DE1619079A1

DE1619079A1 - Verfahren zum Wasserabstossendmachen bzw.Schrumpffestmachen von cellulosehaltigem bzw.wollhaltigem Material

Info

Publication number: DE1619079A1
Application number: DE19661619079
Authority: DE
Inventors: Vullo William J; Wagner Georg M
Original assignee: Hooker Chemical Corp
Current assignee: Hooker Chemical Corp
Priority date: 1965-11-26
Filing date: 1966-11-25
Publication date: 1970-12-03
Also published as: FI45467B; US3552910A; BE690306A; FI45467C; NL6616735A; GB1172384A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren sum V/aaserabatoöendmachen bzw· Schrumpffestmachen von cellulosehaltigen! bzw» wollhaltiges Material, insbesondere Textillen und Papier.

Ea sind bereits verschiedene Mittel und Verfahren zum Waaserfbstoßsnömaehea von cellulosehaltigen

Textilien bekannt. Bi© auf äteae V/el3e ausgsriistatan Textilien ©ine! jjedoeh bei wiederholte® Wsaohs« usid hzw° Qä®t ßliemisQher H@laig\2Sg Blehfe vollständig haltbar in itte©r Aua3?Üa-tuiiig. Sie

verlieren ihr© wui3©@raöet©ßöM©2i lig©u©C:^aftisa uaö isüasen davon

'.•!exfeil:L©n äiid©i°to ^ißh fi©f ©s?iff isa 009849/1928 bad ORIGINAL.

und es wurde hart ucd/oder steif und brettig* Die Verfahren aum Waseerabstoßendmahhea von Papier waren zu teuer, so daß keinen Eingang in öie Technik fanden«

Ea wurden auch große Anstrengungen unternommen, Mittel und Verfahren zum Schrumpffestmachen von Wolle und ähnlichem Material au schaffen. Diese Anstrengungen erstreckten sich in neuerer Seit vor allem auf Tost ill en aus Kunststoffen, die ohne zu schrumpfen wiederholt gewaschen werden können.

bekannten Verfahren zum Sohruntpffestmachen von Wolle verwendeten Imprägnierungsmittel, die auf den Wollfaaera einen üoeraug bilden, oder die mit den V/ollfasern eine cheraiache Umsetzung eingehen und auf diese Welse die Fasern, in ihren Eigenschaften modifizieren. Diese bekannten Behandlungsverfahren haben zum größten Teil nicht befriedigt, weil sie umständlich oder teuer sind und das ausgerüstete Textilgut nicht dauerhaft ochrumpffeet ist· Der wesentliche Nachteil dieser bekannten Verfahren let jedoch, daß sie häufig einen ungünstigen Sinfluse auf den Griff der behandelten Textillen ausüben· Wolle und fih:liehes Material, das nach den bekannten Verfahren schrumpf fest ausgerüstet lot» ist häufig hart und/oder steif und brettig« Ss stand bislang kein befriedigendes Vorfahren zur Verfügung, Wolle und ittinllches Material dauerhaft schrumpffest auszurüsten* Hier setzt die Erfindung ein*

Gegenstand der Erfindung 1st ein Verfahren zum Waeaerab« stoßendmachen bsi?» Sshrumpffestoao^en τοη oellulosehaltigera bzw. »Tolll-ßltißen Material» inebosondere Textilien und Papier,

durch Imprägnieren mit einer einen tunstharabildner enthaltend·»

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Behandlisngslösimg und aiiBohliessenaes Aushärten» welches dadurch gek.mm.sselebnet 1st, daß zum. Imprägnieren eine Behandlungslösung verwendet wird, die ein ggf_o mit einem Alkohol, Mercaptan, einer organischen. Säure» einem Aminoder Amid modifiziertes Polyarylpolyisoeyanat der allgemeinen Pormel

NCO

(D

NCO

H 0

(II)

enthält, in der η eine Zahl mit einem Durchschnittswert von mindestens 1, vorzugsweise 1 bis 4_P t eine Zahl von 2 "bis 4_f ρ eine Zahl von 0 Ms 2 und p¹ O oder 1 ist, t -ι- ρ einen .Durchschnittswert von mindestens 3_t vorzugsweise 5 bis 4 t + ρ -i- p* den Wert 4 hat_s m eine Zahl von ö bis 1 ißt, ll'ein

Halogenatora
Wasserstoff- oder / eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet _s

Y-ein Wasserstoff atom, eine Alkyl- oder Phenylgrup:>e ist, H die Gruppe OZ,SX, X₁-H^J oder Χ-σ-Η_Νχ ist und X ein Waaserstoffatom, eine ΑΙΙς^τΙ-^ Alkylphenol-, Alkylphenoxyalkoiy·» odsr Phenylgruppe bedeutet und wobei sämtliche genannten Alkyl- und

0 Oi 9 8 4 S / 1 9 2 8

Alkoxygruppen 1 bis 20 C-Atome enthalten, und das imprägnierte Material zur Aushärtung des Harzbildners anschliessend mit Wasser behandelt wird.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandeltes cellulosehaltiges bzw. wollhaltiges Material let dauerhaft wasserabstoßend» selbst nach wiederholtem chemischen Reinigen oder Waschen in heißem Wasser, und wollhaltiges Material ist dauerhaft schrumpffest. Ausserdem ist überraschenderweise der Griff des ausgerüsteten Materials praktisch unveränderte

Beispiele für cellulosehaltiges Material sind Baumwolle, Ramie, Kunstseide, Jute,. Papier, Karton und Holz. Das cellulose· haltige Material kann in der verschiedensten Form vorliegen, z.B. in Form von Gewebe, Gewirk oder Paserflies, sowie in Form von Fertigprodukten» wie Kleidung einschliesslich Mänteln, Hemden, Hosen, Röcken usw. , Papierbeuteln, Wandplatten usw. Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders geeignet zur Behandlung von Baumwolle und Papier. Deshalb wird die Erfingung nachstehend bei der Behandlung von Baumwolle und Papier als cellulosehaltiges Material beschrieben. Selbstverständlich können auch Fasern, Garne ader Pulpe aus cellulosehaltigen! Material behandelt werdenο

Das wollhaltige Material ist solches Material, das beim normalen Waschen schrumpfen kann* Dieses Material kann in beliebiger Form vorliegen, z.Bo als Meterware, oder als Fertigprodukt, wie Mäntel, Pullover, Strümpfe, Hemden, Hosen und Röcke,

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Wolle läßt sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders gut behandeln und deshalb wir die Erfindung nachstehend bei der Behandlung von Wolle ' "'- '>··»■■-^.

- "■"■' beschrieben. Beispiele für Wollarten sind Alpaka, Angora» Kamelhaar, Kaschmir» Huarizo, Lama, Misti, Mohair» Suri und Yikuna. Die Wolle kann auch in laser- oder Gfarnform vorliegen«, Perner kann das wollnaltige Material auch mit anderen, nicht proteinartigen Stoffen vermischt sein, z.B? in Mischgeweben oder in Form der sogenannten mehrschichtigen Gewebe, bei denen ein proteinartiges Gewebe an ein Gewebe aus anderem Material gebunden ist, z.B. Acetat-, Kunstseide- oder Polyamidgewebe. Die Behandlung des letztgenannten Materials hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, weil dieses Material nach dem Waschen praktisch knitterfrei ..;.'- und somit bügelfrei ist.

In den erfindungsgemäß verwendeten Polyarylpolyieocyanaten enthalten die Alkylgruppen entweder als solche oder in einer Alkylphenoxy- oder Alkoiygruppe 1 bis 2o C-Atome, vorzugsweise etwa 4 bis 20 C-Atome. Der Ausdruck "Halogen" sohlieaBt Fluor-, Chlor-, Brom* und Jodatome ein· Nachetehend werden typische Verbindungen angegeben.

