DE1694130C3

DE1694130C3 - Process for the production of a continuous foam sheet based on polyolefins

Info

Publication number: DE1694130C3
Application number: DE1967F0051414
Authority: DE
Inventors: Kirokuro Yokohama Hosoda; Kazuhiko Tokio Masuda; Junnosuke Yokohama Sasajima; Naonori Tokio Shiina; Kaisuke Yokohama Shiroyama
Original assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Current assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Priority date: 1966-02-05
Filing date: 1967-02-01
Publication date: 1979-03-22
Also published as: DE1694130A1; AU423404B2; GB1126857A; JPS5218232B1; DE1694130B2; AU2344067A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer fortlaufenden Schaumstoffplatte auf Basis von Polyolefinen durch homogenes Vermischen eines Polyolefins oder eines Gemisches aus einem Polyolefin mil Kautschuk und/oder Kunststoffen mit einem organischen Peroxid, einem Schäummittel und gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen, Verformen des erhaltenen Gemisches zu einer Platte und thermisches Vernetzen und Verschäumen des Kunststoffes.The invention relates to a method of manufacturing a continuous sheet of foam Base of polyolefins by homogeneously mixing a polyolefin or a mixture of one Polyolefin with rubber and / or plastics with an organic peroxide, a foaming agent and optionally customary additives, shaping of the mixture obtained into a plate and thermal Cross-linking and foaming of the plastic.

Es sind verschiedene Verfahren der eingangs genannten Art bekannt. Zum Beispiel werden in den US-Patentschriften 30 67 147 und 30 98 831 Verfahren zur Herstellung von Polyolefinschaumstoffen mit einer niedrigen Dichte beschrieben. Das Verfahren der US-Patentschrift 30 67 147 wird dadurch ausgeführt,Various methods of the type mentioned at the beginning are known. For example, in the U.S. Patents 3,067,147 and 3,098,831 Process for the production of polyolefin foams with a low density. The method of US patent specification 30 67 147 is carried out by

in daß man geschmolzenes Polyolefin mit einem löslichen Schäummittel bei einem hohen Druck imprägniert und das imprägnierte Polyolefin expandiert, während man es durch einen Extruder auspreßt, wobei das Ausmaß der Expansion des Polyolfins und damit auch die Zellen-Struktur entweder durch Regulierung der Kühlbedingungen oder durch Bestrahlung des Polyolefins mit ionisierenden Strahlen gesteuert werden kann. Obwohl das Verfahren der US-Patentschrift 30 67 147 ein brauchbares Verfahren ist, besitzt es verschiedene Nachteile, da eine teuere Vorrichtung zur Erzeugung der Strahlen erforderlich ist und da ohne Anwendung von ionisierenden Strahlen Schaumstoffprodukte mit einer schlechten Wetterbeständigkeit und mit zu großen Zellen erhalten werden, so daß die Wärmeisolierung schwach ist. Mit diesem Verfahren können zwar dicke Schaumstoffplatten oder Stab leicht hergestellt wer-'den. Schaumstoffplatte von einer geringen Dicke sind jedoch nur schwierig zu erzeugen.in that one melted polyolefin with a soluble Foaming agent is impregnated at a high pressure and the impregnated polyolefin expands while it is through an extruder, the extent of the expansion of the polyolefin and thus also the cell structure either by regulating the cooling conditions or by irradiating the polyolefin with ionizing rays can be controlled. Although the method of US Pat. No. 3,067,147 is a It is a useful method, it has several disadvantages because it is an expensive apparatus to produce the radiation is required and since foam products are used without the use of ionizing radiation a poor weather resistance and with too large cells can be obtained, so that the thermal insulation is weak. With this method, it is true that thick foam sheets or rods can easily be produced. However, foam sheets of a small thickness are difficult to produce.

