaction product containing isocyanate groups and based on an organopolysiloxane. the The liquor also contained 0.3 g per liter of copper acetate.
Die Einsatzmengen der Emulsionen betrugen auf das-Warengewicht der Wollgarne bezogen:The amounts used for the emulsions were based on the weight of the goods the woolen yarn covered:
10 fo der Emulsion des im Beispiel 1 beschriebenen Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes10 fo the emulsion of the isocyanate group-containing reaction product described in Example 1
5 $> der nachstehend beschriebenen Emulsion eines Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes auf der Basis eines Organopolysiloxans5 $> as described below emulsion of an isocyanate possessing reaction product on the basis of an organopolysiloxane
15 # der im Beispiel 1 beschriebenen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymeren.15 # of the aqueous dispersion described in Example 1 a mixed polymer.
909834/1513909834/1513
Le A 10 262 _ Λ _Le A 10 262 _ Λ _
Die Behandlung erfolgte in der Art, daß diese Flotte in wechselnder Richtung von innen nach außen bzw. von außen nach innen durch die Wickelkörper gepumpt wurde. The treatment was carried out in such a way that this liquor was pumped in alternating directions from the inside to the outside or from the outside to the inside through the winding body.
Die Behandlung der Wickelkörper erfolgte 40 Minuten lang bei 200C. Es wurden dann pro Liter Behandlungsflotte 0,2 g einer Mischung aus Glycolsäure und Zinn-II-chlorid im Verhältnis 1:1,5 zugegeben und bei 20°C weitere 20 Minuten behandelt.The treatment of the wound body was carried out for 40 minutes at 20 0 C. It was then per liter of treatment liquor 0.2 g of a mixture of glycolic acid and stannous chloride in the ratio 1: 1.5, and further added at 20 ° C for 20 minutes treated .
Anschließend wurden die Wickelkörper aus Wollgarn abgeschleudert und bei 1000C getrocknet. Die so behandelten Wollgarne bed.tzen folgende Eigenschaften: Subsequently, the wound body were spun wool yarn and dried at 100 0 C. The wool yarns treated in this way have the following properties:
3 Maschinenwäschen bei 60 C - 3 machine washes at 60 C -
unbehandeltes Garn: 22 # untreated yarn: 22 #
erfindungsgemäß behandeltestreated according to the invention
Garn: 0,6 #Yarn: 0.6 #
Verfilzung unbehandeltes Garn: vollständig verfilztMatting of untreated yarn: completely matted
erfindungsgemäß behandeltes .treated according to the invention.
Das erfindungsgemäß behandelte Garn besitzt einen angenehmen, wolligen Griff und eignet sich hervorragend zur weiteren Verarbeitung für Gewebe oder Strickartikel.The yarn treated according to the invention has a pleasant, woolly feel and is ideally suited for further processing for woven or knitted articles.
Ie A 10 262 ■ -U- 909834/1513Ie A 10 262 ■ -U- 909834/1513
. ■ 15. ■ 15
Die Emulsion des Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsprodukte» auf der Basis eines Organopolysiloxana wurde wie folgt bereitet:The emulsion of the reaction product containing isocyanate groups » on the basis of an organopolysiloxana was prepared as follows:
1 000 g eines 2,7 Gewiehtsprozent Hydroxylgruppen besitzenden Organopolysiloxans der Formel1,000 g of a 2.7 percent by weight hydroxyl group Organopolysiloxane of the formula
H0--CH2Si(CH3 )2-£L O-Si (CHj)2T^TTJ O-Si (CH3J2-CH2O:!H0 - CH 2 Si (CH 3 ) 2 - £ L O-Si (CHj) 2 T ^ TTJ O-Si (CH 3 J 2 -CH 2 O :!
