DE1608099A1 - Nickelhaltige Legierungen auf Kupferbasis - Google Patents
Nickelhaltige Legierungen auf KupferbasisInfo
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Description
ß, w. Schalk · dipl-inc. peter Wirth -| 008029
DIPL.-ING. G.E. M. DANNENBERC · DR. V.SCHMIED-ROWARZIK
Dr. P. Wa
6 FRANKFURT AM MAIN
BA 12 868 American Metal Ölimax, Ine*
1270 Avenue of the Ameficaa
IJew York- Ι.Ϊ. / ü S i
ftickelhaltige Legierungen auf Kupferbaaia
Die vorliegende Erfindung bezieht aich auf Legierungen, ifisbesondere
auf nickelnaitige iegiefungen auf Kupferfeaaia.
kaüeft Kupferaickeliegierungen mit einöm nominellen
Niekelgeiialt von 30 ^ eine hohe Beständigkeit gegen den Angriff
duföh Alkalien, inabesöndere gegen die korifödiedrende Wirkung von
siöh söhnen Bewegeadöitt Meer^aööer und anaeren Sälzeole-'artigen
!lösungen* Biese Eigenschaften' und ihre äusgezeiöhiiete Beständig-*
keit gegen Rißbildung duröh Belaatungskorrosion machen öie be«
»onderü geeignet für die Verwendung in Kühlern,, als Destiliationa*
vorrichtuiigen, Verdampfer und Warffieaustauacheiffohre und ala
Zwingen«
Eiae andere t mögllöhe Verwendung dej? 7Ot3O-Kupfer-'iiiökel-iil»egierungen
beateht in Entaalzungsvorrichtungen* Diea könnte eine außerordentlich
groß angelegte Vefwehdung aeinf inabeaondere, da die
Nachfrage nach Ffiaöhwasser ständig waöhBt* Um jedoch die Verwendbarkeit für die Meerwaaaerumwandlung aicherzuatallen und um
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eine ständige Verwendung in Kuhlern, Verdampfern, Wärmeaustauschern
und anderen, korrosionsbeständigen Warmeübertragungsvorriehtungen
zu bewahren, wurde versucht, die Eigenschaften der Kupfer-Nickel-Legierungen bei hohem Temperaturen zu verbessern,
so daß derartige Vorrichtungen bei den höheren Temperaturen,
die für ein wirtschaftlicheres Arbeiten notwendig sind, verwendet werden können. Zur Zeit scheint z.B. die mehrstufige
Blitzdeatillation eine3 der stärker Erfolg versprechenden Verfahren
für die Umwandlung von Meerwasser· zu sein« Dieses Verfahren benötigt große Wärme und die Handhabung großer Mengen
des sehr korrodierenden, heißen Meerwassers bei einer Mindestschädigung
der Anlage für eine wirksame Produktion von Frischwasser*
Die Schaffung eines Materials mit der Doppelfunktion der Beständigkeit
gegenüber hohen Temperaturen plus einer Beständigkeit gegenüber einer stark korrodierenden Umgebung war schwierig und
hat zu Versuchen mit anderen Metallen und Legierungen geführt. Die Versuche, die TOOO-Kupfer-Nickel-Iegierungen durch ro-stfreie
Stahle de? Typen 304 und '5t6, die ziemlich gute Eigen-
zu ersetzen, schäften bei hoher Temperatur habend/waren jedoch nicht beaonders
erfolgreich,, da diese Stahle dazu neigen, bei den zur Entsalzung
("_,.it oorrouio-:")
notwendigen hohen Temperaturen angefressen/zu werden. Zur Lösung der Probleme hat sich die Technik daher erneut der Verbesserung
der Kupfer-Kickel-Legierungen zugewandt.
BAD ORIGINAL
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3 1'6080SS
Die bisnerigen Versuche zur Verbesserung der Kupf er'-Nickel-i,egierungen-waren
nicht besonders erfolgreich, da e3 nicht genügt,
daß das Material nur die oben genannten, wünsdieiaswertigen
Eigenschaften hat. Es sollte weiterhin leicht schweißbar und leiciit heiü und kalt zu Stäben, Rohren, Rohrplatten, Nuten, Bolzen
usw. verarbeitbar sein. Obgleich viele Versuche zur Schaffung derartigen Kupfer-Nickel-Iegierungen unternommen wurden, war
bisher keiner völlig erfolgreich, wenn er in großtechnischem Iniustrlemaßatab. in die Praxis umgesetzt wurdeo
Es wurde nun gefunden, daß 70:3ü-Kupfer-Nickel-Legierun2en mit
üoher Festigkeit bei Temperaturen bis zu 6000O. und mehr, einer
Korrosionsbeständigkeit gegenüber heißem Meerwasser und Frischwasser
sowie guter Schweißbarkeit und Verarbeitbarkeit in wirtschaftlicher
Weise mit relativ geringen Mengen zusätzlicher Ligierun.jSsubstanzen erhalten werden können.
Es best ent die Nachfrage nach neuen 70: "5ü-Kupf er-Nickel-Legierungen
mit einer einmaligen Kombination von Eigenschaften, wie verbesserten Alterungs-Härtungs-Eigenschaften,' guten Eigenschaften
bei Zimmertemperatur und erhöhten Temperaturen und/oder guten Eigenschaften in geschmiedeter Form sowie guter Schweißbarkeit.
