DE1695609A1 - Verfahren zur Herstellung von Indolyl-3-acetonitril - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Indolyl-3-acetonitrilInfo
- Publication number
- DE1695609A1 DE1695609A1 DE19671695609 DE1695609A DE1695609A1 DE 1695609 A1 DE1695609 A1 DE 1695609A1 DE 19671695609 DE19671695609 DE 19671695609 DE 1695609 A DE1695609 A DE 1695609A DE 1695609 A1 DE1695609 A1 DE 1695609A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- indolyl
- alkali
- old
- duroh
- aoetonitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- DMCPFOBLJMLSNX-UHFFFAOYSA-N indole-3-acetonitrile Chemical compound C1=CC=C2C(CC#N)=CNC2=C1 DMCPFOBLJMLSNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 tenna Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 4
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Substances CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 210000001367 artery Anatomy 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/18—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
τ G ε R sΊΓε r κΊβ .j
AKXISS OSSSLLSCHAIt
Frankfurt «a Hain
Frankfurt «a Hain
ί" ρ 16 95
lieusctirift zur Offenlegung
iUnt mill dung
Eb let bekanntι daß aan au Xndolyl»*3-aoetonltrll duroh Uaeats
von Diaethylekatylanin (Oraftin) alt watitrfrtitr Blauitturt la
Autoklaven bei 1500O gelangt·
Sa lat weiterhin bekannt» AaA Xndolyl~3~aoetonltrile duroh
Uaeetftung von Irialkylakatylaoaonluaverblndungen alt Alkall·
cyaniden erhalten werden· Dabei wird aunäohet eine Alkylierung der Slalkylakatylaaine in einea organiaohen LSeungealttel duroh·
geführt» die dabei entatehenden trialkylakatylaaaonluaverbln·
düngen laoliert und in einer «weiten Yerfahreneatufe duroh Oa*
aetaung alt Alkalloyanlden in Indolyl-5-aoetonitrile UberXUhrt«
Sine andere Oaretellungaaethode, bei der beide Reaktionen in
einer Yerfahrenaetufe durohgeftihrt werden» und «war in der Fora«
dad die Alkylierung der Olalkylekatylaalne la Methanol erfolgt
209809/0468 BADORtGlNAL
und das dabei entstehende Eeaktionegemiaoh aneonlieflend alt
wässriger Alkalloyanldluaung uageaetat wlrd§ liefert Indolyl-3-aoetonitril·
nur in mäßigen Auebeuten.
Aufgab· dar vorliegenden Erfindung war ·β, dl· Her·teilung τοη
Indolyl-3-aoetonitril au· Dialkylekatylaalnen Ia «inta elnalgen
Verfahrenagang, oleo ohne Isolierung der Trialkylekatylammoniuaverbindung«n,
alt dan gleichen auages«lohn«tan Auabeuton wl· btim
sw*latuflg«n Verfahren, also duroh Ieolierung Aar XrIm·thy1-•katylamaonluayerBindung»
au
Si· gestein· Aufgab· wird dadurch galuat» dal dl· Alkylierung
von Slalkylakatylaaln In wtteeriger ßuepeneion erfolgt und Tor
oder naoh der üaeetaung alt Alkalloyanid*n ein Inert·· LUaung··
alttel, in ««loh·« Indolyl-3-aoetonitril gut löelioh l»t» aug·«
eetat wird· Duroh dl· Alkylierung der Slalkylakatylanln· in
Suspenalon, alao duroh Verwendung elnee Reaktlonaaediuui» in dam
dl· Dialkylekatylaaine weitgehend unlöelioh aind, wird dl· unerwUnaoht«
Sebenreaktion der bereite uogeeetaten und in Lösung
filalkylakatylaminen au DialkyldiekatylaBaonluarerblndungen rerhlndert.