wurden mit 1 OÖO g 1,6-Hexainethylendiisocyanat vermischt und 2 Stunden auf 1200C erhitzt. Hiernach wurde das überschüssige Diisocyanat bei 160°C in einem Dünnschichtverdampfer bei einem Druck von 0,1 Torr abdestilliert. Aus 500 g des so erhaltenen Umsetzungsproduktesj, dessen Gehalt an freien Isocyanatgruppen 5,7 Gewichtsprozent betrug, wurde dann wie in Beispiel 1 beschrieben mit 100 g Äthylacetat und 400 g Wasser unter Zusatz von 4 g eines handelsüblichen oberflächenaktiven Paraffinsulfonats eine 50 $ige Emulsion bereitet.was mixed with 1 g of 1,6-óôéò Hexainethylendiisocyanat mixed and heated for 2 hours at 120 0 C. The excess diisocyanate was then distilled off at 160 ° C. in a thin-film evaporator at a pressure of 0.1 torr. A 50% emulsion was then prepared as described in Example 1 with 100 g of ethyl acetate and 400 g of water with the addition of 4 g of a commercially available surface-active paraffin sulfonate from 500 g of the reaction product thus obtained, the content of free isocyanate groups being 5.7 percent by weight.
Beispiel 3 - . . Example 3 -. .
Wickelkörper aus Wollgarnen wurden entsprechend der Beschreibung im Beispiel 2 mit wäßrigen Dispersionen von Mischpolymeren und Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsprodukten behandelt.Bobbins made of wool yarns were as described in Example 2 with aqueous dispersions of copolymers and Treated reaction products containing isocyanate groups.
Anstelle von 0,2 g der Mischung aus Glykolsäure und Zinn-II-chlorid des Beispiels 2 werden 4 g pro Liter einer Emulsion zugegeben, die folgendermaßen bereitet wurdeι Instead of 0.2 g of the mixture of glycolic acid and stannous chloride of Example 2, 4 g per liter of an emulsion were added, which was prepared as follows ι
Ie A 10 262 .- _ -J5-Ie A 10 262 .- _ -J 5 -
909834/1513909834/1513
5 g Dibutylzinndilaurat wurden mit 15 g Äthylacetat, 88 g Wasser und 1 g Paraffinsulfonat mittels eines Sehne11rührers emulgiert. Mit dieser Emulsion wurden die Wickelkörper 20 Minuten bei 200C behandelt, anschließend abgeschleudert oder abgesaugt und bei 10O0C getrocknet.5 g of dibutyltin dilaurate were emulsified with 15 g of ethyl acetate, 88 g of water and 1 g of paraffin sulfonate using a tendon stirrer. Using this emulsion, the packages were treated for 20 minutes at 20 0 C, then centrifuged or filtered off with suction and dried at 10O 0 C.
Die so behandelten Wollgarne zeigten nach 3 Maschinenwäschen bei 60 ö einen Schrumpf von 0,7 $, besitzen einen angenehmen, weichen Griff und sind nicht verfilzt.The wool yarns treated in this way showed a shrinkage of $ 0.7 after 3 machine washes at 60 °, have a pleasant, soft grip and are not matted.
wurde foulardmäßig mit einer wäßrigen Dispersion behandelt, die im Liter 20 g'einer 40 ^igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymeren aus 60 Teilen Acrylsäurebutylester, 30 Teilen Styrol und 10 Teilen·Acrylamid, sowie 60 g der im Beispiel 1 beschriebenen Emulsion eines Isoeyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes und 0,4 g Zinkpropionat enthält. Der WolTkannnzug wurde auf 80 i° Flottenaufnahme abgequetscht und bei 110°C getrocknet. Anschließend wurde mit Wasserdampf von 101 - 1020C einige Minuten lang behandelt.Was poulard-like treated with an aqueous dispersion containing 20 g of a 40% aqueous dispersion of a copolymer of 60 parts of butyl acrylate, 30 parts of styrene and 10 parts of acrylamide, and 60 g of the emulsion of an isocyanate group-containing reaction product described in Example 1 and per liter Contains 0.4 g of zinc propionate. The WolTkannnzug was squeezed off to a liquor uptake of 80 ° and dried at 110 ° C. 102 0 C treated for a few minutes - was subsequently treated with steam at one hundred and first
Die aus dem erfindungsgemäß behandelten Wollkammzug hergestellten Garne zeigen nach mehreren Wäschen bei 600C kein Verfilzen, die Krumpfung ist gegenüber unbehandeltem Material stark vermindert.The yarns prepared from the treated wool top according to the invention show, after several washes at 60 0 C no felting, the shrinkage is greatly reduced compared with untreated material.