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NCO

11

NCO NCO

CH₂'

IH,

CH₂

NCO

(J₈Hj₇

HNO-CH₂C₆H₁₄OH

J3

NCO

It _Hii

HNC-NCH

0 9 a A 9 /J 9 2 8

ti η η	HpC_nHi₁OH	NCO ι
\ H Ir ^η
)

J 2

J2 009849/1928

NCO

Γ NCO

[CO

CH₃ HNC-N??	NCO I	—

Ii H it

OC₁H₁

WA« r

NCO

Br

NCO

Br 3

J2 4D O

NCO

CHc

Il · *V/

HNC-X8H17

O ir

NCO

Il

CH

NCO

CHr

CH,

ii H H₁₇CeO-C-N

[CO

H " ■N-C-X_l8 ^H37

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Selbstverständlich können ausser den vorstehend erwähnten Verbindungen auch ähnliche Verbindungen zum Wasserabstoßendmachen oder Schrumpffestmachen verwendet werden» Bie iia erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Behandlungslösungen lxJ5n- nen auch ein Gemisch derartiger Verbindungen enthalten. Häufig fallen solche Gemische zwangsläufig bei der Herstellung der Behandlungslösungen an. Solche Gemische können Mischungen verschiedenen Polymethylenpolyphenylisoeyanate, Gemische verschiedener Poly-(iaooyanatophenyl)-methane oder Semisehe. der vorgenannten Verbindungen sein·»

Zur Herstellung der Behanölungslösung wird der Harzbildner in einem geeigneten Lösungsmittel dispergiert oder gelöst. Eb kann ^war jedes Lösungsmittel verwendet werden, in welchem sich die Polyarylpolyisooyanate unseraetst lösen, doch werden in vielen.Fällen die aromatischen Lösungsmittel bevorzugt, wie Benzol, Toluol oder Xylol* Weiterhin eignen sich besonders gut halögenierte aliphatische Lösungsmittel* wie Trichloräthylen, Peyehlorätliylenj, fetrachlorkohlenstoff, Jäethylenchlorid. Die Lösungsmittel können eingeteilt \i?erd®ii in Bensol, substituierte Benzole mit 1 Ms 5 nieäeren Alkylgruppen mit 1 bis C-Atomen, sowie halogenierte niedere Paraffine mit 1 bis 6 C-Atomen und 1 bis 8 Halogen-Atomen. Die Harzbildner werden in dem Lösungsmittel in' solcher Menge dispergiert oder gelöst, daß das Behandlungsgut die gewünschte Harzmenge aufnimmt. Sypisöh sind Konsentrationen von etwa 0₍5 bis etwa 50 Gew«,-?«, in vielen Fällen sind jedoch noch höhere Konzentrationen geeignet, bis zur maximalen Löslichkeit der Harzbildners. Wenn der

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Harzbildner in praktisch allen Mengenverhältnissen mit dem Lösungsmittel mischbar ist, kann seine Konzentration 80 bis 90 (rewo-$ oder sogar noch höher sein.

Bei der Verwendung nicht modifizierter Polyisocyanate, wie Polyraethylenpolyphenylisocyanat oder a?ris-(isocyanatophenyl)-nethan, wird das Polyisocyanat in genügender Menge im Lösungs~ mittel gelöste Bei Verwendung eines modifizierten Polyisocyanate kann man das nicht modifizierte Polyisocyanat in der mehrfachen Gewichtsmenge des Lösungsmittels lösen und die Lösung mit den Modifiziermittel, d»h» einen Alkolhol, Mercaptan,einer organischen Säure, einem Amin oder Armid, in genügender l&enge versetzen und mit dem Polyisocyanat zur Reaktion bringen. Weiterhin kann das Beaktionsgemisch noch einen Katalysator enthalten, z.B. ein Polyalkylamin. Im allgemeinen wird das Modifiziermittel in solcher Menge zugesetzt, daß es mit etwa 5 bis etwa 70 # der vorhandenen Isocyanatgruppen, vorzugsweise mit etwa 10 bis 55 # dieser Gruppen reagiert. Das Modifzierraittel wird in solcher Menge verwendet, daß im erhaltenen modifizierten Isocyanat noch mindestens zwei nicht modifizierte Isocyanatgruppen vorliegen.

Sobald die ßiodifiBierungsreaktion abgeschlossen ist, kann man dem Heaktionsgemieoh weitere Mengen des Lösungsmittels zusetzen, um die Behändlungslösung auf die gewünechte Konzentration einzustelJen. Selbstverständlich kann man die modifizierten Polyisocyanate gesondert herstellen und aniessend ebenso wie die nicht modifizierten Polyisocyanate

0 Π 9 8 U 9 / 1 Π 7 8

in den entsprechenden Mengen des Lösungsmittels lösen.

Bei der Behandlung von cellulosehaltigen! Material wird vorzugsweise eine Emulsion verwendet. In diesem Pail wird der Harzbildner mit einem Emulgator in Wasser dispergierto Die Konzentration des Harzfoildners in diesen Emulsionen kann ebenfalls 0,5 bis 50 Ctew.-9& oder mehr betragen· Mr zahlreiche Anwendungszwecke werden ,jedoch Emulsionen mit einem Feststoffgehalt von etwa 1 Ma 15 Grew.-# bevorzugt»

Beispiele für geeignete Emulgatoren sind afllonaktive Netzmittel, wie die Alkyl- und Alkylarylsulfonate und -sulfate, sowie nichtionische Netzmittel, wie die Alkylenäther. Typische anionaktive Netzmittel enthalten etwa ^ bis etwa 30 C-Atome im Aikylrest und 6 bis 10 C-Atome im Arylrest. Die nichtionischen Netzmittel enthalten im allgemeinen etwa 4 bis etwa 30 C-Atome und etwa 1 bis 15 Mol gebundenes Alkylenoxyd. In verschiedenen Fällen zieht man es vor, der Emulsion eine Pöttsäureseife einzuverleiben. Derartige Seifen enthalten im allgemeinen etwa 8 bis etm 26 G.Atome. Beispiele hierfür sind die Alkalis borate und .palm!täte, werden die Lithium-, Natrium-, Kalium".., Rubidium- und . e verwandet.

nine typlHohe Kmulelon mit 10 % Feststoffgehalt für das erflndunEögemäßö Verfahren enthält-folgende Bestandteile

in den angegebenen Mengen:

BAD OBiGiNAL

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Bestandteile Gewichtatelie

PolyisooyanatlÖsung (35 %ige 2,85 - 28,5 Lösung in Toluol)

Seife Ot3 - 3

Netzmittel o,2 - l,o

Wasser auf 100

Gegebenenfalls kann diese Emulsion mit Wasser weiterverdünnt werden. Emulsionen mit einem Peststoffgehalt bis herab zu 0,1 % sind brauchbar. Vorzugsweise wird die grenzflächenaktive Verbindung in möglichst geringer Menge verwendet. Auf diese Weise wird der Wiederbenetzungseffekt des Netzmittels auf ein Mindestmaß beschränkt. Die Gegenwart der Seife unterstützt die Bildung und Stabilität der Κτηιΐ-8lon und sie verringert ebenfalls den Wiederbenetzungseffekt,

Die cellulosehaltigen Stoffe, wie Baumwolltextilien oder Papier, können in üblicher Weise mit der Behandlungslösung oder -emulsion imprägniert werden. Beispielsweise kann die Baumwolle mit der Behandlungslösung imprägniert oder geklotzt werden, und anschließend wird dae Gut von überschüssiger Lösung abgequetscht. Zur Behandlung von Papier kann die BehandlungsoniulBlon oder -lösung aufgesprüht werden. Weitere, bekannte Aufbringungeverfahren können ebenfalls angewendet werden. Nachdem das cellulosehaltig« Material mit der Emulsion oder Lösung imprägniert ist, wird es vorzugsweise getrocknet, um das Lösungsmittel abzutrennen. Vorzugsweise wird die Imprägnierung ao durchgeführt, daß das Out etwa 1 b'O'etwsrtS Gow.~# Harz aufnimmt. In einigen Päl-

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len kann eine größere Harzaufnahme als 15 #* z.B. *K) biß 50 Gew.-*, erzielt werden, doch wird keine wesentliche Verbesserung der Wasserabweisung dadurch erhalten. Va wurde festgestellt, daß eine Harzaufnahme von erheblich weniger als * 15 Gew.-*, z.B. 0,05 bis 5 Gew.-Jf, häufig dem behandelten Cellulosematerial dauerhafte wasserabweisende Eigenschaften verleiht. Im allgemeinen wird die Behandlungslösung oder -emulsion bei einer Temperatur im Bereich von etwa 10° C bis zum Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels, «.B. ¹²° C bei Perchloräthylen, gehalten. Vorzugsweise liegt während der Imprägnierung die Temperatur im BeFloh von etwa 20 bis etwa 30° C. Danach wird das imprägnierte Material vorzugsweise in einem Ofen bei einer Temoeratur von etwa 20° C bis zum Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels getrocknet. Temperaturen zwischen etwa 65 und etwa 125° C sind bevorzugt.