Weiterhin besteht die Nachfrage nach Kupferbasis-Legierungen mit guten Gußeigenschaften und nach Lupfer-Nickel-Legierungen mit
ausgezeichneter Festigkeit bei Zimmertemperatur und erhöhten
Temperaturen., die gleichzeitig jedoch leicht in die üblichen und in konixjlizierte formen und Gebilde verarbeitet werden können.
009845/037
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Außerdem besteht Nachfrage nach Kupf er-Nickel-Legierungeii mit
guter Festigkeit im von Spannungen befreiten ("lösuiigsgeglühten")
und vergüteten ("aged") Zustand sowie im kaltverarbeiteten und vergüteten Zustand.
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verbesserung der Festigkeit
der 701-30-Kupfer-Nickel-Legierungen durch Zugabe von einem
oder mehreren ausgewählten Legierungsbestandteilen in relativ geringen Mengen ohne nachteilige Beeinflussung der Verarbeitbarkeit,
Korrosionsbeständigkeit und/oder Schweißbarkeit dieser
Legierungen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich allgemein für die Herstellung
leicht schweißbarer und bearbeitbarer Kupfer-Nickel-Legierungen
mit unerwartet guten metallurgischen, physikalischen und mechanischen Eigenschaften über einen weiten Temperaturbereich
einschließlich von Temperaturen bis zu 6üO°C. und mehr, z.B.
C, sowie guter Beständigkeit gegen eine Korrosion.„in Anwesenheit heißer salziger Lösungen. ? s?
Die erfindungsgemäße Kupfer-Nickel-Legierung enthalt 25-35
Gew.-"/O1 z.B. 27-33 Gew.-^, Nickel; bis zu 3 Gew.-96 Mangan,
bis zu 1,5 Gew.-% Eisen; nicht mehr als 0,08 Gew.-^ Kohlenstoff
j 0,1-0,7 Gew.-<fo Titan und bis zu 0,6 Gew.-96 Beryllium.
Der Titangehalt und Berylliumgehalt stehen zueinander und zur Tenperatur des für die Legierung beabsichtigten Verwendungszweckes
in Beziehung, do daß bei einer Verwendungsteniperatur unter
GOO0G. das Beryllium in Mengen von mindestens 0,3 Gew.-# anwesend
ist; bei.einer Verwendungstemperatur von mindestens 6000C.
BAD ORISiNAL 009845/0378 ~J
16Q8Q8S
etwaig liegt die Menge an vorhandenem Titan plus der Menge an/anwesen-«
dem Beryllium bei mindestens0,5 Gew.-$» jedoch unter 1,2
Bei Verwendungsteinijeraturen über 7000G, ist die Regierung zweckmäßig praktisch frei von Beryllium, und der Titangehalt liegt,
zwischen 0,5-0,7 Grew..-$. Beben den oben genannten Elementen,
in äen angegebenen Mengen enthalten die erfindungsgemäßen legierungen
Kupfer* das den Best der Legierungen neben H&a, üblichen
Verunreinigungen und restlichen Beoxydierungsmitteln ausmacht*
Daa verwendete Kupfer hat zweckmäßig eine Reinheit von mindestens
99,5 f*.
Bie erfiÄdungegemäßen !legierungen* die die genannten Bestandteile
in dien, angegebenen t proportionalen, Meng^a. enthalten t sind nach
Utelichen Sießereiverfahren, herstellbar und haben ein gutes £ieß~
verhalt en ι so sind zuB* alle Qbe^lächerii der Legierung im
«wiö-gögosaeineß" Zustand glatt* lies© Legierungen sind weiterhin
dadurch gekemzeiohn&t* daß sie altarungshäirtbar page-fc^Senabis
sind waA gute Festigkeiten im löeungsg^tthten 2uatamd; und vergüteten guatand i< und außerdem im kaltbearfeetteten unt
ver-güteten Zustand haben*
Die Älterungshärtbarkeit bzw. ?ergütbarkeit der- erflndungagemäßen
Legierungen tat dem in ihnen enthaltenen Titan oder Titan plus
Beryllium zxizuaahraiben» vorausgesetzt», daß diese Elemente ±Ά den
oben angegebenen Mengen anwesend sind« So iat Titan in äi&n erfindungagemäßen
Legierungen immer in langen von mindesten» 0tt $t
»iaht mehr ala 0»7 $% anwasenct* Sind weniger ala 0>t $>
nwöaencl^ »o haben die; Legierungen nicht iaa entspraohenfia
- An ί|ο?βο&βΗ. auf (iift Alterung ban»· ¥«rg&tiang* um optimale;
BAD
- 6 - 1608098
schäften zu erzielen. Sind andererseits mehr als 0,7 %Titan anwesend,
so werden die legierungen spröde und scn./ierig zu bearbeiten«
Weiterhin haben Legierungen mit mehr als 0,7 $ Titan
überraschenderweise eine geringere Festigkeit als Legierungen,
die Titan in den oben angegebenen Mengen enthalten. Zweckinätfig
ist das Titan in Mengen von mindestens 0,15 c/<>
anwesend. Soll die Legierung jedoch bei Teaperaturen über 6000C. verwendet werden
und ist kein Beryllium anwesend, so liegt da;j Titan in Mengen
von mindestens 0,5 $* vorzugsweise mindestens 0,6 fot vor.