Das Verfahren der US-Patentschrift 30 98 831 wirdThe method of US Pat. No. 3,098,831 is

jo dadurch ausgeführt, daß man ein Polyolefin mit einem organischen Peroxid und einem Schäummittel zusammenmischt und das erhaltene Gemisch auf eine solche Temperatur erhitzt, daß das organische Peroxid zur Bewirkung einer Vernetzung zersetzt wird und daß das Schäummittel nicht zersetzt wird, worauf man die Temperatur weiter erhöht, um das Polyolefin durch Gase zu expandieren, die durch Zersetzung des Schäummittels gebildet werden. Durch das Verfahren der US-Patentschrift 30 98 831 können zwar Schaum-Stoffgegenstände mit einer hohen Wetterbeständigkeit und mit gleichförmigen feinen Zellen erhalten werden, jedoch ist es hierbei nötig, bei der Zersetzung des organischen Peroxids zur Bewirkung der Vernetzung darauf zu achten, daß keine Zersetzung des Schäummittels eintritt. Die Erhitzungstemperatur soll deshalb nicht so hoch gewählt werden, daß eine Zersetzung des Schäummittels eintritt, und deshalb ist eine lange Erhitzungszeit nötig. Demgemäß können geschäumte Polyolefinplatten nicht kontinuierlich und rasch erhalten werden.jo performed by a polyolefin with a organic peroxide and a foaming agent mixed together and the mixture obtained on such Heated temperature that the organic peroxide is decomposed to cause crosslinking and that the Foaming agent is not decomposed, whereupon the temperature is increased further to allow the polyolefin through Expand gases formed by decomposition of the foaming agent. Through the procedure of US Pat. No. 3,098,831 can foam fabric articles with high weather resistance and with uniform fine cells, however, it is necessary when decomposing the organic peroxide to effect the crosslinking to ensure that no decomposition of the foaming agent entry. The heating temperature should therefore not be chosen so high that decomposition of the Foaming agent occurs, and therefore a long heating time is necessary. Accordingly, foamed Polyolefin sheets cannot be obtained continuously and rapidly.

Außerdem ist durch die US-Patentschrift 39 80 832 ein Herstellungsverfahren für Schaumstoffplatten unter Ve. wendung eines dem eingangs genannten ähnlichen Gemisches bekanntgeworden. Bei diesem Verfahren wird das Gemisch in einer Metallform durch Wärmeübertragung erhitzt, um das Vernetzungsmittel und das Schäummittel zu zersetzen. Es wird sodann abgekühlt, aus der Form genommen und erneut zur Expansion erhitzt. Bei diesem Verfahren erfoigt die Zersetzung des Vernetzungsmittels und des Schäummittels vor dem eigentlichen Verschäumen. Mit diesem Verfahren lassen sich auf Grund der Verwendung einer Metallform nur Schaumstoffplatten begrenzter Größe herstellen. Ein weiterer Nachteil bei diesem Verfahren besteht darin, daß das Material nach dem ersten Erhitzen abgekühlt aus der Form genommen und erneut erhitzt werden muß.
Unter weiteren bekannten Verfahren zur HerstellungIn addition, US Pat. No. 3,980,832 describes a manufacturing process for foam sheets under Ve. Application of a mixture similar to that mentioned at the beginning has become known. In this process, the mixture is heated by heat transfer in a metal mold to decompose the crosslinking agent and the foaming agent. It is then cooled, removed from the mold, and reheated to expand. In this process, the decomposition of the crosslinking agent and the foaming agent takes place before the actual foaming. With this method, only limited size foam sheets can be produced due to the use of a metal mold. Another disadvantage of this method is that after the initial heating, the material must be cooled from the mold and reheated.
Among other known methods of manufacture