Ie A 10 262 · - 16 -Ie A 10 262 - 16 -
909834/1513909834/1513
Kin Gewebe aus Pölyacrylnitrilfasern wird mit einer wäßrigen Dispersion behandelt, die im Liter 10 g der im Beispiel 4 beschrie oenen Dispersion eines Mischpolymeren und 30 g der Emulsion eines nachstehend beschriebenen Isocyarägruppen besitzenden Umsetzungsproduktes sowie 0,5 g Zinkacetat enthält. Das Gewebe wird auf 60 $ 'Flottenaufnahme abgequetscht, bei 1200C 10 Minuten getrocknet und anschließend mit Wasserdampf von 1020C einige Minuten lang behandelt.Kin fabric made of polyacrylonitrile fibers is treated with an aqueous dispersion containing 10 g of the described in Example 4 oenen dispersion of a copolymer and 30 g of the emulsion of an isocyanate group-owning reaction product described below and 0.5 g of zinc acetate per liter. The fabric is squeezed to 60 $ 'wet pick-up, at 120 0 C for 10 minutes and then treated dried with steam at 102 0 C for a few minutes.
Das erfindungsgemäß behandelte Gewebe zeigt einen vollen trockenen Griff, und ist im Knitter\e"halten hervorragend verbessert^ wie die nachstehende Gegenüberstellung zeigt:The fabric treated according to the invention shows a full dry handle, and is excellently improved in the crease \ e "hold ^ as the following comparison shows:
Trockenknitterwinkel Naßknitterwinkel K SK S-Dry crease angle Wet crease angle K SK S-
unbehandeltes Gewebe: 120° 121° 125° 130°untreated fabric: 120 ° 121 ° 125 ° 130 °
erfindungsgemäß behan-treated according to the invention
deltes Gewebe: .160° 162° ; 145deltoid tissue: 160 ° 162 ° ; 145
Das Isocyanatgruppen besitzende Umsetzungsprodukt auf der Basis eines Thioäthers wurde wie folgt bereitet:The reaction product having isocyanate groups on the basis of a thioether was prepared as follows:
500 g eines Polythioethers, der durch Kondensation von 700 Teilen Thiodiglykol und 300 Teilen 2,2-Dimethyl-propan-diol-(1,3) bis zu500 g of a polythioether, which by condensation of 700 parts of thiodiglycol and 300 parts of 2,2-dimethyl-propane-diol- (1,3) up to
LeA1026a ". '909834/1513 LeA1026a ". '909834/1513
einem mittleren Molekulargewicht von 1900 (OH-Zahl 59) hergestellt war, wurden mit 500 g Hexamethjlendiisocyanat eine Stunde auf 1100C erhitzt. Bann wurde das überschüssige Diisocyanat aus der Reaktionsmischung durch Destillation bei Temperaturen bis zu 150°C bei einem Druck von 0,1 Torr abgetrennt. Aus 500 g des erhaltenen Umsetzungsproduktes, dessen Gehalt an freien Isocyanatgruppen 4,3 Gewichtsprozent betrug, wurde dann mit 100 g Äthylacetat und 400 g Wasser unter Zusatz von 4 g eines handelsüblichen, oberflächenaktiven Faraffinsulfonats eine 50 $ige Emulsion bereitet.an average molecular weight of 1900 (OH number 59) was produced, were heated to 110 0 C with 500 g of hexamethylene diisocyanate for one hour. The excess diisocyanate was then separated off from the reaction mixture by distillation at temperatures up to 150 ° C. at a pressure of 0.1 torr. A 50% emulsion was then prepared from 500 g of the reaction product obtained, the content of free isocyanate groups was 4.3 percent by weight, 100 g of ethyl acetate and 400 g of water with the addition of 4 g of a commercially available, surface-active faraffin sulfonate.
Entsprechend dem Beispiel 5 wurden Gewebe aus Polyesterfasern und Polyamidfasern behandelt.According to Example 5, woven fabrics made of polyester fibers were made and polyamide fibers.