Das Beryllium verbessert bei Verwendung in Kombination mit Titan
in den oben angegebenen Mengen und unter den aufgeführten Bedingungen
wesentlich die Eigenschaften der erfindungsgemäwen Kupfer-Kiekel-Legierungen,
Sollen daher die Legierungen bei Temperaturen unter 600°0* verwendet werden, so ist das Beryllium in Mengen von
mindestens Ο>'5 °f<
> anwesend t während das Titan in Mengen, von mindest ena Qt\ fo, vorhanden ist. Beträgt dagegen die Verwe&dungstemperatur mindestens 6QQ°Cf ao braucht kein Beryllium anwesend zu
sein, mlmgß mindestens,. Qt5 # Titan a&weaena aind« Liegt der Titan·
gehalt Jedoch unter 0,5 $* so muß Beryllium gleichzeitig in
solchen Mengen anwesend sein, daß die Summe von Beryllium plus
Titan mindestens 0r5 i»% jedoch nicht mehr als I t2 0At, beträgt α
Zweckmaüig sind die erfindungsgemäßen Legierungen praktisch
frei von Beryllium, d,li* axe enthalten weniger ala 0,0t f>
Beryllium, wenn die ferwendungatemperatür hoch ist, d.h. über 70O0Gf.
oder 7ii0°G. liegt* Offenbar bildet das Beryllium in öiuem aoloheti
Lagierungsayatem bei YergütunciateutiJ.iratui'ea Kwiüciien 500-ο00οΰ«
©ine Auafalluny* Liegb die Yergütunga- oder Verwenttun !
BAD ORIGINAL Q09845/037I
jedoch über 600 C, ao werden die Legierungen offenbar zu stark
realtert, und daa Beryllium scheint an den Korngrenzen zu agglomerieren,
wodurch die Legierung geschwächt v/ird. Das Titan acneint dagegen dem Legierun^ssystem ein fortäauerndes Ansprechen
auf die Vergütung bei Tem^erdturen zwischen bOÜ-650 C. und größere
it bei Temperaturen über 7000C. zu verleihen, wenn kein
Beryllium gleichzeitig anwesend ist.
vVie oben ausgeführt, können die erf indungs gemeinen Legierungen
auch nocii bis zu j Gev/.-yo Mangan und bis zu 1,5 Gew.-^ M sen
den Vorschriften des US-Verteiaigungsministeriums, MiI-G-
enthalten, die bis zu 1,5 Gew.-^o, z.B. 1 Gevi.-yä, Mangan
und 0,4-0·,7 Gew.-'/o Eisen fordern. Das Mangan wird zugefügt zur
Verbesserung der Schweißbarkeit und zur Eliminierung der nachteiligen
Wirkungen.des möglichen Schwefels, der gegebenenfalls als Deox/dierungsmittel anwesend sein kann. Eisen trägt selbstverständlich
zur Festigkeit der Legierung bei.
In den erfindungsgemäßen Legierungen kann Silicium in Mengen
nicht über 0,5 Gew.-%, z»B. 0,2 Gew.-^, und zweckmäßig nicht über
0,1 Gew.~?b, toleriert werden. In einer Menge über 0,3 Gew.-$ bewirkt
Silicium Warmbrüchigkeit
wodurch die Legierungen schwierig zu bearbeiten sind und ihre
Verwendung nur auf Gießverfahren beschränkt wird.
0 9 8 4 5/0 37 8,
16080SS
"~ ο — ,
Zweckmäßig sind die erfindungsgemäßen Kupfer-Nickel-Legierungen praktisch frei von Kohlenstoff und solchen Elementen mit niedrigem
Schmelzpunkt wie Zink, Wismut, Blei, Schwefel, Zinn und Phosphor, da sie eine nachteilige Wirkung auf die andernfalls guten metallurgischen
und/oder/physikalischen Eigenschaften dieser legierungen
haben. Zink scneint z.B. die Neigung zu haben, öioh in den Korngrenzen
zu konzentrieren und scirächt somit die Legierungen. Daher liegt die tolerierbare Zinkmenge unter etwa ü,ü1 f°; zweckmäßig
ist es nicht in irgendeiner Menge anwesend, die durch Spektralanalyse
feststellbar ist.
Wismut macht die erfindungsgemäßen Legiert ngen spröde und sollte
unter 0,001 fo gehalten werden, während Blei, das ebenfalls eine
..spröde machende Wirkung hat und das Schmiedeverhalten ernstlich
beeinträchtigen kann, unter 0,01 fo gehalten werden sollte. Zinn
sollte nicht in Mengen über 0,1 fo anwesend sein, da es die
Legierung , insbesondere bei den höheren Verwendun^steiiiperaturen,
weich macht. Weiterhin verschlechtert die Anwesenheit von Zinn die andernfalls guten S chwe ^eigenschaften der erfindungsgemäßen
Legierungenο
Phosphor ist ein weiteres Element mit einer nachteiligen Wirkung auf das Legierraigssystem und sollte unter 0,01 $ genalten werden,
um eine gute Heißbearbeitbarkeit sicherzustellen. Daher sollte
die Verwendung von mit Phosphor deoxydierten Kupferabfällen zur Herstellung dieser Legierungen vermieden werden. Kohlenstoff
bewirkt nicht nur, ebenso wie Phosphor, Warmbrüchigkeit
'■ .-.D ORIGINAL
0098A5/0378
sondern er hat eine nachteilige Wirkung auf die Kaltbearbeitbarkeit
der erfindungsgemäßen legierungen. Die Kohlenstoffmenge sollte
vorzugsweise weniger als 0,08 <fot z.B. 0,05 °/°, betragen.
