DE1617180A1

DE1617180A1 - Seifenmischung

Info

Publication number: DE1617180A1
Application number: DE19661617180
Authority: DE
Inventors: Frank Lancashire
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1965-12-22
Filing date: 1966-09-02
Publication date: 1971-02-18
Also published as: BE703312A; US3536628A; NL6712340A; GB1103590A; DE1617180B2; GB1103578A

Description

Dr. Walter Beil Alfred Hoeppener ~*1* Sit.

Dr-HansJoadiiniWcIff Dr. Hans Chr. BeU 1817110

Rechtsanwalt« Frmnkfurt a. M.-Höchit Ad«loii*U«fle 58 -

Unsere Nr. 13 094

The Procter & Gamble Company Cincinnati (Ohio,VStA)

S e if enmi s chung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Seifenmischungen, die insbesondere zur Verwendung in hartem Wasser geeignet sind.

Seife stellt ein ausgezeichnetes Reinigungsmittel dar, hat aber einen erheblichen Nachteil. Dieser Sachteil liegt in der Tendenz zur Umsetzung mit Metallionen, die für die Wasserhärte verantwortlich sind, insbesondere Kalzium- und Magnesiumionen. Bei dieser Reaktion bildet sich eine unlösliche Fällung, die auch als Kalkseife bekannt ist. Diese unlösliche Kalkseife bildet unerwünschte Ablagerungen an den Innenflächen von Waschmaschinen. Sie scheidet sich auch an Geweben ab, die in hartem Wasser mit Seife als Reinigungsmittel gewaschen worden sind.

Diese Abscheidungen führen zu einen schlechten Griff, einen unangenehmen Geruch und einer Beeinträchtigung der ?arbe des gewaschenen Gewebes. Die Xalkseife vermindert auch die \7asserabsorptionsfähigkeit vcn Geweben, z.3. Handtüchern, die sit ,Seife in harten Wasser gewaschen worden sind.

Ss sind bereits Versuche angestellt worden, um. diesen Nachteil von Seife zu vernindern, indem, komplexbildende Hi ttel Verwendung gefunden haben, die die Bildung von Kalkseife dadurch verhindern, daß Komplexe mit den betreffenden Lie tallionen gebildet werden. Andere Versuche umfassen den SrSa^-US der gesamten oder eines Teiles der Seife in den \7aschmischungen durch synthetische Detergentien, die keine unlöslichen Verbindungen mit den Ket'allionen des harten Wassers bilden. Die synthetischen Detergentien dienen ferner der Dispergierung der unlöslichen Kalkseife und hemmen so deren Abscheidung an den !Flächen der Waschmaschine und an den gewaschenen Geweben. Der für diesen Zweck erforderliche Anteil an .synthetischen 7/aschmitteln oder komplexbildenden LIitteln ist jedoch groß und die Produkte sind teuer.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine neue Reinigungsmittelmischung auf Basis von Seife zu schaffen. Ferner zielt die Erfindung auf die Schaffung einer Reinigungsmittelmischung auf Seifenbasis ab, die die vorstehend erwähnten üachteile nicht aufweist.

Ss wurde nun überraschend gefunden, daß das Kalkseifendispergiervermögen von gewissen organischen oberflächenaktiven Stoffen in überraschendem Ausmaß durch Zugabe gewisser wesentlicher Anteile bestimmter löslicher Alkalimetallphosphonsäure-

BAD ORIGINAL - 2 -

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derivate erhöht werden kann. Die Wirkung dieser beiden Zosponenten zeigt sich in einer in hohem Maße synergistischen Fällungsdispergierkraft. Diese überraschende Entdeckung ermöglicht nunmehr den wirtschaftlichen Einsatz einer, einen hohen Seifengehalt aufweisenden Eeinigungsmischung mit wesentlich verringerter Tendenz zur KalkseifUnbildung.

Nach der vorliegenden Erfindung besteht eine Seifenaischung mit verbesserten £ällungsdispergiereigenschaften im wesentlichen aus etwa 4Ό bis etwa 95 % einer Seife einer höheren Fettsäure; aus etwa 5 bis etwa 60 % einer Mischung wenigstens eines synthetischen Detergens aus der (1) ein Detergens mit in seiner Kolekularstruktur enthaltener zwitterionischer oder semipolarer Bindung und (2) ein amphoteres synthetisches Detergens umfassenden Gruppe; und wenigstens einem wasserlöslichen Salz einer Phosphorsäure der allgemeinen Formel

0
EO-P-OH

χ ό Y ,

HO-P-OH

worin X Wasserstoff oder Hydroxyl und X Wasserstoff, Methyl, CK₂COCH, CHgF^Hg oder CH₂CH(P0,H₂)₂ bedeuten können und worin X und Y zusammengenommen auch die Bedeutung eines Carbonylsauerstoff es haben können. Das Gewichtsverhältnis von synthetischen Detergens zu phosphonsäuren! Salz soll etwa 1 : 4 bis etwa 4 : Λ und vorzugsweise etwa 1 : 2 bis etwa 2 : 1 betragen.