,Nach dem Imprägnieren und Trocknen des Cellulosematerials erfolgt die Aushärtung der Harzbildner in Wasser. Zur Aushärtung können zwar die verschiedensten Methoden verwendet werden, doch wird bei Verwendung von Cellulosetextilien das Behandlungsgut vorzugsweise in Wasser eingetaucht und solange darin belassen, bis die Aushärtung vollständig ist.

Die Aushärtungszelt der Harzbildner hängt von der Aushärtungstemperatur ab. Vorzugsweise wird daher das zur Aushärtung verwendete Wasser bei erhöhter Temperatur eingesetzt. Temperaturen im Bereich von etwa 40 bis etwa 100° C sind typisch und Temperaturen von etwa 80 bis 9^° C werden bevorzugt. Bei diesen Temperaturen beträgt die Härtungezeit etwa 1 Stunde bis etwa 1 Minute, vorzugsweise 30 Minuten bis 2 Minuten. Die Härtungsdauer 1st kein i«»eer»fc1ifih«r Paktnr, denn dl« Aushärtune: der Harzbildner mit Wasser kann bei Raumtemperatur, d.h. UrI etwa 20° c, durchgeführt

BAD ORlGiNAL 009849/1920

werden. Unter diesen Bedingungen kann die Härtungsdauer bis zu mehrere Tage betragen, z.B. 48 Stunden. Ke gibt einige Anzeichen dafür, daß ©ine vollständige VaseerabstoSung durch die Ausrüstung nicht ersielt werden kann, wenn die Wasserhärtung bei diesen niedrigen Temperaturen durchgeführt wird. Ferner wurde festgestellt, daß bei der Aushärtung bei niedriger Temperatur, insbesondere unterhalb 75° C₁ das ausgerüstete Textilgut nicht die gewünschte Beständigkeit gegen chemische Reinigungslösungsmittel, wie Trichlorethylen, besitzt. Naoh der Härtung unter diesen Bedingungen können bei der chemischen Reinigung in vielen Fällen erhebliche Mengen der Ausrüstung entfernt werden. Dementsprechend wird für Cellulosetextilien die Aushärtung bei niedriger Temperatur im allgemeinen nicht bevorzugt.

Die Aushärtung der Herzbildner mit Wasser auf einem Textilmaterial oder anderem Material kann auch dadurch bewirkt werden, daß man das mit der Beliandlungslösung oder -emulsion imprägnierte Celluloseraaterial mit Wasser sättigt und anschließend die Aushärtung durch Erhitzen des mit Wasser praktisch gesättigten Material ß bei erhöhter Terapsratur vervollständigt. Für dieses Verfahren sind AueMrtungstesuperaturen ira Bereich von etwa 66 bis 177° C und Härtungsseiten voti atwe 30 Minuten bis etwa 1 Minute typisch. Bevorzugt wellen Temperaturen im Bereich von etwa 107 bis etwa 135° C„ während 10 Minuten bis etwa 3 Minuten. Nach der vollständigen Aushärtung wiid das Gut zur Abtrennung von restlichem Wasser getrocknete Räufig wird bei der vorstehend geschilderten Arbeitsweise die Außhärtung und Trocknung des imprägnierten Gutes praktisch gleichseHtg bewirkt.

Es wurde festgestellt* daß man in einigen Fällen Wasser auch in Dampf form zur AushäH.ung des imprägnierten Gutes verwenden kann.

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In diesem Fall kann HeiSdampf, Wasserdampf oder atmosphärischer Wasserdampf verwendet werden. Dieses Verfahren ist besonders wertvoll bei der Aushärtung von imprägniertem Papier. Bei einem derartigen Verfahren wird das mit der Behandlungsl3sung oder -emulsion imprägnierte Papier mit Vaeserdampf zusammengebracht, B.B. in einem Raum mit verhältnismäßig hoher Luftfeuchtigkeit, und. gegebenenfalls unter Anwendung von Wärme ausgehärtet. Es wurde festgestellt, daß es in vielen Fällen genügt» wenn das Papier bei Raumtemperatur an der Atmosphäre ausgehärtet wird. Dieses Verfahren leistet befriedigende Dienste bei der Behandlung von Papier oder anderem Celluloseraaterial, das während des Gebrauchs nicht wiederholt gewaschen und bzw. oder chemisch gereinigt wird, und das normalerweise nicht mehrfach verwendet wird. Bei solchem Ma» terial spielt eine Verminderung der Haltbarkeit der Ausrüstung infolge der Art der Aushärtung mit Wasser keine wesentliche Holle.

Ss wurde festgestellt, daß in zahlreichen Fällen das zur Auehärtung der Harzbildner verwendete Wasser vorzugsweise schwach alkalisch reagieren »oll. Typische pg-Werte für das zum Aushärten verwendete Wasser liegen imBereioh von etwa 7,5 bis 9» Wenn der p«- Wert des Wassers unter diesem Wert liegt, kann ©r durch Zugabe einer Base, z.B. eines Alkalibicarbonate, eingestellt werden. Ferner kann das Wasser noch geringe Mengen eines .Netzmittels enthalten, um eine gründlichere und raschere Benetzung des Guts sicherzustellen. Typische Netzmittel für diesen Zweck sind nlöhtlonisehe Netzmittel, wie die Polyalkylenether, und anlonaktive Netsmittel, wie Alkylarylsulfonate und -sulfate. Dies© Verbindungen sind im allgemeinen im jfehandlungswaeser in einer Menge bie zu .

etwa 1 Gew.-% vorhanden. Mangan zwischen etwa 0,05 und etwa 0,|f Gew.-/t werden bevorzugt.

Wie bereits erwähnt, kann das erfindwngsgemäß© Verfahren mit Cellulosemafcarial in beliebiger Form durohgefitort werden, wie Meter was*©, Fertigware wie Mäntel, sowie Pulpe, niohtg©spomiane Faser ^ oder Garn. Hrfindnngeeenfie behandeltes Oelluloeemafcerial, _Wl9 Baum.

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wolle vmä. Papier* "besi fest diVi\mvieg ausgezeichnete wasserabstoßende 'eigenschaften, und die NaB festigkeit und Ber st festigkeit des behandelten Papiers ist ebenfalls gut. T&findungsgemäe ausgerüstetes Textilgut behält seine wasserabstoßenden Eigenschaften selbst nach sahireichen Waßehvoygängen in heißem Vasssr bei.» und der Griff des ausgerüsteten Textllguts unterscheidet eich praktisch nicht von dem des unbehendelten Materials·' Weiterhin ist die Ausrüstung beständig gegen chemische Reinigung und sie verleiht dem Gewebe Diraenslöttssfeabilifcät» Die Ausrüstung erleichtert auch die Färbung und verbessert die Echtheit.