von Schaumstoffplatten aus anderen thermoplastischen Harzen als Polyolefin gibt es ein Verfahren zur Herstellung von Polystyrolpapier und ein weiteres Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten aus Vinylchlorid. Polystyrolpapier wurde dadurch hergestellt, daß man ein Schäummittel zu Polystyrol gibt und das erhaltene Gemisch durch eine Auftreibvorrichtung extrudiert. Schaumstoffplalten aus Polyolefin können durch dieses Verfahren zwar hergestellt werden, aber die minimale Leichte der nach diesem Verfahren erhältlichen Schaumstoffplatten beträgt ungefähr 0,3 g/ cm³. Außerdem sind die Wärmeisolation und die Polsterungseigenschaften der Schaumstoffplatten schlecht. Ein anderes bekanntes Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten aus Polyvinylclorid wird dadurch ausgeführt, daß man das Schäummittel, den Weichmacher und die anderen Zusatzstoffe zu Polyvinylchloridpulver für Pastenharz zugibt, das erhaltene Gemisch mit einem Mischer zur Herstellung eines gleichförmigen Plastisols rührt, dieses unter atmosphärischem Druck auf ein Förderband gießt, das Band durch einen Hochfrequerizheizofen hindurchfühn und das Plastisol erhitzt, wodurch eine Schaumstoffplatte erhalten wird. Jedorh kann das genannte Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten aus Polyvinylchlorid nicht auf Polyolefin angewendet werden, da die Temperatur von Polyolfin nicht durch Hochfrequenzheizung erhöht wird.of foam sheets made of thermoplastic resins other than polyolefin, there is one method of making polystyrene paper and another method of making foam sheet of vinyl chloride. Polystyrene paper was made by adding a foaming agent to polystyrene and extruding the resulting mixture through a blower. Foam sheets made of polyolefin can be produced by this process, but the minimum weight of the foam sheets obtainable by this process is approximately 0.3 g / cm ³ . In addition, the thermal insulation and the cushioning properties of the foam sheets are poor. Another known method for producing foam sheets from polyvinyl chloride is carried out by adding the foaming agent, plasticizer and other additives to polyvinyl chloride powder for paste resin, stirring the resulting mixture with a mixer to produce a uniform plastisol, this under atmospheric pressure Pour the conveyor belt, pass the belt through a high frequency heater, and heat the plastisol to form a foam sheet. In any case, the above-mentioned method for producing foam sheets from polyvinyl chloride cannot be applied to polyolefin, since the temperature of polyolefin is not increased by high-frequency heating.

Darüber hinaus wurde durch die deutsche Patentschrift 8 42 267 ein Verfahren zur Herstellung eines in der Hitze erhärtenden Schaumstoffes auf Polyurethanbasis bekannt, bei welchem das Gemisch auf ein Gewebe aufgegossen und durch eine Heizplatte unter dem Gewebe erhitzt wird. Dieses Verfahren läßt sich zur Herstellung von Schaumstoffplatten mit dem eingangs genannten Gemisch nicht verwenden, weil eine Expansion nur in Richtung der Dicke möglich ist und dadurch bei Verwendung des gewünschten Gemisches keine gleichmäßig expandierende Platte mit glatter Oberfläche erhalten werden kann.In addition, a method for producing an in the heat-setting foam based on polyurethane known, in which the mixture on a Tissue is poured and heated by a heating plate under the tissue. This procedure can be Do not use for the production of foam sheets with the mixture mentioned above, because an expansion is only possible in the direction of the thickness and thus when using the desired Mixture no uniformly expanding plate with a smooth surface can be obtained.

Geschäumte Gegenstände aus synthetischen Harzen können ganz allgemein dadurch hergestellt werden, daß man ein Schäummittel der Verdampfung- oder Zersetzungstype zu einem synthetishen Harz gibt und das erhaltene Gemisch zur Expandierung erhitzt Ein solches allgemeines Verfahren kann jedoch nicht auf gewisse Harze für bestimmte Anwendungen, insbesondere nicht auf Polyolefin angewendet werden. Mit anderen Worten heißt das: Wird eine Polyolefinzuiammensetzung, die ein organisches Peroxid und ein Schäummittel enthält, in eine Platte überführt und in einem Ofen zur Bewirkung der Vernetzung und Verschäumung ohne Anwendung einer Tragvorrichtung erhitzt, so schmilzt eine solche Platte aus der Polyolefinzusammersetzung, deformiert sich und bricht unter ihrem eigenen Gewicht, so daß Schaumstoffplatlen nicht erhalten werden können. Wenn andererseits fine Platte aus einer solchen Zusammensetzung auf ein Förderband ohne Öffnungen gelegt und in einen Ofen zwecks einer Wärmebehandlung eingeführt wird, dann eo besteht ein beträchtlicher Temperaturunterschied zwiichen der unteren Oberfläche der Platte, die sich in Berührung mit dem Förderband befindet, und der oberen Oberfläche derselben, die der heißen Luft oder den Wärmestrahlen ausgesetzt ist, auch wenn die Platte von einem MetallföHerband getragen wird, das eine ausgezeichnete Wärmeleitfähigkeit besitz. Deshalb wird die obere und die untere Oberfläche der Platte unterschiedlich erhitzt, und das organische Peroxid und das Schäummittel werden ebenfalls ungleichmäßig zersetzt. Die Platte klebt sogar manchmal arn Förderband im Verschäumungs- und Vernetzungsprozeß. Es ist somit unmöglich, zufriedenstellende Schaumstoffplatten aus Polyolefin kontinuierlich und rasch nach einem solchen bekannten Verfahren zu erhalten.Synthetic resin foamed articles can generally be made by a foaming agent of the evaporation or decomposition type is added to a synthetic resin and the resulting mixture is heated to expand. However, such a general method cannot certain resins are not used for certain applications, in particular polyolefin. With In other words: Will a polyolefin composition that is an organic peroxide and a Contains foaming agent, transferred into a plate and in an oven to effect crosslinking and Foaming heated without the use of a support device, such a plate melts from the Polyolefin composition, deforms and breaks under their own weight so that foam sheets cannot be obtained. If on the other hand fine plate of such a composition on one Conveyor belt is placed without openings and introduced into an oven for heat treatment, then eo there is a considerable difference in temperature between the lower surface of the plate, which is in Is in contact with the conveyor belt, and the upper surface of the same, that of the hot air or is exposed to heat rays even if the plate is carried by a metal conveyor belt, the one has excellent thermal conductivity. Therefore will the top and bottom surfaces of the plate heated differently, and the organic peroxide and the foaming agent is also decomposed unevenly. The plate sometimes even sticks arn Conveyor belt in the foaming and crosslinking process. It is thus impossible to produce satisfactory foam sheets obtained from polyolefin continuously and rapidly by such a known method.