Vorzugsweise soll die Fettsäureseife etwa 45 bis etwa 90 Gew.-£ der Detergensmischung darstellen und die synergistische

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Fällung-dispergierende Mischung des synthetischen Detergens und des phosphonsäuren Salzes soll etwa 10 "bis etwa 55 Gew.-% der lüischung ausmachen.

Die höheren fettsauren Seifen, die zur Verwendung im Hahmen der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind die liatrium-, Kalium- und Alkylolammoniumsalze-höherer Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen. Besonders brauchbar sind die Katrium- und Kaliunsalze der Mischungen von Fettsäuren, die von ICokosnu3öl und CDaIg abgeleitet sind, d.h. Natrium- oder Kaliumtalg und Kokosnußseifen. Ähnlich sind Palm- und Palmkernöl brauchbare Ausgangsmaterialien, wie auch synthetische Fettersatzstoffe, beispielsweise Talg.

Das im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbare synthetische Detergens kann drei Typen zugehören, nämlich solchen, die in ihrer Mölekularstruktur eine zwitterionische oder eine semipolare Bindung aufweisen, oder die ein amphoteres synthetisches Detergens sind.

Die zwitterionischen Detergentien sind aliphatisch^ quaternäre Ammoniumverbindungen, in welchen ein aliphatischer Substituent etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatome und ein anderer aliphatischer Substituent eine wasserlöslichmachende anionische Gruppe enthält. Beispiele solcher Verbindungen sind wasserlösliche Salze von alkylierten Betainen und Sultainen der allgemeinen Formel

worin 2^. eine Alkylgruppe mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoff—

_ 4. _ BAD

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atomen, R₂ und R, Alkylgruppen mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen, R^ eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und X das Anion einer Carbon- oder SuIfonsäure bedeuten. Besonders bevorzugte Verbindungen sind 5- ( N", N-Dime thyl-U-alkyl) -ammonio -2-hydr oxy-pr opan-1 -sulf onat e und 3-(Ii,N-Dimethyl-]!T-alkyl)-ainmonio-propan-1-sulfonate, worin die Alkylgruppe etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatome enthält*

Brauchbare synthetische Detergentien, die semipolare Bindungen enthalten, sind tertiäre Aminoxyde der allgemeinen Formel R-R₂R₅H" —y 0 und tertiäre Hiosphinoxyde der allgemeinen Formel R₁R₂R-P —^ 0, worin R^ ein Alkyl-, Alkenyl- oder Bydroxyalkylradikal mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und R₂ und R^ jeweils Alkyl- oder Monohydroxyalkylradikale mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen bedeuten; beispielsweise Dimethyldodecylaminoxyd, Diäthanoldodecylaminoxyd, Dirnethyldecylaminoxyd, Dimethyltetradecylaminoxyd oder Dodecyl-bis-Chydroxymethyl)-phosphinoxyd, iDetradecyldimethylphosphinoxyd, Dirnethyldodecylphosphinoxyd und Sulfoxyde der allgemeinen Formel R^Ri-S —4" 0, worin R^ ein Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Alkoxyalkylradikal mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen und Rc Methyl oder Äthyl bedeuten* Beispiele sind 3-Bydroxytridecylmethylsulfoxyd oder die bevorzugte Verbindung3-Hydroxy-4-decoxy-butylmethylsulfoxyd.