Schwefel in so geringen Mengen wie z.B. 0,01 fi macht die nickelhaltigen
Kupferlegierungen unbearbeitbar, und zwar vermutlich aufgrund der Anwesenheit eines Nickel-Nickelaulfid-Eutektikums
mit relativ niedrigem Scamelzpunkt, das sich an den Korngrenzen
abscheidet. Die nachteilige Wirkung von Schwefel kann jedoch verringert werden, indem man entweder Magnesium oder Mangan
während dee Schmelzens mitverwendet.. Jedes dieser Elemente hat eine Affinität für Schwefel und verbindet sich mit jedem vorhandenen
Schwefel zur Bildung kleiner Kügelchen, die während der
Heißbearbeitung keine spröde machende Wirkung haben.
Bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung werden vorteiliaftere
Ergebnisse erzielt, wenn die in der Schmelze verwendeten Bestandteile eine Reinheit von mindestens jeweils 99,5 $ haben
und wenn diese Bestandteile für die in Tabelle 1 angegebenen, besonderen Verwendungstentperaturen in den bevorzugten Mengen
anwesend sind.
weniger als
Verwendungs- Bestandteile; $ (der Rest iüt Kupfer und / 0,05$
temp.; °C. . Kohlenstoff)
Nickel
Titan
unter 600
600-700°
600-700°
über 750*
27-33
27-33
27-33
0,15-0,7 0,15-0,7
0,5-0,7
0,3-0,6 bis zu 0,6
mindestens 0,5 Ms 1,2
BAD
0098*5/037.8
- ίο - 16080SS
Jede dieser in Tabelle 1 angegebenen legierungen, die gegebenenfalls
auch noch bis zu 1,5 °/° Mangan und bis zu ι l/o Eisen enthalten
kann, hat eine äußerste Zugfestigkeit (IJTS) über 6300 kg/cm im nicht vergüteten, jedoch kalt bearbeiteten Zustand, wenn
die Menge an Kaltbearbeitung mindestens 50 fo beträgt, und eine
"0,1 0Jo offset" Streckgrenze (IS) von mindestens 2800 kg/cm nach
einstündiger Vergütung bei der sehr hohen Temperatur von 75O0Co
und eine Streckgrenze (IS) von mindestens 6300 kg/cm nach einstündigem
Vergüten bei 6000C.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Verbesserung
de ip^hysikali sehen und metallurgiseilen Eigenschaften
einschließlich der Festigkeit von Legierungen auf Kupferoasis, die
25-35 Oew.-fö Nickel und gegebenenfalls bis zu 3 Gevv.-^ Mangan
und bis zu 1,5 Gev/.-f» Eisen enthalten. Dieses Vorfj.hrS^ besteht
in der Festi^keitsverbesserung der Legierungen durch Vergütung
mit 0,1-0,7 Gew.-^ Titan und bis zu U,6 Gew.-^ Beryllium mit der
Voraussetzung, dais Beryllium in Mengen von mindestens 0,3 Gew.-$
anwesend ist, wenn die Legierung bei Temperaturen untar 600 C.
verwendet werden so11j soll die Legierung bei Temperaturen über
60O0C. verwendet werden, so ijt die Summe au3 Titan und irgendwelchem
anwesendem Beryllium mindestens 0,5 Gew.-'/», jedoch höchstens 1,2 Gew.-^. Bei einer Verwendungstem^eratur über 7000C,
z.B. 75O0C., wird der Legierung z:.-eckuäßib· kein Beryllium zugefügt,
jedoch wird Titan in Mengen zwischen 0,5-0,7 Gew.-^ zugegeben.
BAD
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- 11 - 16080S£
Zum "besseren Verständnis der vorliegenden Erfindung und ihrer
Vorteile werden im folgenden Beispiele mit unterschiedlichen Mengen der legierenden Bestandteile gegeben. In jedem dieser
Beispiele wurde eine Anzahl von Kupfer-Nickel-Legierungen hergestellt,
indem, can Kupfer und Nickel bei einer Temperatur von etwa
1400°0. zusammen in ei >eia Grapliitsciiiaelztiegel schmolz. Jede
Schmelze wurde gerührt, bis alles Nickel gelöst war. Dann wurde die Temperatur jeder Schmelze auf 135O°C. verringert, und es
wurden ,die anderen legierenden Elemente zugefügt und 5 Minuten auf dieser Temperatur gehalten.
Das in diesen Beispielen verwendete Nickel war elektrolytisches Ilielcel, während die Titanzugabe in Form einer Kupfer-Titan-Legierung
erfolgte, die nominell 24 Gew.-^ Titan enthielte Jede
Berylliumzugabe zur Schmelze erfolgte ebenfalls in Form einer
Legierung auf Kupferbasis, die nominell 4 Gew.-^ Beryllium enthielt.
Das verwendete Kupfer war von hoher Reinheit; selbstverständlich iiit er f induline gemäß jedoch auch Kupfer von geringerer
Reinheit, z.B. einer Reinheit von 99,5 $> verwendbar.
Nach dem Schmelzen wurden die Legierungen auf Kupferbasis zur
Bildung von Gußstücken in Formen von"2,5 cm Durchmesser gegossen.
Die Gußstücke waren durch gute, saubere, glatte Oberflächen gekennzeichnet.
Das Schmelzen und Gießen erfolgte unter einer Söhutzdecke aus Argon. Erfindungsgemäß kann das Schmelzen und/oder
Gießen selbstverständlich auch mit Erfolg an der Luft durchgeführt
werden.