Die erfindungsgemäß behandelten Gewebe haben einen vollen, nicht klebenden Griff und folgende Vorteile im Knitterverhalten: The fabrics treated according to the invention have a full, non-sticky feel and the following advantages in terms of crease behavior:
Trockenkiiitterwinkel Naßknitterwinkel .K SK SDry crease angle wet crease angle .K SK S
unbehandeltes Gewebe:untreated fabric:
erfindungsgemäß behandeltes Gewebesfabric treated according to the invention
Gewebe aus Polyamidfasern unbehandeltes Gewebe; Fabrics made from polyamide fibers, untreated fabric;
erfindungsgemäß behandeltes Gewebe:.fabric treated according to the invention:
Ie A 10 262Ie A 10 262
- 18 -- 18 -
Ein " "Baumwollgewebe wird mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die 100 g der im Beispiel 4 beschriebenen Dispersion eines Mischpolymeren, 100 g der im Beispiel 1 beschriebenen Emulsion eines Isncyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes sowie 90 g Dimethyloldihydroxjäthylenaarnstoff, 10 g Magnesiumchlorid und 0,5 g Zinkacetat enthält. Bas Gewebe wird auf 90 fo Flottenaufnahme abgequetscht und 5 Minuten auf 15O°C erhitzt. Anschließend wird einige Minuten mit Wasserdampf von 102 C behandelt.A "" cotton fabric is treated with an aqueous liquor containing 100 g of the dispersion of a copolymer described in Example 4, 100 g of the emulsion described in Example 1 of a reaction product containing isocyanate groups and 90 g of dimethyloldihydroxyethylene urea, 10 g of magnesium chloride and 0.5 g of zinc acetate . Bas tissue is squeezed off to a liquor pickup 90 fo and heated for 5 minutes at 15O ° C. It is then treated with steam at 102 ° C. for a few minutes.
Das erfindungsgemäß behandelte Gewebe zeigt einen angenehmen vollen Griff und wie aus der. folgenden Gegenüberstellung hervorgeht, hervorragendes Knitterverhalten und verbesserte Scheuerfestigkeit. The fabric treated according to the invention shows a pleasant one full grip and like out of the. The following comparison shows excellent creasing behavior and improved rub resistance.
TroekenknitterwinkelTroekenknitterwinkel
K SK S
Naßknitterwinkel K SWet crease angle K S
unbehandeltes Gewebe:untreated fabric:
erfindungsgemäB behandeltes Gewebe:treated according to the invention Tissue:
9090
145145
150150
145145
155155
SeneuerfestigkeitFire resistance
unbehandeltes Gewebe: 250 Tourenuntreated fabric: 250 turns
erfindungsgemäB behandeltes Gewebe: 380 TourenFabric treated according to the invention: 380 turns
Le Ä 10 262Le Ä 10 262
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Strickstücke aus Wolle wurden mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die im Liter 20 g der im Beispiel 4 beschriebenen Dispersion eines Mischpolymeren und 60 g der Emulsion des. in Beispiel 1 beschriebenen Isocyanatgruppen besitzenden Umsetzungsproduktes sowie 0,3 g Zinkacetat enthält. Die Strickstücke wurden auf ca. 70 $ PIottenaufnähme abgeschleudert, bei 1100C getrocknet und anschließend bei 400C mit einer Flotte behandelt, die im Liter 3 g einer 30 ^igen Wasserstoffperoxidlösung enthält. Nach 15 Minuten Behandlungszeit wird in demselben Bade mit Säurefarbstoffen gefärbt.Wool knitted pieces were treated with an aqueous liquor containing, per liter, 20 g of the dispersion of a copolymer described in Example 4 and 60 g of the emulsion of the reaction product described in Example 1, as well as 0.3 g of zinc acetate. The knitted pieces were centrifuged to about 70 $ PIottenaufnähme treated at 110 0 C dried and then stored at 40 0 C with a liquor containing 3 g per liter of a 30 ^ strength hydrogen peroxide solution. After a treatment time of 15 minutes, the same bath is used for dyeing with acid dyes.