Die amphoteren synthetischen Detergentien, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mischungen geeignet sind, sind synthetische Detergentien, die in ihrer Struktur sowohl eine saure als auch eine basische Funktion aufweisen* Sie saure

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Gruppe kann eine. Carboxyl-, Schwefelsäure-, Sulfonsäure- oder !Phosphorsäuregruppe sein und die basische Gruppe enthält ein nicht-quaternäres Stickstoffatom. Nachstehend sind Beispiele geeigneter amphoterer synthetischer Detergentien angegeben:

(a) Wasserlösliche Salze von Alkylaminoalkancarbonsäuren der allgemeinen Formel

R-NH-(CHg)_xCCOH ,

worin X = 1 oder 2 bedeutet; ein spezielles Beispiel ist ein Natriumsalz von Dodecylaminomethancarbonsäure;

(b) wasserlöslich^ Salze von Ν,Ν'-Dialkyläthylendiamindiessigsäure der allgemeinen Formel

^N.CH₂-CH₂.N . . HOOCCH₂ CH₂COOH

Ein spezielles Beispiel ist ein Natriumsalz von N₁N'-Dodecyläthylendiamindiessigsäure;

(c) wasserlösliche Salze von N-Alkyltaurinen der allgemeinen Formel

..., R.NH.CH₂.CH₂.S0,H .

Ein spezielles Beispiel 1st das Hatriumsalz von N-Methyltaurin;

(d) wasserlösliche Salze von N-Alkyl-N'-sulfophenyläthylendiaminen der allgemeinen Formel

R. NH · CHp. CHp c

SO₅H

Ein spezielles Beispiel ist ein N-Methyl-N'-sulfophenyläthylehdiamin-natriumsalz.

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In allen der obigen allgemeinen Formeln stellt R ein Alkylradikal mit etwa 10 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen dar.

Das bevorzugte amphotere synthetische Detergens ist das Natriumsalz von N-Lauryl-ß-alanin.

Die speziellen synthetischen Detergentien, wie sie oben erwähnt sind, sind lediglich veranschaulichende und repräsentative Vertreter der geeigneten Klassen von Detergentien. Jemäß der vorliegenden Erfindung können vorteilhaft auch Mischungen dieser Detergentien verwendet werden.

Die phosphonsäuren Salze, die zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Mischungen geeignet sind, sind die Alkalisalze von Ä"than-1 -hydroxy-1,1 -diphosphonsäure; Äthan-2-carboxy-1,1 -diphosphonsäure j Hydroxymethandiphosphonsäure j Äthan-2,1, 1-triphosphonsäure; Carbonyldiphosphonsäure; und Propan-1,1,3,3-tetraphosphonsäure; Fropan-1,1,2,3-tetraphosphonsäure und Propan-1,2,2,3-tetraphosphonsäure. Das bevorzugte phosphonsaure Salz ist das Trinatriumsalz von Ithan»1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure.

Einige der vorerwähnten zwitterionischen semipolaren oder anphoteren oberflächenaktiven Mittel weisen ein gewisses begrenztes Kalkseifendispergiervermögen auf. Wie gefunden wurde, wird dieses Vermögen durch Zumischung gewisser Mengen der angegebenen Phosphonatsalze, die selbst ein begrenztes Kalkseifen-

dispergiervermögen aufweisen, synergistisch in einem überraschenden Ausmaß erhöht. Dieser synergietische Anstieg des Kalkseifendispergiervermögens wird durch die folgenden Versuche veranschaulicht :

-7 -109 808/19 39

Versuch I:

Es wird eine Reihe von Lösungen hergestellt, Indem 2 g eines Gemisches von 5-Hydroxy-4-decoxybutylmethylsulfoxyd (HDBMS) und das Trinatriumsalz von Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure (EHDP) in 400 ml Wasser mit einer Härte von 0,2568 g/l (15 gr/ü.S.gal.) "bei etwa 54⁰O (1JO⁰P) aufgelöst werden. Der pH-Wert Jeder Lösung wird auf 10,0 eingestellt. Die verschiedenen verwendeten Mischungen enthielten: 100 % EHDP; 80 % EHDP/ 20 % HDBMS; 60 % EHDP/40 % HDBMS; 40 % EHDP/60 % HDBMS; 20 % EHDP/80 % HDBMS bzw. 100 % HDBMS.

Aus einer Bürette wird eine 1 %ige Lösung von aus 20 % Kokosnußöl und 80 % Talg erhaltener Natriumseife in die Lösung unter konstantem Rühren der Lösung zufließen gelassen, bis eine trübe Lösung erhalten wird. Die Zahl der ml der Seifenlösung, welche zur Bildung einer Trübung notwendig ist, ist ein Maß für das Kalicseifendispergiervermögen der geprüften Mischung. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefaßt .

Tabelle 1:

EHDP:	HDBMS:	Anzahl der ml 1 %iger Seifen lösung für die Bildung einer Trübung:
100 80 60 40 20 0	0 20 40 60 80 100	2,5 45 95 85 65 " 1

- 8 109808/1939

Im vorhergehenden Beispiel kann die 3-Hydroxy-4~decoxybutylmethylsulfoxydverbindung durch Dodecyldimethylaminoxyd oder Dodecyldimethylphosphinoxyd ersetzt werden, wobei ebenso ausgezeichnete Fällungsdispergiereigensehaften erhalten werden. EHSF kann ganz oder z.T. durch das Natrium- oder Kaliumsalz von Äthan^-carboxy-i^-diphjosphonsäure, Hydröxymethandiphosphonsäure, Äthan-2,1,1-triphosphonsäure, Carbonyldiphosphonsäure oder Propan-1 ,*1,3i3-tetraphoephonsäure ersetzt werden.
Versuch II: ■ .

Es wird eine Eeihe von Lösungen hergestellt, indem 2 g eines Gemisches des Natriumsalzes von N-Lauryl-ß-alanin■(LBA)^- und des Trinatriumsalzes von Äthan-i-hydroxy-1,1-diphosphonsäure (EfTDP) in 400 ml Wasser mit einer Härte von 0,2568 g/l bei etwa 54-⁰C aufgelöst werden. Die verschiedenen verwendeten Ansätze waren folgende; 100 % EHDP; 80 % EHDP/20 % LBA; 60 % EHDP/40 % LBA; 40 % EHDP/60 % LBA; 20 % EHDP/80 % LBA; und 100 % LBA. Der pH-Wert jeder Losung wurde auf 10,0 eingestellt. In jede Lösung wurde aus einer Bürette unter konstantem Bühren der Losung eine 1 %ige Lösung einer JSTatriumseife aus einem Gemisch von 20 % Kokosnußöl und 80 % Talg einlaufen gelassen, bis die Lösung trüb wurde. Die Anzahl ml 1 ^iger Seifenlösung, die zur Bildung einer Trübung erforderlich sind, stellen ein MaB für das Kalkseifendispergiervermögen der Mischung dar. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

Tab. 2: ./,

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AO

Tabelle 2:

EHDF: %	LBA: %	Anzahl der ml 1 %iger Seifen lösung für die Bildung einer Trübung:
100 80 60 40 20 0	O 20, 40 20 80 100	2,5 50 ■ 90 90 90 50

Die aus beiden Tabellen ersichtlichen Ergebnisse zeigen das völlig unerwartete synergistische hohe Kalkseifendispergiervermögen von Mischungen aus EHDP/HDBMS und EHDP/LBA mit Gewichts Verhältnissen von 1 : 4 bis 4:1, insbesondere etwa 1 : 2 bis 2:1, von EHDP zu oberflächenaktivem Mittel im Vergleich zu jenen Werten, die aus den einzelnen Kalkseif endispergiervermögen der Komponenten der Mischungen zu erwarten waren.

Obgleich die Mischungen gemäß der Erfindung in beliebigen üblichen Formen, wie Riegeln, Srf-fenstücken,tabletten, Pulver, als Flüssigkeiten oder Pasten,hergestellt werden können, ist die vorliegende Erfindung für granulierte Waschmischungen, wie sie

für Haushaltswaschzwecke verwendet werden, besonders geeignet. Solche Mischungen enthalten vorzugsweise wenigstens 40 Gew.-% Seife und können zusätzlich andere übliche Bestandteile von Haushaltswaschmischungen enthalten. Beispiele solcher Bestandteile sind Alkaliauf baustoff salze, z.B. Natriumcarbonat und

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Natriumsilikat} PerOxydbleichmittel, z.B. Natriumperborat j optische Aufheller; Farbstoffe und Parfüm.

Bin weiterer Vorteil der Mischungen gemäß der Erfindung besteht darin, daß Lösungen der Mischungen solange nicht wesentlich schäumen, bis die gesamte Härte des Wassers beseitigt ist und die Lösung genügend freie Seife enthält, um eine wirksame Waschkraft zu ergeben. Durch dieses verzögerte Schaumbildungsvermögen wird eine Unterdosierung der Mischungen vermieden. Werden hochschäumende synthetische Detergentien zusammen mit Seifen in hartem Wasser verwendet, so tritt die Schaumbildung in der Lösung oft ein, bevor die Konzentration an freier Seife in der Lösung hoch genug geworden ist, um eine wirksame Waschkraft zu ergeben. Dieses vorzeitige-Schäumen kann zur Folge haben, daß der Verwender der Mischung ungenügende Mengen derselben der Waschlösung zusetzt. Das Ergebnis eines solchen ungenügenden Zusatzes wird eine schlechte Reinigungswirkung sein. Dieses Problem kann durch Verwendung der Mischungen gemäß der Erfindung vermieden werden, da sie solange nicht nennenswert schäumen, bis genügend Seife für ein wirksames Waschen zur Verfügung steht.'