Es scheint möglich, die Platte aus der Polyolefinzusammensetzung dadurch gleichmäßig zu erhitzen, daß man die Platte zwischen einem Paar endloser Metallförderbänder einbringt Ein vollständiger Kontakt zwischen der Platte und dem Förderband ist jedoch wegen der unvermeidbaren stellenweisen Anwesenheit von Luft zwischen beiden unmöglich, und der zuerst erhitzte Teil wird früher expandiert als der restliche Teil, wodurch die Wärmeleitung in den angrenzenden Teilen herabgesetzt wird, so daß gleichmäßig geschäumte Platten durch ein solches Erhitze« nicht erhalten werden können.It seems possible the sheet from the polyolefin composition to heat evenly by placing the plate between a pair of endless Metal Conveyor Belts Bringing In There is full contact between the plate and the conveyor belt, however impossible because of the inevitable local presence of air between the two, and the first heated part expands earlier than the rest of the part, thereby conduction of heat in the adjacent parts is reduced so that uniformly foamed sheets are not obtained by such heating can be.

Die Aufgr.be der Erfindung besteht darin, ein neues leistungsfähiges und billiges Verfahre. zur Herstellung von fehlerlosen Schaumstofiplatten aus r< '.yoiefingemischen mit niedriger Dichte und mit einer gleichmäßigen, feinen Zellenstruktur zu schaffen.The object of the invention is to provide a new, efficient and inexpensive process. for the production of flawless foam sheets from r < '.yoiefin mixes with low density and with a uniform, to create a fine cell structure.

Weiter soll mit der Erfindung ein Verfahren zur Herstellioig von Polyolefinschaumstoffplatten mit verbesserten Wärmeisolierungseigenschaften und einer zufriedenstellenden mechanischen Festigkeit geschaffen werden, welche sich als Wärmeisolierungsmaterial, insbesondere für Tieftemperaturanwer.dung, und als Baumaterialien eignen.The invention is also intended to provide a method for producing polyolefin foam sheets with improved Thermal insulation properties and a satisfactory mechanical strength created are, which can be used as a thermal insulation material, especially for Tief Temperaturanwer.dung, and as Building materials are suitable.