Im Gegensatz zu nicht behandelten Strickstücken aus Wolle verfilzen die erfindungsgemäß behandelten Strickartikel während des Färbeprozesses nicht. Sie zeigen auch nach 10 Feinwäschen in einer Trommelwaschmaschine keine Verfilzung und haben einen wesentlich verringerten Einsprung gegenüber unbehandelter Ware.In contrast to untreated knitted pieces made of wool the knitted articles treated according to the invention do not felt during the dyeing process. They show even after 10 delicate washes no tangling in a drum washing machine and have a significantly reduced dent compared to untreated goods.
Ein Wollgeorgetbe wird mit einer wäßrigen Flotte behandelt, dieA Wollgeorgetbe is treated with an aqueous liquor that
im Liter 40 g der im Beispiel 4 beschriebenen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymeren und 80 g der im Beispiel 1 beschriebenen Emulsion eines Isocyanatgruppen besitzenden Umsetsungsproduktes sowie 0,4 g Zinkacetat enthält. Das Gewebe wird auf ca. 80 fo Flottenaufnahme abgequetscht und bei 11O0C getrocknet. Derper liter contains 40 g of the aqueous dispersion of a copolymer described in Example 4 and 80 g of the emulsion described in Example 1 of a reaction product containing isocyanate groups and 0.4 g of zinc acetate. The fabric is squeezed off to about 80 fo wet pickup, and dried at 11O 0 C. Of the
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Wollgeorgette wird auf einer Haspelkufe mit 2 g im Liter Wasserstoffsuperoxid (30 #ig) bei 40 - 500C 15 Minuten behandelt und anschließend in demselben Bade gefärbt.Wool georgette is on a winch with 2 g per liter of hydrogen peroxide (30 #ig) at 40 - 50 0 C for 15 minutes and then dyed in the same bath.
Der erfindungsgemäß behandelte Wollgeorgette neigt im Gegensatz zu einer unbehandelten Ware auch bei langer Pärbezeit nicht zum Verfilzen und hat keine Neigung zu Schwielenbildung während des Färbeprozesses. Der erfindungsgemäß behandelte Artikel zeigt gegenüber einem nicht behandelten Wollmaterial beim Färbeprozeß eine bemerkenswerte Farbstoffeinsparung. The wool georgette treated according to the invention tends to the contrary on an untreated product, does not become matted even after a long curing time and has no tendency to callus formation during the staining process. The article treated according to the invention shows up against an untreated article Wool material in the dyeing process a remarkable saving of dye.
Der erfindungsgemäß behandelte Wollgeorgette hat -nach 3 Maschinenwäschen bei 600C einen Einsprung von 0,8 $ in Kettrichtung und 0,6 io in Schußrichtung, und ist nicht verfilzt. Ein unbehandeltes Material krumpft nach drei Maschinenwäschen bei 6O0C um 16 $> in der Kettrichtung und 8 $ in Schußrichtung und ist verfilzt.The inventively treated wool georgette has not felted -after 3 machine washes at 60 0 C for one entry point of 0.8 in the warp direction and 0.6 $ io in the weft direction, and is. An untreated material shrinks after three machine washes at 6O 0 C for 16 $> in the warp and weft directions 8 $ and matted.
Ein Wollcloque wurde mit der Flotte aus Beispiel 9 behandelt,
anschließend bei 1100C getrockne
dampf von 102 - 1030C behandelt.A Wollcloque was treated with the liquor from Example 9, then at 110 0 C getrockne
steam of 102 - treated 103 0 C.
anschließend bei 1100C getrocknet und 2 Minuten mit Wasser-then dried at 110 0 C and 2 minutes with water
Däs so behandelte Gewebe ist nicht verfilzt und zeigt gegenüber unbehandeltem Gewebe wesentlich geringere Krumpfung.The fabric treated in this way is not matted and is facing untreated fabric significantly less shrinkage.
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Ein Wollgewebe wird mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die im ..Liter 40 g einer 40 i° igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymeren aus 60 Teilen Acrylsäurebutylester, 30 Teilen Styrol und 10 Teilen Acrylamid sowie 80 g der im Beispiel 1 beschriebenen wäßrigen Dispersion eines Isocyanatgruppen enthaltenden Umsetzungs-Produktes enthält.A woolen fabric is treated with an aqueous liquor containing 40 g of a 40 i ° strength aqueous dispersion of a copolymer of 60 parts of butyl acrylate, 30 parts of styrene and 10 parts of acrylamide and 80 g of the aqueous dispersion of isocyanate groups described in Example 1 in the liter Implementation product contains.