Die Mischungen gemäß der vorliegenden Erfindung ergeben eine wirksame Kalks eifendi sper gierung während der Waschstufe. Wenn die gewaschenen Gegenstände in hartem Wasser gewaschen werden, wird die im Gewebe verbliebene Waschlösung durch eine große Menge von zugesetztem hartem Wasser verdünnt. Unter diesen Bedingungen kann- etwas Kalkseife in nicht-dispergierter Form gebildet werden.. Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung kann eine solche Tendenz vermindert oder vollständig be-

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seitigt werden, indem der Seifenmischung ein nichtionisch.es Detergens mit geringer Schaumbildung einverleibt wird. Nichtionische Detergentien mit geringer Schaumbildung werden im übrigen verwendet, um das Auftreten von Schaum im Spülwasser zu vermeiden.

Geeignete Alkylenoxyd enthaltende, nichtionische synthetische Detergentien der bei dieser Ausführungsform der vorliegenden Erfindung brauchbaren Type sind:

(1) Die Polyäthylenoxydkondensate von Alkylphenolen und Dialkylphenolen, z.B. die Kondensationsprodukte von Alkylphenolen mit einer Alkylgruppe von etwa 6 bis etwa 12 Kohlenstoffatomen in geradkettiger oder verzweigtkettiger Konfiguration, mit Äthylenoxyd, wobei das Äthylenoxyd in Mengen vorliegt, die etwa 5 bis 30 Molen Äthylenoxyd je Mol Alkylphenol entsprechen. Der Alkylsubstituent in solchen Verbindungen kann beispielsweise von polymerisiertem Propylen, Diisobutylen, Octen oder Nonen abgeleitet sein.

(2) Alkylenoxyd enthaltende, nichtionische Detergentien, die sich aus der Kondensation von Äthylenoxyd mit dem aus der Umsetzung von Propylenoxyd und Äthylendiamin entstehenden Produkt ableiten. Hieher gehört wieder eine Reihe von Verbindungen, deren Kennmerkmale durch Einstellung eines gewünschten Gleichgewichtes zwischen hydrophoben und hydrophilen Elementen geregelt werden kann. Beispielsweise sind Verbindungen zufriedenstellend, die etwa 40 bis etwa 80 Gew.-# Polyoxyäthylen enthalten, ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 11.000 haben und bei der Umsetzung von Äthylenoxydgruppen mit einer hydrophoben Base entstehen, die das Reaktionsprodukt von Äthylendiamin

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und überschüssigem Propylenoxyd darstellt, wobei diese Base ein Molekulargewicht in der Größenordnung von 2500 bis 3000 aufweist.

(3) Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen mit δ bis 22 Kohlenstoffatomen in entweder geradkettiger oder verzweigtkettiger Konfiguration, mit Äthylenoxyd, "ZoB» ©is, Kokosnußalkohol-Äthylenoxyd-Kondensat mit ©twa 4Ms 50 weise 5 bis 15». Molen Äthylenoxyd Je Mol Kokosnußalkoholfraktion ist vorzugsweise ©in destillierter Kokosnußalkohol mit 10 bis 16 Kohlenstoff at«!®,,, 4©3?_:<id&© aageaa- herte Eettenlängenverteilung von. Z % U^ SS % G^₉ 23 fl C^^ und aufweist« Ein© andsr® bsTorsnagt© V@r"biadösg ist das

a"bg@l@i"fe©t©® Älfe®^.@l "Bad ©twa bis etiira 15 Moles Athylenossyö,
Beispiel ist das £önd@n
Salgalkoh©! und 4 Moles, I

(4·) Ein© gilt bekssnte Slass® ir©s Al^jl^aossjd @ntl,al*&©sdes._s nichtionisehen syathetiseä©a Detergeati^a äieggs¹ S;fp© st@kfe auf dem Markt unter der Bezei©taasg ^t8Plu^®M©^w siffi ¥©z?£üfpag_o Bies© YerbindungeE werden dursfe Kondeasatioa v©s- lt&yl©a©2syd· ®it ©1= - ner hydrophoben Ba.se "gebildet, di© diarcfc. Koad©asati@a ir©a SiOpj lenoxyd mit Bropylengiykol "entstekfe» -Der hydropfe.©!© Aateil des Moleküls, der selbstverständliefe wasserunlösliöfe ist,, hat ©is. Molekulargewicht von etwa 1500 bis 1800» Barch Jtddit±©n von Po~ lyoxyäthylenradikalen an diesen hydrophoben Seil "teitt ein© Erhöhung der Wasserlöslichkeit des Moleküls als Ganzem auf und der Flüssigkeitscharakter des Produktes wird bis zu einem Punkt beibehalten, bei welchem der Polyoxyäthylengehalt etwa 50 % des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes ausmacht.