Auf dieee fei·· «rfolgt dl· Alkylierung der DialkylakatylaAln·
In naheiu quantitatiYer Auebeute«
Sur Vermeidung von Verlusten duroh liauleionebildung bei oder
naoh der Uaseteung der XrialkylakatylaaaoniuArerblndungen Alt
Alkalioyaniden lat ea eweokmääig, inert· Löeungealttel wl· Bensol,
Toluol» Xylol oder halogeniertβ Kohlenwaeeeretoffe, beiepieleeelae
Xetraohlorkohlenetoff, aowl« Ither, belspielaweiee fillao*
209809/0468
propyläther, su verwenden, In weicht· das gebildet· Indolyl-3-aoetonitril
gut lttslloh istι dab·! 1st ·· glelohgültlg« ob das
Lüsungealttel vor oder naoh der Üaeetiung «it Alkalloyanld
sugegeben wird·
Da» naoh dea erfindungsgeaAaen Verfahren hergestellt· Indolyl-3-aoetonitrll-Ronprodukt
belltet bereit· einen ·ο hohen Reinheitsgrad, daS für seine Weiterverarbeitung j ed· weitere Reinigung entfallen kannι dl·· besieht «loh ma Β·1·ρ1·1 auf »eine
katalytisohe Hydrierung au Tryptaain«
696 g (4 MoX) gepulverten Dimethylskatyleains (Qraaln) werden
In 3,5 1 Waeeer euependiert und ·ο ·ohne11 unter Kühlung alt
424 al (4,4 Mol) Dimethylsulfat versetst, dafi dl· Beaktion·temperatur
3O0O nioht übersteigt. Dann gibt «an eine Löeung von 400 g
(8,2 MoX) latriuttoyanid in 800 «X Wasser »u, heist rasoh auf
650O auf und beläflt «in· Stund· bsi dieser Temperatur. Ansohli···
■•nd wird auf Raunt*aperatür abgekühlt, 1 X SoXuoX sugegeben,
dl· Phasen getrennt und dl· organisch· durch Extraktion eueret
alt Wasser und dann nlt verdünnter SaXisaur· gereinigt« Hach "
Entfernung des LusungsaltteX· verbleiben $70 g Indolyl-3-aoetonitrllt
dl· «in· Reinheit von oa. 97 1* aufweisen« Si« Ausbeute
betragt 95ι5 J*» besogen auf umgeeetstes Oraain.
348 g (2 Mol) gepulverten SlBethyXekatjXattins (Qranln) werden in
1,75 X Wasser euependiert und unter Kühlung so schnell «it 212 al
(2,2 Mol) Dimethylsulfat vereetst» daJ dl· Reaktionstemperatur
3O0O nioht übersteigt« Dann gibt «an 1 1 Tetrachlorkohlenstoff
und 200 g (4,1 Mol) Hatriuaoyanid. gelöst in 400 al Wasser, su,
heist sohnell auf 6O0O und belädt 1 Stund· bei dlessr Temperatur
Die Aufarbeitung erfolgt wie unter Beispiel 1, jedooh ohne Zugabe von weiteren LBsungealttel· Se verbleiben 265 g Indolyl-5-acetonitril,
die eine fielnhelt von oa· 97 9t aufweisen. Die Ausbeute
beträgt 92»Θ Jt9 besogen auf uagesetates Graaln·
404 g (2 Mol) Dläthylskatylaaln werden In 1,75 1 Wasser suspendiert und unter Kühlung so sohnell alt 212 al (2,2 Hol) Dimethylsulfat
vereetst» dad die fieaktloneteaperatur 500O nioht über*
steigt· Dann gibt aan 200 g (4,1 Mol) Katriuaoyanld, in 400 al
Wasser gelöst» iu und hellt «ohnell auf 700O auf und belädt
1 Stunde lang bei dieser leaperatür. Die Aufarbeitung erfolgt
wie unter Beispiel 1« Man erhält 280 g Indolyl-3-eoetonitril,
die eine Reinheit von oa. 97 t haben« Die Ausbeute beträgt 92 Jt,
belogen auf uagesetttes Dläthylskatylaaln·
Sine Suspension von 174 g (1 Hol) Siaethylekatylaaln (Oraaln) In
a 600 al Waeeer wird unter Ktthlen eo alt 156 g (1.1 Mol) Methyl*
jodid vereetat, dsJ dit feaperatur 300O nioht übersteigt. Dann
«erden 0,5 1 Sileopropyläther und 100 g (2»04 Hol) Äatriuaoyanid,
gelost in 200 al lasser» augegeben« Durch Erwärmen auf 750O und
elnatUndiges Einhalten dieser Temperatur wirdJler Üaeata τerrolls
tändigt. Haoh Abkühlen und Abtrennen derOÜeraohloht
reinigt asu die organisohe Phaee duroh Extraktion eueret alt
Wasser und dann alt verdünnter 8alβsäure. Kaoh Xntfernung de·
Lueungealttela verbleiben 109 I Indolyl-3-aoetonitril, deren
Reinheit oa. 93 ?t beträgt» file Ausbeute liegt bei 99 Jt, besogen
auf ttagesetatea Oraaln·
209809/046 8 BAD 0R^iNÄL
-5·
Claims (1)