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Jedes der oben genannten Gußstücke wurde ^ um Proben für die chemische Analyse zu erhalten; die Zusammensetzung
ist in der folgenden Tabelle 2 angegeben:
leg. Zusammensetzung in Gew. -Jq
Nickel Titan. Beryllium . Kupfer
| 1 | 29,5 | 0,64 | — | Rest |
| 2 | 30 | 0,19 | 0,37 | Rest |
| 3 | 30 | 0,65 | 0,1 | Rest |
| 4 | 29,9 | 0,67 | 0,31 | Rest |
| VJl | 29,95 | 0,14 | 0,39 | Rest |
| 6 | 30,1 | 0,57 | — | Rest |
| 7 | 30,8 | 0,66 | — | Rest |
| 8 | 30,2 | 0,76 | — | Rest |
| 9* | 30,1 | 0,67 | — | Rest |
| 10 | 30 | 0,15 | 0,4 | Rest |
* Enthielt noch 0,88 $ Eisen und 0,98 fi Magnesium
Gemäb dem für die Legierungen 1 bis 10 angewendeten Verfahren
wurden vier weitere Kupfer-Nickel-Legierungen, die nicht unter den Umfang der vorliegenden Erfindung fallen, jedoch den erfindungsgemäßen
Legierungen ähnlich zu sein scheinen, zu Gußrohlingen von 2,5 cm Durchmesser verarbeitet. Gemäß chemischer Analyse hatten
diese vier anderen Legierungen die folgende Zusammensetzung:
Leg. Zusammensetzung in Gew. -0Jq
11 29,4 — — 0,52 0,17 — Reat
12 29,2 1,4 — — — — Rest
13 28,9 i ,38 ~ ~ — 2,44 Heat
14 29 1,51 0,07 — — 2,5 Heat
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Dann wurden alle 14 Legierungen heiß verwalzt, indem jeder Rohling
1 Stunde auf 95O0C. vorerhitzt wurde. Die erfindungsgemäßen
Legierungen 1-10 wurden erfolgreich auf StäbeVon 0,65 cm Durchmesser
heruntergewalzt, während die nicht erfindungsgemäßen Legierungen 11-14 splitterten. Es ist daher klar, daß die erfindungsgesiäiaen
Legierungen heiß be arbeit bar und in geschmiedeter Form
wertvoll sind. Weiterhin ist ersichtlich, daß die Erhöhung des 'Iitanr;eiialtes über den oberen Teil der.oben angegebenen Bereiche
hinaus, z..B. wie bei Legierung 12, eine nachteilige, spröde
machende Y/irkung hat.
Die erfindungsgemäßen, heiß bearbeiteten Legierungen wurden dann
verscniedenen Behandlungen einschließlich Wärmebehandlungen, z.B. Lösungsglühen, und Kaibearbeitungen unterworfen. Diese Behandlungen
waren wie folgt:
Behandlung A; Lösungsglühen, auf 10400C. unter Holzkonle für 30
Minuten und anschließendes Abschrecken mit Wasser; zu 71 a!° kalt
bearbeitet zu Draht von 0,338 cm Durchmesser; dann wiederum bei 10400C. 30 Minuten unter Holzkohle lösungsgeglüht und mit Wasser
abgeschreckt.
Behandlung B; Unter Holzkohle 30 Minuten bei 10400C. löaimgageglüht
und mit Wasser abgeschreckt; zu 78 1° kalt zu Draht von 0,295 cm Durchmesser bearbeitet; 30 Minuten bei 10400O. unter
e lÖsungagqgM-iht und mit Wasser abgeschreckt; dann
zu 51»2 % kalt zu Draht von 0,201 cm Durchmesser bearbeitet.
Behandlung Ot 30 Minuten unter Holzkohle bei 98O0C. löaungageglüht
und mit Wasser abgesohrecktj zu 90 $ kalt zu Draht von 0,201 om
Durchmesser bearbeitet·
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Behandlung D; Unter Holzkohle 30 Minuten bei 9öü°C.lü3ungsgeglüht
und mit Wasser abgeschreckt; zu 71 % kalt zu Draht von
0,338 cm. Durchmesser bearbeitet; dann wiederum 30 Minuten unter
Holzkohle bei 9öO°C. lö'sungegegj.üh£t und mit Wasser abgeschreckt.
Behandlung E: Eine Stunde unter Holzkohle bei 104u°G. losungsgeglüht
und mit Wasser abgeschreckt; zu 71 "/ο kalt zu Draht von
0,338 cm Durchmesser bearbeitet; und dann wiederum 30 Minuten unter Holzkohle bei 10400C. lÖsungegtgLüht und mit Wasser abgeschreckt.
Behandlung ff; Eine Stunde unter Holzko Ie bei 10400C. lösungsgelülit-
und mit Wasser abgeschreckt und zu yo °/o kalt zu Draht von
0,201 cm Durchmesser gezogen.
Um .die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Kupf er-Nici.el-Legierungen
bei Zimmertemperatur im nicht vergüteten, jedoch Izaltbearbeiteten
Zustand zu zeigen, wurden Proben dieser Legierungen
physikalisch auf Bruch getestet; weiterhin wurde für jede Probe der UTS- und IS-Wert in kg/cm bestimmt. Auiöordern wurden die Dehnungsprozente
in 5)1 ODi festgestellt. Die Ergebnisse sind in
Tabelle 4 angegeben;
| Leg. | Behandlung UTS o | kg/cm | YS2 | Dehnung | ~* | BAD ORIGINAL |
| Nr. | 6510 | k^/cm | i° | |||
| 1 | B | 7650 | 6000 | 4 | ||
| 2 | B | 6980 | 7220 | 4 | ||
| 3 | B | 8150 | 6630 | 3 | ||
| 4 | B | 8850 | 7650 | 4 | ||
| 5 | C | 6850 | 8000 | 3 | ||
| 6 | ff | 7000 | 6300 | 3 | ||
| 7 | ff | 6950 | 6510 | 4 | ||
| 8 | ff | 7360 | 6630 | 4 | ||
| 9 | ff | 7000 | 4 | |||
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- 15 - 1608QCC
Tabelle 4 zeigt, daß die erfindungsgemäßen legierungen eine gute
festigkeit bei Zimmertemperatur sowie eine zufriedenstellende
Duktilität im kalt bearbeiteten, jedoch nicht vergüteten Zustand
haben.