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(5) Spezielle Beispiele der vorstehend genannten Klassen umfassen folgende, welche lediglich die in Betracht kommenden Typen veranschaulichen sollen: Nonylphenol, das entweder mit etwa 5 oder etwa 30 Molen Äthylenoxyd je Mol Phenol kondensiert ist und die'Kondensationsprodukte von Kokosnußalkohol mit im durchschnitt entweder etwa 4 oder etwa 15 Molen Äthylenoxyd je Mol Alkohol und das Kondensationsprodukt von etwa 15 Molen Äthylenoxyd mit einem Mol Tridecanol. Andere veranschaulichende Beispiele sind Xtedecyiphenol, das mit 12 Molen Äthylenoxyd je Mol Phenol kondensiert ist} Dinonylphenol, das mit 15 Molen Äthylenoxyd 5© ffi®l Phenol kondensiert ist; Sodecylmercaptan, das mit 10 Moles, itnjlenQxyd je Mol Mercaptan kondensiert ist; Ms-(K-2-Hydro2sjät&jl)-lauramidi Nonylphenol, das "mit 20 Molen Äthylenoxyd je M©1 !©aylphenol kondensiert istf Myristylalkohol, der mit 10 M®I@ß Itlylenoxyd je Mol Myristylalkohol kondensiert ist; Laurami&„ &as Bit 15 Molen Äthylenoxyd je Mol Lauramid kondensiert ±s% 5 iao4 lixsooctylphenol s das mit 15 Molen Äthylenoxyd kondensiert ist®

Bar. „Be¥@s>smgte nichtionische Betergens ist das Kondensationsprodnkt ©ines Mols hydrierten Talgfettalkohols mit 4 Molen ÄthylenoxycL Her Anteil an nichtionischem Detergens mit niedriger Sakaum&lldung in der Mischung kann bis zu etwa 20 Gew.-% des Seifengehaltes betragen und beträgt vorzugsweise wenigstens etwa 2 bis etwa 15 Gew.-% des Seif engehalt es der Mischung.

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Beispiel 1: Es wird ein sprühgetrocknetes Granulat angesetzt, um folgendes Endprodukt herzustellen:

Gew.-96:

Natriumseife (20 % Kokosnußöl,

80 % Talg) 52 *

Natriumsalz von N-Lauryl-ß-alanin Trinatriumsalz von Äthan-1-hydr-

oxy-1₁1 -diphosphons äure Natriumsilikatfeststoffe (Verhältnis SiO₂ : Na₂O - 2,4 : 1) 10,25

Kondensationsprodukt von 1 Mol hydriertem Talgfettalkohol mit Ml Ähld

4 Molen Athylenoxyd	2
Natriumcärboxymethylcellulose	0,34
Äthylendiamintetranatriumtetra- acetat	0,18
Optischer Aufheller	0,2
Natriumperborattetrahydrat	e,9
Verschiedenes (anorganisches Salz« Glycerin, unverselftes Fett usw.. die mit der Seife verbunden sind;	1,1
Feuchtigkeit	14,70
Parfüm	0,33

Beispiel 2: Es wird eine sprühgetrocknete» körnige Seifenmischung hergestellt, die folgendes Endprodukt liefert:

Gew. -#:

Natriumseife (20 % KokosnuBöl,

80 % Talg)

. , 3-(N,N-Dimethyl-N-dodecyl)-am-

monio-2-hydroxypropan-i-natriumsulfonat

Trinatriumsalz von Äthan-i-hydiS» oxy-1,1-diphosphonsäure 4 ./..