Der wäßrigen Flotte wurden außerdem pro LiterThe aqueous liquor were also per liter
a) 0,3 g Zinkacetat odera) 0.3 g zinc acetate or
b) 0,3 g Zinnoctoat oderb) 0.3 g of tin octoate or
c) 0,3 g Triethylendiamin
zugesetzt.c) 0.3 g of triethylenediamine
added.
Das Zinnoctoat wurde dabei in Form einer 5 itigen Lösung in Äthylacetat eingesetzt und die Lösung mit Hilfe eines handelsüblichen Parafflnsulfonates in der Flotte emulgiert.The tin octoate was in the form of a 5 itigen solution in ethyl acetate used and the solution emulsified in the liquor with the aid of a commercially available paraffin sulfonate.
Abschnitte des Wollgewebes wurden sofort und nach 4 Stunden Standzeit der Ansätze mit den wäßrigen Flotten behandelt..Sections of the woolen fabric were removed immediately and after 4 hours of standing the approaches treated with the aqueous liquors ..
Das Wollgewebe wurde auf ca. 90 i* Flottenaufnahme abgequetscht und 15 Minuten bei 1100C getrocknet. Anschließend wurde 2 Minuten mit Wasserdampf von ca. 1020C gedämpft. Die so behandelten Abschnitte des Wollgewebes wurden nun einer Maschinenwäsche bei 600C unterworfen.The woolen fabric was squeezed off to about 90 * i liquor pick-up and 15 minutes at 110 0 C dried. This was followed by steaming with water vapor of approx. 102 ° C. for 2 minutes. The treated portions of the wool fabric were then subjected to a machine wash at 60 0 C.
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ja Krumpfung des Wollge^ebe; yes, shrinkage of the woolen fabric;
Behandlung sofort 'nach Herstellung.der FlottenTreatment immediately after manufacture of the liquors
""Kette " Schiii a) ''''■'- 0,4 r^ '- : ÖS3 Behandlung nach 4 Stunden Standzeit"" Chain "Schiii a) '''' ■ '- 0.4 r ^' - : Ö S 3 treatment after 4 hours of standing
SchußShot
Kette
0,5chain
0.5
3,9
4'» 63.9
4 '»6
0,40.4
3,8 5,83.8 5.8
Verfilzung des 'fMatting of the 'f
Behandlung sofort naeti Herstellung der FlottemTreatment immediately naeti making the brisk
a) nicht verfilzta) not matted
b) nicht verfilztb) not matted
c) leicht verfilztc) slightly matted
Behandlung nach 4 Stunden Standzeit"Treatment after standing for 4 hours "
nicht verfilzt
stark verfilzt
stark verfilztnot matted
heavily matted
heavily matted
FlottenstabilitätFleet stability
sofort nach der Herstellungimmediately after manufacture
a) einwandfreia) flawless
b) e inwandfreib) e flawless
c) einwandfreic) flawless
nach 4 Stunden Standzeitafter 4 hours of standing
einwandfrei'perfect'
Hautbildung und Bodensatz Hautbildung und BodensatzSkin formation and sediment Skin formation and sediment
Der Griff der behandelten Wollabsehnitte ist in allen Fällen angenehm und nicht klebend. Jedoch erweist sich nur das Zinkacetat als Katalysator hinsieThrfclich einer längeren Verwendbarkeit der wäßrigen Flottens wie sie in der Textilveredlung .lotwendig ist, .· " als geeignet. BAD ORIGINAL The handle of the treated woolen fabric is pleasant and non-sticky in all cases. However, only the zinc acetate BAD ORIGINAL proves catalyst hinsieThrfclich a longer usability of the aqueous liquors s as .lotwendig in textile finishing. · "Suitable.
909834/ ISi 3909834 / ISi 3
Le A 10 262Le A 10 262
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