Um die günstigen Eigenschaften der erfindungsgemäßen, kalt bearbeiteten
Legierungen bei honen Temperaturen zu zeigen, wurden Proben dieser Legierungen nach der in Tabelle 3 aufgeführten
Behandlung vergütet. Jede Legierung wurde 1 Stunde auf der Vergutungstemperatur
gehalten und iait Wasser abgeschreckt. Die Ergebnisse
des mechanischen Testens nach der Vergütung bei den angegebenen Temperaturen und Abschrecken mit Wasser sind in Tabelle
aufgeführt:
| 600 | Tabelle 5 | 7000 | I 700u | eratur | 7130 . | 75Ou0-. | 5050 | |
| Leg. Hr0 |
Ver gut uiigs t erap | 7280 | G. J | 424Ό | UTS 2YS kg/cm |
3150 | ||
| uc. I | 8000 | UTS ϊ| kg/cm |
5910 | 7280 | 4870 | |||
| 1 | UTS 2 IS kg/cm |
7500 | 7980 | 4380 | 5370 | 3470 | ||
| 2 | 7800 | 8440 | 6050 | 3150 | 6440 | — | ||
| 3 | 8950 | 7100 | 7300 | 6160 | 5880 | 5280 | ||
| 4 | 9160 | 7300 | 6480 . | 6580 | — | 5630 | ||
| 5 | 9300 | 7280 | 5420 | 6090 | 6510 | 4870 | ||
| 6 | 9900 | 7280 | 7430 | 6550 | 6830 | 5630 | ||
| 7 | 7630 | 7770 | 5150 | |||||
| 8 | 7980 | 7140 | 6830 | |||||
| 9 | 7800 | 7630 | ||||||
| 7900 | ||||||||
Au3 den Testdaten von Tabelle 5 geht hervor, daß die erfindungsgemäßen
Legierungen bei Temperaturen über 600°0.,z.B. 75O0C,
sehr wertvolle Pestigkeitseigenschaften haben. Tatsächlich
hatte die Legierung 1 eine äußerste Zugfestigkeit von 6230 kg/cm
009845/037*
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und eine Streckgrenze von 4830 kg/cm als man sie auf Bruch
testete, nachdem die Legierung zuerst auf 78O0C. erhitzt, eine
Stunde auf dieser Temperatur gehalten und mit Wasser abgeschreckt worden \var<>
Die legierung 5 hatte eine äuü^rste Zugfestigkeit
von 4800 kg/cm , als man sie auf Bruch testete, nachdem sie zuerst
auf die sehr hohe Temperatur von 600 C. eine Stunde erhitzt und
dann, mit Wasser abgeschreckt worden war„
Als Vergleich und zur weiteren Darstellung der ausgezeichneten Eigenschaften der erfindungsgemäüen Legierungen wurde eine Anzahl
bekannter Eupfer-Nickel-Legierungen und nicht unter die vorliegende
Erfindung fallender Legierungen hergestellt und in oben
beschriebener Weise getestet. Diese Vergleichslegierungen und ihre Zusammensetzung ist in Tabelle 6 angegeben:
Leg. Bestandteile in Gew.-$ (der Rest ist Kupfer)
* Wickel Titan Beryl- Eisen Mangan Niob andere
lium
| 15 | 30,4 | —■ | - |
| 16 | 28,9 | — | ,15 - |
| 17 | 29,4 | — | ,21 0, |
| 18 | 50,4 | 0; | — |
| 19 | 29,4 | 0, | — |
| 20 | 30,27 | — | — |
| 21 | 29,67 | — | ,45 -- |
| 22 | 30 | — | |
| 23 | 30 | 0, | |
| — —- | |||
| — |
0,16
0,14 Zirkonium 0,1 Zirkonium 0,52 Silicium
0,3 Chrom — . 0,52 Chrom 0,86 1,02
Dann wurden die Legierungen mit Ausnahme von Nr. 2Ü und 21 einor
der Behandlungen A bis F unterworfen, eine Stunde bei 7000C. und
75O0C. wärmebeliandelt, mit Wasser abgeschreckt und auf Bruoh
getestet. Die Ergebuisse sind in Tabelle 7 aufgeführt. Legierung
iärmebehandel
BAD ORIGINAL
und 21 wurden nur eine St\mde bei 6000C. wjirmebehandelt.