ProteInartiges Material_s wie Textilgut aus Wolle, kann mit der vorstehend erläuterten Behandlungslösmig auf jede geeignete Weise ■imprägniert werden* Wolle kann z.B. mit der Behandlungslösung imprägniert oder geklotzt werden. Danach wird das Gut von überschüssiger Lösung abgequetscht. Die Behandlungslösung kann auch auf das Gut aufgesprüht ward-on» Nach dera Imprägnieren wird das Gut vorzugsweise getrocknet, um das Lösungsmittel abzutrennen..Die Imprägnierung wird vorzugsweise so durchgeführt, daß das behandelt« Gut efc^a'l bis stwa 15 Gew««*$ Harzbildner aufnimmt. In einigen Fällen icann auch eine größere Menge als 15 %_% z.B. *K) bis 50 % aufgeirioinmen werden, doch wurde festgestellt, daß im allgemeinen keine erhoblioiie Verbesserung dor Sohrumpffostigkeit dadurch erzielt wird. Häufig genügt eine Harisaufnahrae von wesentlich weniger als 15 ßew.-S z»B„ 0,1 bis 5 Gew.-^, um dem proteinartigen Material dauerhafte schrumpffeste Eigenschaften zu verleihen. Die Behandlungelösung vjird Im allg©»ielnöii bei einer Temperatur zwischen etwa 10° C und dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels gehalten, z.B. 120° C bei Perchloräfchylen. Vorzug ami se liegt die Temperatur während der

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Imprägnierung bei etwa 20 Ms 30° C. Nach der Imprägnierung wird das Behandlungsgufc vorsusgsisaise in einem Ofen "bei einer Temperatur zwischen etwa 20° C raid dem Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels? gefcroelmeto Temperaturen zwischen ©twa 65 und ©twa 125° C

wer-den "

Mach der Imprägnierung und dem -Troelsaeis wird das Gut sur Aushärtung übt Harsbildner mit Vasser behandelt <> Zur Aushärtung können sBt'iar die verschiedensten Methoden angewendet lierden« vorzugsweise wird _tiedooh das Gut in Wasser versenkt una solange darin belassen,, bis alle Aushärtung vollständig ist_e

üi© Dauer der Aushärtung der·Harzbildner hängt won der Aushärtungstemperatur ab* Vorzugsweise befindet sich das Wasser bei erhöhter Temperatur j im. allgemeinen im Bereich von ©twa ko bis etwa 100° G, Temperaturen sswischen etwa 80 vmä 9*1° G sind bevorzugt« Beim'Arbeit ten in diesem Temperaturbereich liegt die Härtungsseit im allgeifielnen im Bersieh von etija i Stunde bis etiia 1 Minute* Härtungf?« molten Ton 30 Minuten bis 2 Minuten tierden bevorzugt«. Wenn di© HörtuTigsdauer keine wesentliche Holle spielt, lsenn di© Aushärtung am* HarzMlelner auch bsi Rauratempsratur. d_oh· bsi etwa 20° G_r duroligeführt herden«, Unter diesen B©dingisigen Itssm die Härtungs« UBMQr bis im raöhpe:«*e Tage betragen_p fs»B_o kB Stunden. Ee gibt el^ig© Anseiolaen dafüp, daß eine vollständig© SchrumpffaetansrQetung nicht erzieli; wsräon kann,, ■ vreim die Aushärtung mit Wasser bei diesen niedriger fßraperatüren durchgeführt wird. Ferner wurde festgestellt, ööfi: bei der Aiisiiärtune; bei Tiiedriger Temperatur,.

sondere unterhalb 75° G, daß ausgei-üstete Textilgut nioht die

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' .-...,- .. 009849/1928

wüneGhte Beständigkeit gegen chemische Reinigungslöeungsinlttel, wie Trlchlosäthylen, besltst. Haeh der Aushärtung unter diesen Bedingungen können bei der chemischen Reinigung in vielen Fällen erhebliche Heugen der Ausrüstung entfernt werden, so daß beim nachfolgenden Waschen Schrurapfußg auftreten kann. Dementsprechend wird ate Aushärtung bei niedriger Temperatur Im allgemeinen nicht bevor-15s wurde- festgestellt, daß man in- einigen Fällen das Wasser auch in Dampf form stur Aushärtung dös imprägnierten Gutes verwenden kann.

Die Aushärtung der Harzbildner kann gegebenenfalls auch so durchgeführt werden_e daß man das imprägnierte Gut mit Wasser sättigt und as anschließend auf erhöhte Temperatur erwärmt,, Für dieses Verfah-

ren sind Aushärtungstemperaturen- im Bereich von etwa 66 bis etwa 177° G und Härtungsse lter» von etwa 30 Minuten bis 1 Minute typische Temperaturen zwischen etwa 107 und 135° C und Härtungszeiten von 10 Minuten bis etwa 3 Minuten sind bevorzugt« Nach der vollständigen Aushärtung wird das Gut zur Abtrennung von restlichem Wasser getrocknet. Häufig wird bei der vorstehend geschilderten Arbeitsweise die Aushärtung und Trocknung des imprägnierten Gutes praktisch gleichzeitig bewirkt,

TiIs wurde "festgestellt^- daß In zahlreichen Fällen das zur Aushärtung der Harsblldner verwendete Wasser vorzugsweise schwach alkalisch reagieren solle Typische pjj-Werte liegen Im Bereich von etwa 7_t5 biß 9* Wenn der p_H«Wert des Wassers unter diesem Wert liegt, kann er durch Zugabe einer Base_s z.B. eines Alkalibicarbonate, eingestellt tasröeiw Ferner kann das Wasser noch gelinge Mengen eines Netzmittel enthalten„ um eine gründlichere und raschere Benetsung der. Hchoiy.i?.t»ngegutee !sicherzustellen. Typische Netzmittel

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für diesen Zweck sind nicht Ionische Netzmittel, wie die Polyalkylenäther_s und anionäktive Netzmittel, wie Alkylarylsulfonate und -sulfate. Diese Verbindungen sind im allgemeinen Im Behandlungswasser in einer Menge "bis zu etwa 1 Gew.4 vorhanden. Mengen zwischen etwa 0,05 und etwa 0,2 Gew.-*£ werden bevorzugt.

Wie bereits erwähnt, kann das erflndungsgemäße Verfahren mit proteinartigem Material in beliebiger Form durchgeführt werden,, wie Meterware, Fertigware, wie Pullover* sowie nichtgesponnener '/olle oder Garn» Erflndungsgepäß "behandeltes Textilmaterial, wie Volle, besitzt durchweg ausgezeichnete schrumpffeste Eigenschaften, Die Sehrumpfungsfläch© beträgt weniger als 5 %% Werte zwischen etwa 1 und 3 % sind typisch* Erfindungsgeraäß ausgerüstetes Textil, gut "behält seine Schrumpf festigkeit selbst nach zahlreichen "Waschvorgäiigen in heißen Wasser bei, und der Griff des ausgerüsteten Textilguts unterscheidet sichpraktiseh nieht von dem des unbehandelten Materials. Weiterhin ist die Austastung beständig gegen che mische Reinigung und sie verleiht dem Gewebe DimensionsStabilität. Die Ausrüstung erleichtert auch die Färbung und verbessert die

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. Teile und Prosentangaben beziehen sich auf daß Gewicht. Zur Bewertung der behandelten Materialien wurden folgende Versuche durchgeführt:

I₆ Sprühtest naüh Föderal Specification ooo->T*£9l6»A Hr. 5526 oder men American-Association of T©%til© iSheraisfcs and Golorists

250 wX- Waoflep werden durch eine Düeo nach abwärts mxf. eine

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^5° schräg gehaltene Probe gesprüht. Der Benetsjungsgrad wird mit Standardphotographien verglichen, 100 bedeutet ausgezeichnet, d.h« keine Benetzung» und 0 bedeutet vollständige Wasseraufnahme O

H₃ Hydrostatischer Test nach Federal Specification ceo-T-1916 Νχ'α 5512,2,

Es wird diejenige Menge Wasser in Gramm bestimmt, die die Probe in 10 Minuten bei einem hydrostatischen Druck von 20 cm ein dringt.

3ο Wassereindringungstest nach Federal Specification coc«T~19l6 Nr, 5522.