- Vtriahrtn sur Herstellung von IndoXylO-ftOtto<rll duroh AlkyIi«rta yon DialkylekatylaÄlnta und unmittelbar· Uaaetsung der tntPUhendtn Xri*Xkylak«tyXftmaQttlUBftrtoiiiäu&£i& alt Alkali* oyaniden, daduroh g*kennaaiohn«t, dai dl· Alkyllaruug In «ä«»rlgtr Suspension trfolßt und vor odtr a*oh dtr Oaeetiung alt Alkalioyanld tin intrtt· Itucungealtt«!» In weloh·» Indolyl 3-aottonltrll (pi% lötliofe let» »ugseetet wird.209809/0468
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER0045041 | 1967-01-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1695609A1 true DE1695609A1 (de) | 1972-02-24 |
Family
ID=7407485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19671695609 Pending DE1695609A1 (de) | 1967-01-12 | 1967-01-12 | Verfahren zur Herstellung von Indolyl-3-acetonitril |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3507879A (de) |
| DE (1) | DE1695609A1 (de) |
| GB (1) | GB1209662A (de) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2605630B1 (fr) * | 1986-10-22 | 1989-06-30 | Roussel Uclaf | Procede de preparation de derives de l'octahydroindole et intermediaires de preparation |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB888425A (en) * | 1957-04-13 | 1962-01-31 | Chimiotherapie Lab Franc | 6-chloro-3-indoly -acetonitrile and its preparation |
-
1967
- 1967-01-12 DE DE19671695609 patent/DE1695609A1/de active Pending
-
1968
- 1968-01-04 US US695586A patent/US3507879A/en not_active Expired - Lifetime
- 1968-01-05 GB GB772/68A patent/GB1209662A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3507879A (en) | 1970-04-21 |
| GB1209662A (en) | 1970-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1695609A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Indolyl-3-acetonitril | |
| DE1443739A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Acrylsaeure | |
| DE519443C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallverbindungen der einwertigen Alkohole | |
| DE2060844A1 (de) | Verfahren zur Trennung von Chlorphenolen | |
| DE574838C (de) | Verfahren zur Darstellung von cyclischen Glykolen und ihren Derivaten bzw. von Ketonen | |
| DE2515084C2 (de) | ||
| DE2011078A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem Hexetidin | |
| DE963330C (de) | Verfahren zur Gewinnung von reiner Pimelinsaeure | |
| DE624318C (de) | Verfahren zur Herstellung aromatischer Monooxycarbonsaeuren | |
| DE598652C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vanillin | |
| DE614596C (de) | Verfahren zur Darstellung von ?-Glyoxalidinarylmethylolen | |
| DE1468353A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Reinaromaten | |
| DE886745C (de) | Verfahren zur Herstellung von o-Aminophenolen | |
| DE566035C (de) | Verfahren zur Darstellung reiner Hydrojodide von Alkaloiden | |
| DE578214C (de) | Verfahren zur Gewinnung von weiblichem Sexualhormon | |
| DE684587C (de) | Verfahren zur Darstellung von Abkoemmlingen des 2-Oxytetrahydrofurans | |
| DE473213C (de) | Verfahren zur Darstellung von 5-Jod-2-aminopyridin | |
| DE821350C (de) | Verfahren zur Herstellung von Crotonaldehyd | |
| DE959189C (de) | Verfahren zur Herstellung von 17ª‰-Acyloxy-20-keto-allopregnanen und -pregnenen | |
| DE82816C (de) | ||
| DE713192C (de) | Verfahren zur partiellen Reduktion von 3, 17-Diketonen der gesaettigten und ungesaettigten Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe | |
| DE695317C (de) | Verfahren zur Gewinnung des Adenosins aus dem entsprechenden Pikrat | |
| DE932796C (de) | Verfahren zur Herstellung von gesaettigten und ungesaettigten 17-Oxy-20-ketonen der Pregnanreihe | |
| DE677697C (de) | Verfahren zum Konzentrieren waessriger Ameisensaeure | |
| DE42458C (de) | Verfahren zur Ueberführung von Campher bezw. Menthon in Borneol bezw. Menthol |