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| Behandl, | 3 | UTS | - 17 - | 7500S. | UTS | 1608098 | |
| 70( | 3180 | Tabelle 7 | i150 | ||||
| Lege | 6230 | temperatur | 4Ο6Ο | ||||
| Ir/ | B | 4730 | )°σ. | 4620 | |||
| B | 3710 | 2 is | 3710. | ||||
| 15 | B | 6230 | 875 | 4030 | 1000 | ||
| 16 | B | 4620 | 1510 | — | 945 | ||
| 17 | B | 5950 | • 2490 | — | 2660 | ||
| 1b | 0 | 4340 | 1440 | 4270 | 1400 | ||
| 19 | 0 | 4270 | 1820 | 6230 | 1640 | ||
| 20* | 2520 | — | |||||
| 21* | 4900 | —· | |||||
| 22 | 1720 | 1580 | |||||
| 23 | 2070 | 1580 | |||||
* 1 Stunde auf 6000O. erhitzt und mit Wasser abgeschreckt
Aus Tabelle 5und 7 geht hervor, daß jede der Legierungen 1 bis (erfindungsgemäü) bessere Eigenschaften bei hohen Temperaturen
hatten als die nicht erfindungsgei.täßen Legierungen 15 bis 23.
So hat z.B. Legierung 1 und 9 bei der höheren Temperaturbehandlung eine 2 Mal ao hohe Streckgrenze wie der höchste Wert einer
Streckgrenze von Legierung 15 bis 23, die nicht unter die vorliegende Erfindung fallen.
Ein Yergleich der Tabellen 5 und 7 zeigt weiterhin deutlich die
Wirkung der Änderung des Titangehaltes oder Titan-plus Bervlliuingehaltee
auch nur wenig unter den unteren Teil des erfindungsgemäß angegebenen Bereiches, wenn die beabsichtigte Verwendungstemperatur über etwa 6000G. liegt. Diese Wirkung zeigt sich am
besten 4urch die erfindungsgemäße Legierung 1 und die nicht
erfindungagemäße Legierung 23. Die Streckgrenze von Legierung 1
nach"einer Wärmebehandlung bei 75O0O. beträgt 5950 kg/cm was mehr
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als das Dreifache des Streckgrenzenwertes von 1580 kg/cm für
legierung 23 ist, die 0,45 f> Titan entnalt, obgleich Legierung
23 zu 35 1° mehr kalt bearbeitet- wurde als Legierung 1 .
Die Wirkung von Titan in Verbindung mit Beryllium in Mengen von mindestens 0,4 fo wurde durch einen Vergleich der (nicht vergüteten)
Zimmert en peratur-Proben von Legierung 2, die 0,19 $ Titan und 0,37
c/o Beryllium enthielten, und Legierung 5, die 0,14 i° Titan und
0,39 io Beryllium enthielten, mit Legierung 19 gezeigt, die
Titan · : ic;-jvut
0,21 </&/und 0,1 $ Beryllium für ins nur 0,31 f° Titan und
Beryllium enthielten. Legierung 19 hatte eine Streckgrenze von
2 2
nur 6130 kg/cm im Vergleich zu 7210 kg/cm für Legierung 2 und
7980 kg/cm für Legierung 5. Wurde die Legierung 19 wie Legierung 2 der Behandlung B unterworfen und dann eine Stunde bei 700 C.
vergütet und mit Wasser abgeschreckt, zeigte ale eine Streckgrenze
von nur 1820 kg/cm , während Legierung 2 nach einer identischen
Behandlung eine Streckgrenze von 4240 kg/cm hatte, was mehr als 100 % über dem Wert für Legierung 19 lag.
Um die nicht durch irgendwelche Kaltbearbeitung verschleierte
Wirkung der Vergütungsbehandlung zu zeigen, wurden,
»dead soft" gKJgemäße und nicht erfindungsgemätie/Legierungen 2 Stunden
bei unterschiedlichen Temperaturen vergütet, mit Wasser abgeschreckt
und auf Bruch getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle aufgeführt.,Weiterhin angegeben wurden die meohatfnisolien Testergebnisse
im "dead yoft" Zustand und im unvermuteten ^u
BAD ORIGINAL
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| ■ . | Behandl. | "0,1 0Jo | Tabelle | - 19 - | 650 | 1 | 608099 |
| unver- | 8 | 3010 | |||||
| Leg. | gütet | offset" Streckgrenze | 2980 | in kg/cm | ; (is) | ||
| Ur .· | A | 1020 | Vergütungstemperatur | 3760 | in 0G. | ||
| A | 1960 | 600 | 5880 | 700 | 750 | ||
| 1 | A | 1260 | 4230 | — | 3640 | 2730 | |
| 2 | A | 2700 | 5180 | 2380 | 2480 | 2240 | |
| 3 | D | 2070 | 3530 | 2520 | 3320 | 3840 | |
| 4 | E | 1 050 | 6550 | 2450 | 4130 | 3400 | |
| VJl | E | 980 | 3150 | 2280 | — | — | |
| 6 | E | 1190 | 1960 | 740 | 3180 | 2560 ■ | |
| 7 | E | — | 2030 | 1260 | 3180 | 2560 | |
| 8 | A | co '}0 | 2u30 | 1650 | 2940 | 2520 | |
| 9 | A | 1300 | 2000 | 1120 | 2940 | 2420 | |
| 15 | A | 1610 | 770 | 1230 | 770 | 810 | |
| Ί6 | A | 1 u50 | 1300 | — | 1260 | 1230 . | |
| 17 | A | 1260 | 1680 | — | 1650 | 1510 | |
| 18 | D | 1U2Ü . | 1120 | 1020 | 1050 | 1050 | |
| 19 | D | 1470 | 1400 | 2030 | 1370 | 1190 | |
| 20 | JE | 1120 | 1190 | — | — | ||
| 21 | E | 1330 | 1510 | — | |||
| 22 | 1120 | 1190 | 1120 | ||||
| 23 | 1940 | 1260 | 1120 | ||||
Tabelle 8 zeigt, daß die Legierungen 1 "bis 9 ein deutliches Ansprechen
auf die Vergütung haben, wahrend dies "bei den nicht
erfinduii^sgemäßen Legierungen, mit Ausnahme von Nr. 23, nicht der
Fall ist. Obgleich Legierung 23 vergütbar" acheint, sinkt ihre
Festigkeit scnnell von einer Vergütungstemperatur von 650 0. aufwärts
an ab. So beträgt bei der Vergütungstemperatur von 75O0C.