- 15 -109808/1931

Gew.-#:

Natriumsilikatfeststoffe (Verhältnis SiO₂ : Na₂O - 2,4 : 1) 10,25

Kondensationsprodukt eines Mols hydrierter Talgfettalkohole mit 4 Molen Äthylenoxyd 2

Natriumcarboxymethylcellulose 0,34* Optischer Aufheller 0,2 ,

Äthylendiamintetranatriumtetra-

acetat 0,18

Natriumperborattetrahydrat

(NaBO₃.4H₂O) ' 8,9

Verschiedenes (anorganisches Salz,

Glycerin, unverselftes Fett usw.,

in Kombination mit Seife) 1,1

Parfüm 0,33

Feuchtigkeit 14,70

Das Produkt wird durch Sprühtrocknen einer wässerigen Aufschlämmung all* der Bestandteile jedes Beispiels mit Ausnahme des Natriumperborats und des Parfüms hergestellt; Parfüm wird auf das sprühgetrocknete Granulat aufgesprüht, worauf das Granulat mit Natriumperborat vermischt wird.

Bei der Verwendung in einer Haushaltswaschmaschine unter Anwendung von Wasser mit einer Härte von etwa 0,2568 g/l ergibt das Produkt jedes Beispiels kein Schäumen unter der Konzentration, bei der alle Härtebildner entfernt sind und die Seifenkonzentration für das Waschen wirksam ist. Sie Waschlösung ist frei von Kalkseifenteilchen und es bleibt keine Abscheidung von Kalkseife in der Waschmaschine zurück. Während des Spülene ist das Spülwasser von Kalkseifenteilchen frei und

- 16 109808/1939

auch schaumfrei.

Ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn das N-Laurylß-alaninsalz durch das Natriumsalz von N-Alkylglycerin ersetzt wird,in dem sich das Alkylradikal von Kokosnußöl ableitet,und falls das Trinatriumsalz von l1&an-1»hy&roxy-1,1-diph©sphoB.-säure durch die Natriumsalse der SÄd©r©n Oben ©rwahaten Shosphonsäuren ersetzt wird.

B©ispi©l 3s Es wird ©ia© Ε®±ϊ< di© folgend©

(20 %
80 % SaIg)

sispisl

Hatriumseif© (40 %
60 ^ SaIg)

propan-1»sulfonat

Trinatriumsalz von Xthas-ί
1₁1-diphosphonsäure.

Feuchtigkeit
Verschiedenes

- ι? -1 0 d-6 0 fl / 1 9

Beispiel 5 ι Es wird eine Seifexmischung hergestellt, welche folgende Produkt zusammensetzung ergibt:

.Gew.-*:

Natriumseife (20 % Kokosnußöl,

80 % Talg) 60

Dimetliyltetradeeylaminoacyd 7

Trinatriumsalz von Hydroxymethandiphosphonsäure ' 14·

Wasser 17

Ee is Bio l· 6s Es wird eine sprühgetrocknete körnige

u w©l©h® di® folgende Zusammensetzung im

(100 % Kokosnuß) . 50

10

30 9

Natriumseife (80 % Kokosnußöl,

20 % Talg) 70

J-Hydroxy-^-decoxy-butylmethyl-

sulfoxyd 5 ·/

- 18 109603/1933

	Carbonyl-	1617180
		Ge w.-96:
Trinatriumsalz von diphosphonsäure		10
Wasser	10
Verschiedenes	5 .

Beispiel 8 : Es wird eine sprühgetrocknete körnige Mischung hergestellt, welche folgende Zusammensetzung im Endprodukt ergibt:

Gew. -%i

Natriumseife (60 % Kokosnußöl,

40 % Talg) 80

N-Lauryl-ß-alanin 3

Pentanatriumsalz von Propan-

1»1»513-tetraphosphonsäure 10

Wasser 6

Verschiedenes 1

Beispiel 9: Es wird eine sprühgetrocknete körnige Mischung hergestellt, welche folgende Zusammensetzung im Endprodukt* ergibt:

Gew.-^;

• Natriumseife (100 % Talg) 60

Dimethyltetradecylaminoxyd 5

Pentanatriumsalz von Propan- ·

1,1,2,3-te traphosphons äure 10

Kondensationsprodukt von 1 Mol
hydriertem Talgfettalkohol mit
4 Molen Äthylenoxyd 10

Wasser . 10

Verschiedenes - 5

- 19 -

Beispiel 10t Es wird eine sprühgetrocknete körnige Mischung hergestellt, welche folgende Zusammensetzung im Endprodukt ergibt: . -

Natriumseife ('50 % Kokosnußöl,

50 % Talg) 55

Dimethylhexadecylphosphinoxyd 7 Fentanatriumealz von Propan-

1,2,2,3-tetraphosphons äure 20

Nonylphenol, kondensiert mit entweder etwa 5 oder etwa 30 Holen Xthylenoxyd Je Hol Alkohol 3

Wasser 10

Verschiedenes 5

Den Seifenmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung können keimtötende Mittel zugesetzt werden, um den Produkten antiseptische Eigenschaften zu verleihen.