• Es wird diejenige Menge Wasser in Gramm bestimmt^ die in die Probe eindringt, veim 500 nil Wasser auf die Probe in einem Abstand von etwa 60 cm gesprüht werden.

*k Wasseraufnahmetest nach American Association of Textile Chemists and Colorlsts Nr. 21-196**.

Es wird diejenige Menge Wasser in Gew_e-# bestimmt, die von der Probe nach 2*J-stün&lgem Eintauchen in Wasser aufgenommen wurde.

5» Hethanol~Wasser-Test.

Die Probe wird 15 Sekunden mit verschiedenen Wethanol-Wasser-Lösungen in Berührung gebracht, die 0 bis 100 VoI,-£ Methanol önthalfceru Der Probe wird eine Bewertungsjsahl gegeben, die dem Methanolgahalt der Lösung entspricht, welch© die Oberfläche der

Probe noch nldhfc benetjzte, 0 ist die niedrigste Bewertungezahl, doh. β£! srfqlgt keine WasserabsboSung, und 100 ist die höchste,

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Beuteltest»

Das Gewebe wird su einess Beutel verformt und der Beutel wird etwa 10 em ho eh mit Wasser· gefüllte Die ausdringende Meng© Wasser innerhalb 24 Stunden wird bestimmt· Sofern kein Aus« erfolgt, hat das Gewebe d©a Versuch bestanden.

Die Zugfestigkeit wird an einer Zugfestlgkeitsmaschine nach Scott unter Verwendung einer Kiauenöffmang von 76 wra und einer Ziehgeschwindigkeit von 30 _s 5 cm pro Minute in der Maschinenrichtung "bestimmt. Die Ergebnisse sind angegeben in Kilo/25,^- πιπί Breite der Probe_β

Der Berstdr&elc wird mit einem Berstdraekpriifgerat stach Mullin und nach dera Test dex⁵ Techniösl Association of Ptalp asid Paper Institute T - ^O'jia - 53 durchgeführt. Di© Ergebnisse sind an-

gegeben In leg pro em „

Außerdem vmrden die Steifigkeit n&dh Gwrley, di© Zugfestigkeit wnd der Beretdsfuck bestimmt, nachdem die Proben 24 Stunden in Wasser verseaiKi waren'. Die Schrumpfung ist angegeben als prozentuale Änderung gegenüber der unbohondeltesi, nicht gewaschenen Kontrollprobf? «=

Duroh Äuflöean eines technischen Polyraethylenpolyphenylisocyanate rait einer Vislcoßität -wan 250 Gentipoiee bei 25° G und einem NCO-

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£qulvalentgewlcht von 133,5 in Benzol wird eine 3 Behandlungslösung hergestellt. 35.8 Hg Kraftpapier Wird mit der Behandlungslösung bis asu einer Feuchtigkeitsaufnahme von 55 % imprägniert. Danach wird das Papier an der Luft getrocknet, 10 Minuten in Nasser eingetaucht und dann zur Trocknung und gleichzeitigen Aushärtung auf 12Π° C erhitzt» Die Harzaufnahme auf dem Papier beträgt 1,9 & Ein Teil des behandelten Papiers wird anstunden in siedendes Wasser gegeben· Dieses Papier sowie ein behandeltes , Jedoch nicht gekoohtes Papier werden auf ^Tfassereindrlngüng unö. Zugfestigkeit in trockener» und nassem Zustand untersucht«, IZs werden folgende Ergebnis se erhalten:

Wasserelndringung, g Zugfestigkeit (trocken), kg/2St^ ^ra Breite Zugfestigkeit ,

% der Zugfestigkeit trocken

ungekocht	gekocht
	0
28,6	26,8
31	25

Eine nlchtbehandelte Kontrollprobe zerfällt in siedendem Vasser prakti sch augenbllcklioh _o

Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wird mit einer Triohloräthylenlösung des Polylsocyanats bei verschiedenen Konzentrationen wiederholt« Die behandelten Papierproben vaiü. olne unbehandelte Kontrollprobe verden dann hinniohtlioh ihrer "iaseerabsto3ung untersucht, und es folgende Ergebnisse erhalten:

0098A9/1928

yiüssiglteitsaufnahme	95	0,5 95	95	nicht be handelt	120
Sprühtest	50	45	50	0	28,1
hydrostatischer Test, g,	O	O	O	Versager
ffassereindringung, g,	O	O	O	η
Wasseraufnahme, Gew_e-$	39	41	48
Zugfestigkeit (trocken), kg/25,4'mm Breite	31,8	3Ö,4	30,4

Zugfestigkeit (naß), $> der Zugfestigkeit (trocken;

Berstdruck (trocken), kg/m²

Berstdruck (naß), # des Berstdruckes (trocken)

22 4,78

41

20

16

5,06 4,50 4,22

30

14

Beispiel 3

Gemäß Beispiel 1 wird eine Polylsooyanat-Behandlungslößung hergestellto Mit dieser Lösung wird in verschiedener Konzentration
ein etwa 240 g schwerer BaurawolIsatin bis zu einer Fauchtigkeitsaufnahme von etv;a 65 % geklotzt« Danach wird das Gewebe an der Luft getrocknet und »-Jnroh lO-mlmltiges Bintaiichon in 50° C heißes Was-H»r fi'\'i_r-/ihnvh:il, Anuöhil«O md wortlvm- tlio b^iiandaLtmi Stoffprobon hinnlohfctioh Ihrer ViaBimpfibsjfiai^Tjcioii m^miBohattmi geprüft*

0098 49/1928

Konzentration der Lösung, #	10	7,5	0	5,0
Harzaufnahme, $	8,8	6,7	0	2,6
Sprühtest	60	60	70
Wassereindringung, g	0	0
Hydrostatischer. Test, g	0	0

Nach 9 Koohzyklen werden die Stoffproben erneut geprüft. werden folgende ^rgetmlGse erhalten:

Sprühtest	50	60	50
Wassereindringung	0	0	0
Hydrostatischer.Teet, g	0	0	0
BeisDiel b

50 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Isocyanate werden in 100 Teilen Toluol gelöst und die Lösung wird mit 20 Teilen 1-Octadecanol und 0,5 Teilen Triäthylanln als Katalysator versetzt. Die erhaltene Lösung wird bei einer Temperatur unterhalb etwa 40° C etwa 30 rtlnuten gorfihrt. Danach ist sämtlicher Alkohol umgesetzt» Das Polyisooyanat enthält n_t2Hol. Alkohol je Moläqulvnlonfc NGO-Gruppe^ Rs wird eine
IteLho von iordiinntan üehaudlmigslösungen hergestellt und, wie in
B«UipIel i beschrieben, auf 36,3 kg Kraftpapier aufgebracht. Die

pLorprubon ^mien ßemäii BaUpIeI ι ausgehärtet, getrocknet und hin« öichfcUoh ^xhuh)3TabBto lung geprüft. Rs werden folgend· Rrgebnie·· er-

009849/192·

Harzaufnahae,

0.1 Oo5 1o0 ZoO 3oO 4«0 5o0 10 20 30 35

nicht behandelt

Waaeerbeatändiffkeit Sprühtest

Hydrostatischer !feet, g» Wasaereindringung, g ffaaseraufnahme, Ge* Methanol-Waeeerteet Zugfestigkeit, kg/ ο»4 nun Breite trocken naß, £ der Zugfestigkeit trocken

Berat drückt Isutjar trocken

naß, % dee Beretdruckes trocken

60 65 90 9$ 95 · 95 100 100 100

59 54 52 48 47 49

60 70 70 80 70 SO

0 0 0

52 49 41

. 80 70 70

4,15 4,01 4,43 4,43 4»43 4,43 4,78 5,13 5,20 5,06 4,71 15 24 22 21 24 22 22 22 25 28 29