die Streckgrenze nur 1120 kg/cm , was weniger als die Hälfte des
Wertes der Legierungen 1 bis 9 ist. Auch die äußersten Zugfestigkeiten
der erfindungsgemäßen Legierungen sind höher als die der
nicht GrfiadungiJije^ulseii Legierungen. So zeigt z.B. Legierung 4 im
bei 6 5O°O. vergüteten Zustand einen UTS-Wert von 8160 kg/cm" im
009845/0378
Vergleich zu 3ü20 kg/cm für legierung 18.
B e i s ρ i e 1 6
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Die Eigenschaften "bei hoher Temperatur der erfindungsgeniLucen
Legierungen wurden durch Zeitstandverfanren-Tests
mit legierung 10 dargestellt. Bei einer Temperatur von
30O0C. und einer Belastung von 5941 kg/cm "brach die Probe selbst
nach 2470,4 Stunden nicht. Der Mindestlcriechwert für diese Probe
η cm pro
betrug 1,2 χ 10 /cm/std. D.h. es würde über 11 Jahre dauern, bii3 sich eine Probe von 2,5 cm um 1 $ gedehnt hätte«
betrug 1,2 χ 10 /cm/std. D.h. es würde über 11 Jahre dauern, bii3 sich eine Probe von 2,5 cm um 1 $ gedehnt hätte«
Bei einer Testteu^eratur von 4000G. und derselben Belastung hatte
eine andere Probe eine Bruch:;eit von 77 Stunden und einen Mindestkrie-chwert
von 1,6 χ 10 cm/cm/std. Bei einer Belastung von
4571 k ;/cm erhöhte sicn die Bruchzeit auf 533,5 Stunden.
') 0 r- /; B / 0 3 7 P
Claims (9)
1.- legierung auf Kupferbaais, dadurch gekennzeichnet, daß sie
25-35 Gew.-^ Nickel, bis au 3 Gew.-fo Mangan, bis zu 1,5 Gew. -$>
Eisen, nicht mehr als 0,08 Gew.-$ Kohlenstoff, 0,1-0,7 Gew.-^
Titan, bis zu 0,6 Gew.-^ Beryllium und als Rest Kupfer enthält,
wobei die Menge an Beryllium mindestens 0,3 Gew.-$ oder die Menge
an Titan plus irgendwelchem anwesendem Beryllium mindestens 0,5 Gew.^, jedoch weniger als 1,2 Gew.-^ beträgt.
2.- Legierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Menge an anwesendem Nickel 27-33 Gew.-$ beträgt und Kohlenstoff
in einer Menge unter 0,05 Gew.-^ anwesend isto
3.- Legierung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß
die Tita.imenge 0,1-0,7 Gew.-7o, vorzugsweise 0,15-0,7 Gew. -% und
die Berylliumiaenge 0,3-0,6 Gew.-^ für eine Verwendung^temperatur
der Legierung unter 600°0. beträgt.
4.- Legierung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Titanmenge 0,1-0,7 Gew.-^, vorzugsweise 0,15-0,7 Gew.-^, und
die Menge an Titan plus irgendwelchem anwesendem Beryllium mindestens 0,5 Gew.-$, jedoch weniger als 1,2 Gew.-$, für eine Verwendungstemperatur
der Legierung von mindestens 6000G. beträgt.
5·- Legierung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die
Titaniaenge 0,5-{-i7 Gew.-$ beträgt, die Berylliummenge unter 0,01
liegt und vorzugsweise kein Beryllium anwesend ist, wenn
die Verwendungstemperatur der Legierung über 7000C. liegt.
6.-Verfahren zur Herstellung einer verbesserten Legierung auf
Kupferbasis, die 25-35 Gew.-^ Nickel, bis zu 3 Gew.-?& Mangan
und bis zu 1,5 Gey/.-i;& Eisen enthält, wobei der Rest aus Kupfer
besteht, dadurch gekennzeichnet, daß man die Menge des anwesenden Kohlenstoff auf weniger als 0,08 Gew.-$ begrenzt und bis zu
1,2 Gew.-°/o des anwesenden Kupfers durch 0,1-0,7 Gew.-?& Titan und
bis zu 0,6 Gew.-^o Beryllium ersetzt, wobei die Berylliunimenge
entweder 0,3-0,6 Gew.-% oder die Menge aus Titan plus irgendwelchem
anwesendem Beryllium mindestens 0,5 Gew.-?ü, jedoch weniger als 1,2 Gew.-?£ beträgt·
7·- Die Verwendung von Legierungen gemäß Anspruch 3 in bearbeiteten
formen, die Temperaturen unter 600 0. unterworfen wurden.
8.- Die Verwendung von Legierungen gemäß Ansxjrucn 4 in bearbeiteten
formen, die Temperaturen von mindestaas 6000C. unterworfen
wurden.
9.- Die Verwendung von Legierungen gemäii Anspruch 5 in bearbeiteten
formen, die Temperaturen über 7OU0C. unterworfen wurden»
Der Patentanwalt*
BAD ORJ©1NAL
009.8 4-5/0378
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| US58700066A | 1966-10-17 | 1966-10-17 |
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|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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