Sie vorliegende Erfindung stellt eine wesentliche Verbesserung gegenüber den Hethoden des Standes der Technik dar, gemäß welchen. Versuche unternommen worden sind, das Problem der Niederschlagsbildung durch Zusatz von komplexbildenden Mitteln zu Seifen zu lösen. Ein besonders schwieriges Problem stellt jenes dar, das sich bei der Anwendung von Seif endet er gensmischungen in Waschmaschinen und Heißwasserbereitern mit inneren Heizschlangen zur Erwärmung des Wassers ergibt. Die Kalkseife und. der Niederschlag zeigen die Tendenz, Abscheidungen auf diesen Heizungen zu ergeben und gegebenenfalls diese zu verstopfen. Ein älterer Lösungsvorschlag für dieses Problem besteht darin, Seife mit etwa 5 Gew.-#, bezogen auf die Seife, eines Alkalimetallsalzes

- 20 -

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gewisser Diphosphonsäuren, wie Äthan-i-hydroxy-iji-diphosphon-·.'· säure und Äthan-1,1,2-triphosphonsäure, zu vermischen. Gemäß einer anderen bekannten Methode wird vorgeschlagen, Natriumnitrilotriacetat für den gleichen Zweck wie die eben erwähnten Polyphosphonsäuren zu verwenden.

Wie aus den Tabellen 1 und 2 hervorgeht, ergeben die speziell abgestimmten Kombinationen der synthetischen Detergentien und der phosphonsäuren Salze gemäß der Erfindung überlegene wertvolle synergistische Niederschlagsdispergiereigenschaften und sind für den Schutz von Heizeinrichtungen in Waschmaschinen besser geeignet. ·

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung angegebenen Prozentsätze bedeuten, wenn nicht anders.angegeben, Gew.-#.

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Claims

Patentansprüche:

1. Seifenmischung mit verbessertem Dispergiervermögen für Fällungen, bestehend im wesentlichen aus

(I) etwa 40 bis etwa 95 % einer höheren Fettsäureseife; (II) etwa 5 bis etwa 60 % einer synergistischen, fällungsdispergierenden Mischung aus
(JL) wenigstens einem synthetischen Detergens aus der

1) ein Detergens .mit einer zwitterionischen oder semipolaren Bindung in seiner Molekularstruktur und

2) ein amphoteres synthetisches Detergens umfassenden Gruppe, und

(B) wenigstens einem wasserlöslichen Salz einer Phosphonsäure der allgemeinen Formel

0
HO-P-OH

X C Τ ,

HO-P-OH

... Il

worin X « Wasserstoff oder Hydroxyl und Y ■ Wasserstoff, Hydroxyl, OH,, CH₂OOOH, CH₂PO₅H₂, CH₂CH(PO₅H₂)₂ bedeuten und X und 7 zusammengenommen auch einen Carbonylsauerstoff symbolisieren können, wobei das Gewichteverhältnis von synthetischem Detergens zum phosphonsäuren Salz etwa 1 : 4 bis etwa 4 : 1 beträgt.

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2. Seifenmischung nach Anspruch 1, dadurcn gekennzeichnet, daß sie etwa 45 bis etwa 90 Gew.-# der höheren Fettsäureseife und etwa 10 bis etwa 55 Gew.-Jt des synergistischen Gemisches des synthetischen Detergens und des phosphonsäuren Salzes enthält, wobei das Gewichtsverhältnis des synthetischen Detergens zu dem phosphonsäuren Salz etwa 1 : 2 bis etwa 2 : 1 beträgt.

3. Seifenmiechung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Pettaäureselfe ein 80 t 20 jCiges Gemisch aus Talg- und Kokosnußseife ist, daß das synthetische Detergens 3-Hydroxy-4-decoxybutylmethylsulfoxyd oder N-Lauryl-ß-alanin ist und daß das phosphonsuure Salz Trinatriumathan-1-hydroxy-1,1-diphosphonat ist.

4. Seifenmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie auch bis zu etwa 20 Gew.-# des Seifengehaltes eines Alkylenoxyd enthaltenden, nichtionischen synthetischen Detergens enthält.

5. Seifenmischung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 2 bis etw» 13 Gew.-ft des nichtionischen synthetischen Detergens enthält·

PUr

The Procter «St Gamble Company

Rechtsanwalt

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