5,20 4,50 4,99 4,29 4,64 4,50 5,41 5,27 5,06 5,13 5,55

40 45 48

21 29 35 39 41 39

Steifigkeit nach Qurley mg

trocken 1354 1350 1420 1490 1755 1710 1755 1600 1690 1930 18ÖÖ naß, Jt der Steifig-

keit trocken

27 27 21 21 23 23 23 26 26 26 29

Versager

115 0

4,36 8

4,22 14

.1510 23

O CD

■o

Beispiel 5

Gemäß Beispiel k werden weitere BehancLlungelösungen hergestellt jedoch mit der Ausnahme, da<3 5_r 10, 15 und 30 Gewichtsteile Alkohol verwendet werden. Die entstandenen modifizierten Poly isocyanate enthalten 0,05» 0,10, 0,15 und 0,30 Mol Alkohol je Moläquivalent NGO-Gruppen, ^s werden Behandlungslösungen hergestellt, wie in Beispiel ^ beschrieben^ und Kraftpapierproben werden damit behandelt. Nach dem Aushärten und Trocknen werden diese Proben den in Beispiel 4 beschriebenen Prüfungen unterworfen und es werden folgende Ergebnisse erhalten;

009849/1928

α>

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tiO 44 · φ •Η ΟΙΛ ψ» t -P-P OCVl _<rj

03 I Φ OMM J 3

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*- (T* O t- U\ ΚΛ t- ΙΛ O tov CO <— KNCMCMCMCMCMCMCMCM^Cm CVl

co ιο οο r- ο σ\ co co cr>co in ιλ

t^tCI^CMttOO

*-**-νθ<Μτ--«*·00·=ί·ΝΛνθί-

OOOOQOOOOOOO

ΙΛίΛΟίΛΙΛΟΟίΛΪΛΟΟΟ

σ>ι>νο cn Crt vo ο me*- ο ON\o

oooooooooooo

t- OO

O Or-OOr-OO

	4*	H	H	H	H
	I	O	O	O	O
		Λ
	§	O	ο	O	O
J				3

		H	H 2β S *	H O 91 S ε
«Η 4* ο⁴*	S	O r-	ΙΛ	ο ΙΛ
		σ	O	O
		009849/	1928	BAD

.30- 1619Ü79

Beispiel 6

Das in Beispiel b beschriebene Verfahren wird rait 1-Butanol» 1-Octanol, 1-Dodecanol und Tetradecanol in Kengen von 5,^6, 9,6, 13,7 bzw. 15,8 Gewichtsteilen wiederholt. Die erhaltenen modifizierten Polyisocyanate enthalten etwa C,2 Mol Alkohol je Mo!äquivalent NCO-Gruppen» Nach der Behandlung von Kraftpapierproben mit Lösungen dieser Produkte gemäß Beispiel b werden die Proben 24 Stunden an der Luft bei Raumtemperatur ausgehärtet und dann hinsichtlich Ihrei wasserabstoßenden Eigenschaften untersucht· Bs werden folgende Ergebnisse erhalten:

Alkohol % Peststoff- Methanol- Sprühtest Wasserauf- Hydrostati« gehalt der Be- Hasser-Test nähme, Gew.- scher Test, handlungslösung %

	50	75-80	36	0
^υ8 17 '	60	80	35	0
*f W C\ H O' 7*	80	90	37	0
*ii TJ f\ tr O Q** I^ 29 ^f	80	90	38	0
Beispiel 7

Das Verfahren von Beispiel *l· wird mit Behandlungslösungen wiederholt, die verschiedene Polyisocyanate und Nodiflzierraittel in den In den nachstehenden Tabellen angegebenen Mengen enthalten. In jed Pail werden die Reaktiionstemperaturen und Katalysatormengen entsprechend variiert, um die angegebenen Reaktionsprodukte zu erhäl_r ten. In sämtlichen Fällen ist das behandelte Papier dem in Beispiel i\r erhaltenen und geprüften Papier vergleichbar. In Abschnitt

II der Tabelle ist das verwendete Polyieooyanat eine 20 Gew.-^-ige Lösung des Isocyanate.

009849/1928

Abschnitt

Modifiziermittel

EoIy- - Menge, Teile
isocyanat

Mol

Modifiziermittel je Moläquiv HCO-Gruppeix

1-Eexy!mercaptan

	B	Oaprinaätwe	19
	C	Benzoesäure	4,5
	D	Heptylaiain .	8,5
	E	Dodecylamin	55
Ö CD CO	P	4-(4-Hydroxyphenyl)- btttylamin	12
CO •t- CO ■^	G H	formamid Benzamid	12 13,4
1928	I	N-HeρtyIneptamid	17,8

Pplymetlaylen-

polyphenyl«

iaocyanat

H It It Il

50

do
do
do
do

0,2

0,3 0,1 0,2 0,5

0,2 0,7 0,3 0,2

	Abschnitt	Modifizier- _ά Mt age	, Teile	Poly- „„,a MeD	ige, Seile	ϊ Mol	t
	II	mittel		isocyanat		Modifiziermittel 3© Moläquiv ÜCÖ-Grruppen	to
						• ¹	1
	J	1-Eikosanol	30	4,4^f^"-5Jriphenyl~	185
				me thant r i i so oyanat
	E	p-Hydröxyphenyl-				0,2
		äthanol	14	ti	920	0,5
	L	1-Penty!mercaptan	11	H	368
	M	p-Hydroxyphenyl-				2
CD		tetradeeazicarbonsäure	7	11	19
O						C₉I
CO	¥.	Diphenyianin	2	It	184
CO						0,4
CO	0	Sikoeanylamin	3	ti	46	0,67
_*	P	H-Pheny!benzamid	2	tt	28	0..5
CO rs>	Q	N-Decyllauramid	3,5	ti	37
OO

Gemäß Beispiel k wird ein mit Ootadeoanol modifiziertes Polyisocyanat hergestelltο Aus diesem Produkt wird eine Emulsion hergestellt:

Bestandteile Teile

Mit Oetadecanol modifiziertes Poly- 57,0

ißocyanat (35 ίί-lge Lösung in Toluol)

Natrlumstearat 1,0

Natriuralaurylsulfat o,^

Wasser ' 3Λ2,Ο

Diese Emulsion enthält etwa 10 % Feststoffe. Sie wird gemäß Beispiel h auf Kraftpapier aufgebracht· Die ausgehärteten und ge· trockne ben Proben werden dann auf ihre wasserabstoßenden Sigensehaften untersucht. Ks werden folgende Ergebnisse erhalten;

Harzaufnahme, % 0,1 1,0

Vaa se rbe s tändlgkei t Sprühtest

Hydrostatischer Test Wassorelndringung, g

Was aß rauf nahrne, Gew. -$> Hethanol^^aBRer~

trocken, kg pro 25,k mm Breite naß„ % der Zugfestigkeit trocken

Bsrstdruck

ο trocken, kg pro cm

naß, -% de β Buratdruckes brooken

trocken, mg
naS, % der

6ο	»3	60	13
0		0	3
0	,7	0
70	.6	66	8
20		60
27	,3	28,
11		16
		> 5,
18	23»
i090	1890'
26	17,

Beispiel 9

Wie in, Beispiel k beschrieben, wird eine Behandlungslösung hergestellt, die k_f0 % des modifizierten Polyisocyanate in Triehloräthylen enthält. Proben von Baumwolltuch werden mit dieser Lösung getränkt und dann an der Luft getrocknet, Der eine Teil der behandelten Stoffproben wird durch 15 mlnütiges Eintauchen in Wasser bei 50° C ausgehärtet (Proben A). Die anderen Proben werden in Wasser versenkt, um das Tuch zu sättigen, und dann zur Aushärtung 5 Minuten in einem Ofen auf 121° C erhitzt (Proben B). Die Harzaufnahme beträgt 5,1 bzw» 6,0 %. Danach werden die Proben auf ihre wasserabstoßenden Eigenschaften untersucht und mit einer nichtbehandelten Kontrollprobe verglichen. TSs werden folgende Ergebnisse erhalten:

Probe Wassere Indringung» g Sprühtest Beuteltest

A 24,6 80 bestanden

B . 20,8 85 bestanden

unbehandelte Probe *K),0 0 Versager

BeJ ₁BPIeI Ϊ0

Durch Auflösen eines technischen Polymethylenpolyphenylisocyanate mit einer Viskosität von 250 Centipolss bei 25° C und einem NCO. Äquivalentgewlcht von 133 »5 in Benzol wird eine 7 gew. -#-Ige Behandlungalösung hergestellt. Ein Wollgewebe wird mit dieser Lösung geklotzt. Danach wird das Gewebe in einem Ofen bei etwa 4o° G getrocknet, anschließend in etwa 6o° G heißes Wasser 10 Minuten

veBBönkt. Der p_H-Wert des Wassers war mit Natriumbioarbonat auf etwa 8 eingestellt und das Wassar enthielt noch 0,1 Gew.-tf eines PoIyalkylenäthers al» nicht Ionisches Netzmittel« Die Haraaufiiahme auf

009843/1928

dem Gewebe beträgt etwa 6_f7 %* Danach wird auf dem Gewebe ein 250 χ 300 ram großes Rechteck markiert _t und das Gewebe wird 5 Stunden in einer wässerigen !lösung eines im Handel erhältlichen Waschmittel» bei einer Temperatur von etwa 60⁰C in einer Haushaltwaschmaschine gewaschen. Danach wird das Gewebe getrocknet und die Änderung der Fläche des markierten Rechtecks bestimmt, Das behandelte Gewebe hat eine Flächenschrumpfung von nur 3 ₈ ¹^ % gegenüber einem nicht behandelten Wollgewebe« das eine Flächenschrumpfung von mehr als 60 % aufwies«

Beispiel 11

Das Verfahren von Beispiel 10 wird wiederholt, jedoch wird eine k Gew«-# Polyisocyanat enthaltende TrIehloräthylenlösung verwendet. Das mit dieser Behandlungslösung ausgerüstete Gewebe weist eine Haraaufnahrae von 6_t7 % auf, Die Fläclienschruinpfung nach der 5-stündigen Tiäsche beträgt nur 3_tZ %*

Beispiel 12

Das Verfahren von Beispiel 10 wird wiederholt, · jedoöi werden als BehandluiogBlösungen 1, h und 7 Gew.-ίδ Tris-(isocyanatophenyl)-methan. enthaltende BenzollÖBungen verwendet. Die mit diesen Lösungen behandelten Gewebe haben eine Harzaufnahme von 3,0, 6_tk bzw. 11,6 %. Nach 5-stündigem Waschen haben die Stoffproben eine Plächenschrumpfmig von 3,2, 2,0 bzw. 2,3 ^.

Beispiel 13

50 Teile des in Beispiel 10 verwendeten Isocyanate werden in Teilen Toluol gelöst und die erhaltene Lösung wird mit 20 Teilen 1-Octadecanol und 0,5 Teilen Triäthylaiuin als Katalysator versetzt. Die erhaltene Lönung wird etwa 30 Minuten bei einer Temperatur

009849/1928

«36- 1619U79

unterhalb '40° G gerührt. Danach hat sich der Alkohol initdem Isocyanat umgesetzt« Das modifizierte Polyisocyanat enthält 0*2 Mol Alkohol je Koläquivalent NC0-Gruppen_o Danach wird das Reaktionsprodukte mit Toluol zu einer etwa 6 gew.-^-igen Lösung verdünnt. Diese Behandlungslösung wird gemäß Beispiel 10 zum Im-.prägnieren von Vollgewebe verwendet· juas behandelte Gewebe wird getrocknet und dann in Wasser von Raumtemperatur versenkt, das 0,1 % Natrlumbikarbomit und 0,1 % des in Beispiel 10 verwendeten nicht ionischen Netzmittel s enthält* Das Gewebe hat etwa 100 % Feuchtigkeit aufgenommen. Danach wird das Gewebe 5 Hinuten auf etwa 120° C erhitzt« Das ausgehärtete und getrocknete Gewebe hat 3,7 % Harz aufgenommen» Danach wird das Gewebe 5 Stunden bei 6o° C gewaschen und, wie in Beispiel 10 beschrieben, getrocknet. Die Flächenschrumpfung des Gewebes beträgt 1,3 % und seine Steifigkeit nach Gurley 33 mg»

Beispiel Ib

Gemäß Beispiel 13 werden weitere Behandlungslösungen hergestellt jedoch mit der Ausnahme» daß 5_t 15 und 30 Gewichtstelle des Alkohols verwendet werden. Das erhaltene modifizierte Polyisooyanat enthielt 0,05» 0,15 bzw. 0,30 Hol Alkohol je Moläquivalent NGO-Gruppen. Wollgewebe wird mit 6 % dieser Harzbildner enthaltenden Imprägniertsungen behandelt. Danach wird das Gewebe gemäß DeispiellO ausgehärtet und gewaschen. Die Stoffproben weisen eine Fläohensohrumpfung von 2,8, 2,1 bzw· 1,0 % und eine Steifigkeit nach Gurley von ^6, 36 bzw. 31 mg auf.

009849/1928

Belsp.lal, %,5

Das Verfahren von Beispiel 13 -wird wiederholt, jedoch wird 1-Oota« nol in einer Hange von 9,6 Qewichtsteilen verwendet· Das erhaltene modifizierte Polyisocyanat enthält 0,2 Mol Alkohol je'Moläquivalent NCO-Oruppan. Wollgewebe wird gemäß Beispiel 13 imprägniert, ausgehärtet und gewaschen· Die Flächensohrurapfung des Wollgewebes beträgt **,53 55.

Beispiel 16

Das Verfahren von Beispiel 13 wird mit den in der nachstehenden Tabelle angegebenen Behandlungslösungen wiederholt. Die Modifiziermittel und Polyisocyanate und deren Mengen sind ebenfalls in der Tabelle angegeben. In jedem Pail werden die Reaktionstemperatur und die Katalysatormengen entsprechend variiert, um die angegebenen Reaktionsprodukte zu erhaltene Bei Verwendung dieser Behandlungslösungen haben die Wollproben eine Flächenschrumpfung von weniger als etwa 10 %. Das in Abschnitt II der Tabelle genannte Polyisocyanat wird als 20 gew.-$-ige Lösung verwendet.

009849/1928

Abschnitt I

Modifiziermittel

und

"^nge, Teile

y iaocyanat

und

, Teile Mol

Modifiziermittel je Moläquiv NCO-Crruppen

1-Eexy!mercaptan

8,7

	B	Caprineäure	19
	C	Benzoesäure	4,5
	D	Heptylamin	8,5
	E	Dodecylamin	55
009	*	4-(4-Hydroxyphenyl)- butyiamin	12
CO	Q	Formamid	12
CO "«■^	H	Benzamid	13,4
1 9 2 8	I	H-Heptylbeptamid	17,8

Polymethylen-

polyphenyl-

iaocyanat

Il Il

do
do
do
do

0,2

0.3 0,1 0,2

0,5

0,2 0,7 0,3 0,2

CD

CD O

-J CO

Abschnitt

Modifiziermittel

Me:¹ ^5, Teile iaocyanat

und

Mol

Modifiziermittel je Moläquiv UCO-Gruppen

	J	1-Eikosanol	30.
	K	p-Hydroxypbenyl- äthanol	14
	L	1-Penty!mercaptan	11
a CD	H	tetradeeancarbonsäure Diphenyiamin .	7 2
CXD	0	Eikosanylamin	3
co	P	N-Phenylbenzamid	2
CD	Q	N-Oecyllauramid	3,5
00

4,4'^."-Tri phenyl* 185
raethantriisooyanat ·.

Il Il H ti ti

920	0,2
368	0,5
19	2 .
184	C,1
46	0,4
28	o;.67
37	O.,5

Beispiel 17

Das Verfahren von Beispiel IO wird mit einer Behandlungslösung wiederholt, die 4 Gew,-# des in Beispiel 10 verwendeten Isocyanats in Benzol gelöst enthält» Die Behandlungslösung wird auf Hosen aus Kammgarnwolle aufgebracht, Nach dem Aushärten gemäß Beispiel 10 werden die Hosen fünfmal in einer Haushaltmaschine gewaschen. Die prozentuale lineare Schrumpfung, gemessen an der Länge der Beine, der Taille und der Schrittweite, beträgt 0,7 ₁ 2_t5 bzw„ 0,

Beispiel 18

Das Verfahren von Beispiel 17 wird wiederholt mit einer 3 gew.-#-

igen Lösung dos Isocyanate in Benzol« Mit dieser Behandlungslösung wird ein Strickwollpullover imprägniert. Danach wird der Pullover

gemäß Beispiel 10 ausgehärtet. Nach 10 Waschvorgängen in einer Haushaltwaschmaßchine zeigt der Pullover folgende prozentuale lineare Schrumpfungswerte:

Breite -0_t2 %\ Arralänge 2_f2 %; RUckenlänge 3,6 %; Kragen 0.

Der Kinuswert für die Breite bedeutet, daß der Pullover sich etwas dehnte,

Beispiel 19

Das Verfahren von Beispiel 10 wird mit zwei Behandlungslösungen wiederholt. Die erste Lösung enthält 3,7 Gew.-5ß, die zweite 2,4 Cfew.-% des PolymethylenpolyphenyliBOoyanats«, Die erste Lösung wird zur Behandlung eines Mischgewebes aus 55 % Polyesterfasern und 45 % Wolle und die zweite Lösung zur Behandlung eines Nischgewebes aus 70 % Wolle und 3η t Polyhexamethylenadipamid verwendet.

COPY 009849/1928

Danach werden die Stoffproben gemäß Beispiel 10 ausgehärtet und 5 Stunden bei 60° C gewaschen. Die Flächenschrumpfung des erstgenannten Mischgewebes beträgt 3,3 %» die des anderen Mischgewebes 5,6 %. ' .

Beispiel 20

Gemäß Beispiel 10 wird eine Anzahl -von Vollgewebeproben imprägniert und dann bei verschiedenen Wassertemperaturen und Tauchzeiten ausgehärtet. Anschließend werden die ausgehärteten Proben JO Minute:

in kochendem Trichloräthylen CTrI") extrahiert und hierauf 10 Stunden bei 60° C gewaschen» Eswerden folgende Schrumpfungswerte

erhalten:

Probe Harzaufnahme Harzaufnahme, Schrumpfung, % vor dem Aus- tfjeeertp», nauer, _% ^^ _TrU

^υ "ⁱⁿ

härten ^υ "ⁱⁿ· Behandlung

A If, 2 27 10 1,71 1K)

B 4,8 27 30 2,74 21

30 5,60 3,6

10 3,67 2,13

30 4,33 . 2,53

10 3,72 3,45

^G ^t 3 93 30 2,68 . 3,7

4,2	27
4,8	27
5_t7	49
*>5	71
*.3	71
3,8	93
4·» 3	93
Beispiel 21

Nach dem im BelBpiel 10 beschriebenen Verfahren und mit der dort

beeohriebenen Bthandlungelösung wird ein mehrschichtiges Voll-Acetat-Gewebe imprägniert, ausgehärtet.und gemäß Beispiel 10 eine Stunde bei 60 C gewaschen. Danach wird das Gewebe zum Trocknen aufgehängt.

BAD ORIGINAL ' COPY

0098A9/192

- 1619U79

Nach dem Trocknen ist das Gewebe praktisch knitterfrei und die Flächenschrumpfung beträgt 1,5$,

Beispiel 22

Das Verfahren von Beispiel 10 wird mit verschiedenen Isocyanaten und mit verschiedenen Konzentrationen der Behandlungslösung wiederholt. Die Verbindungen sind ähnlich den erfindungsgemäß verwendeten Polyisocyanaten und sie sollen die Verbesserung zeigen, die im erfindungsgemäSen Verfahren mit Polyarylisocyanaten erzielt werden, die mindestens zwei NCO-GruDpen enthalten. In jedem Pail werden die Wollgewebe mit diesen Behandlungslosungen imprägniert, anschließend ausgehärtet und getrocknet. Die Flächenschrumpfung wird gemäS Beispiel 10 bestimmt. In der nachstehenden Tabelle sind die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt:

009 8 49/1928

Probe	verwendetes Isocyanat	Konzentration d. Behandlungs- lÖBung, %	% Harsaufnahrae	% Pläohenschrump fixn*
A	CH .* (CHn) .· ι, λ ^N J C, JL**·—AD	CO 1		'73,6
E	M	4	7,5	73*3 ■
C	B	7	11,2	71,2
D	Hexamethylen- diieocyanat	1	2,4	72,8
E	■	4	5.1	71,6
F	η	7	7,2	71,0

J	Jl	4 .	2,*
K	■i ti	7	14,6
L	Toluylendi- isocyanat	1	2,5
H		4	6,6
H	η	7	10,8
C	Di-{iBocyanato- phenyl)-methan	1	0,9-

53,8 12,11

61,2

45*2 66,7 73.6

69,7 66, k 59,0

21,5

Patentansprüche

009849/1928

COPY

Claims

Patentansprüche

I. Verfahren zum Wasserabstoßendmaohen bzw» Schrumpf festmachen von cellulosehaltigen! bzw» wollhaltigem Material, insbesondere Textilien und Papier, durch Imprägnieren mit einer einen Kunstharzbildner enthaltenden Behandlungslöeung und anschließen= des Aushärten, dadurch gekennzeichnet, daß zum Imprägnieren eine Behandlungslosung verwendet wird, die ein gegebenenfalls mit einem Alkohol, Mercaptan, einer organischen Säure, einem Amin oder Amid modifiziertes Polyarylpolyisocyanat der allgemeinen Formel

(I)

NCO

H_ 0

(II)

enthält, in der η eine Zahl mit einem Durchschnittswert von mindestens 1, vorzugsweise 1 bis 4, t eine Zahl von 2 bis 4, ρ eine Zahl von G bis 2 und p' 0 oder 1 ist, t * ρ einen Durchschnittswert von Mindestens 3, vorzugsweise 3 bis 4 und t + ρ + p· den Wert 4 hat, m eine Zahl von 0 bie 1 ist, R¹ ein Wasserstoff

009849/1928

Halogenatom»

oder / eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, Y ein Wasserst off atom, eine Alkyl- oder Phenylgruppe ist, R die Gruppe OX, SX₉ X_f Xn' oder X-C-ITv. ist und X ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Alkylphenol-, Alkylphenoxyalkoxy- oder Phenylgruppe bedeutet und wobei sämtliche genannten Alkyl- und Alk&xygruppen 1 bis 20 C-Atome enthalten, und das imprägnierte Material zur ■ Aushärtung des Harzbildners anschließend mit Wasser behandelt wird. :

2a Verfahren nach Anspruch 1, dadurch, gekennzeichnet , daß ein Polyarylpolyisocyanat verwendet wird, bei dem zumindest ein Teil der Isooyanatgruppen durch Umsetzung mit einem aliphatischen Alkohol mit etwa 4 bis 20 C-Atomen modifiziert ist.

3· Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlungslösung den Harzbildner in einer Menge von etwa 1 bis etwa 50 GeWo~?S enthält«

4 ο Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß die Aushärtung des Harzbildners dadurch bewirkt wird, daß man das imprägnierte Material etwa eine Stunde bis etwa 1 Minute in Wasser bei einer Temperatur von etwa 40 bis etwa 100⁰C eintauoht.

5· Verfahren nr:»h Anspruch 1 bis 3 t dadurch gekennzeichnet , daß die Aushärtung des Harzbildnere dadurch bewirkt wird, daß man das mit dem Harzbildner imprägnierte Material mit Wasser imprägniert und anschließend etwa 30 Minuten

009849/1928

bis etwa 1 Minute auf eine Temperatur von etwa 66 bis etwa 177°0 erhitzt.

009 8 4 9/1928