Außerdem soll mit der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Polyolefinschaumstoffplatten mit einer vorzüglichen Polsterungseigenschaft, Wasserdichtheit, chemischen Widerstandsfähigkeit und Wetterbeständigkeit geschaffen werden, die besonders als Verpakkungsmaterialien geeignet sind.In addition, the invention provides a method for producing polyolefin foam sheets with a excellent cushioning properties, waterproofness, chemical resistance and weather resistance be created, which are particularly suitable as packaging materials.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß zunächst die Platte (6) bei Temperaturen unte-halb der Zersetzungstemperatur des organischen Peroxids und des Schäummittels geformt wird, wobei ein Schtammittel mit einer Zersetzungstemperatur verwendet wird, die gleich oder höher ist als die des organischen Peroxids, und daß die erhaltene geformte Platte (6) zur Vernetzung und Verschäumung auf eine solche Temperatur rasch erhitzt wird, daß zunächst eine Vernetzung an der Oberfläche und dann eine Vernetzung und eine Verschäumung im Inneren der Platte erfolgen, wobei beide Seiten der Platte (6) im wesentlichen im gleichen Maß erhitzt werden, während die Platte (6) von einem endlosen Förderband (2) aus Drahtgeflecht durch einen Ofen getragen wird, durch welches die Platte (6) direkt erhitzt werden kann, und dir P!'lic gleichmäßig in allen Richtungen expandiert wird.This object is achieved according to the invention in that first the plate (6) at temperatures below the decomposition temperature of the organic peroxide and the foaming agent is shaped, wherein a Exhaust agents with a decomposition temperature are used which is equal to or higher than that of the organic peroxide and that the obtained molded Plate (6) for crosslinking and foaming is heated rapidly to such a temperature that initially one Crosslinking on the surface and then crosslinking and foaming inside the plate take place, with both sides of the plate (6) being heated substantially to the same extent during the plate (6) is carried through an oven by an endless conveyor belt (2) made of wire mesh which the plate (6) can be heated directly, and the P! 'lic expands evenly in all directions will.

Wenn eine Platte aus einem Polyolefingenisch, die ein organisches Peroxid und ein Schäummittel enthält, auf einem Förderband aus Drahtgeflecht oder einer äquivalenten Tragvorrichtung mit einer ähnlichen Struktur erhitzt wild, dann kann die Platte sowohl auf der oberen als auch auf der unteren Seite nahezu gleichmäßig erhitzt werden. Wenn die Erhitzung sehr langsam ausgeführt wird, wird das Gemisch zuerst geschmolzen und deformiert tn diesem Fall neigt das geschäumte und expandierte Gemisch dazu, am Förderband aus Drahtgeflecht klebenzubleiben. Wenn die Erhitzung dagegen rasch ausgeführt wird, findet an der Oberfläche der Platte vor dem Schmelzen und derWhen a sheet made from a polyolefin blend containing an organic peroxide and a foaming agent, on a wire mesh conveyor belt or equivalent carrying device with a similar one Structure heats wildly, then the plate can be almost on both the upper and the lower side be heated evenly. If the heating is done very slowly, the mixture will go first melted and deformed t in this case, the foamed and expanded mixture tends to am Wire mesh conveyor belt to stick. On the other hand, when the heating is carried out quickly, an the surface of the plate before melting and the

Dcformierung auf Grund der sehr geringen Wärmeleitfähigkeit des Polyolefingemisches eine Vernetzung statt, und durch die Vernetzung wird die Oberfläche der Platte bedeckt und ein Klebrigwerden des Polyolefingemisches verhindert. Durch die Vernetzung wird die Oberfläche der Platte so geschlossen, daß die Platte in ihrer ursprünglichen Form gehalten und gleichmäßig in allen Richtungen expandiert wird; die so hergestellte Platte kann leicht vom Förderband abgenommen werden.Formation due to the very low thermal conductivity of the polyolefin mixture takes place, and through the crosslinking the surface of the Cover plate and prevent the polyolefin mixture from becoming sticky. Networking will make the Surface of the plate closed in such a way that the plate is kept in its original shape and evenly in expanding in all directions; the plate produced in this way can easily be removed from the conveyor belt will.

Aus den beschriebenen Gründen sollte die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Trageinrichtung für die Platte ein endloses Förderband sein, das eine Unzahl von feinen Öffnungen aufweist, z. B. ein Metallnetz, so daß die Platte durch öffnungen direkt geheizt werden kann. Nur mit einer solchen Trageinrichtung kann die Platte im wesentlichen gleichmäßig sowohl auf der oberen als auch auf der unterenFor the reasons described above, the Method according to the invention used support device for the plate be an endless conveyor belt, the has a myriad of fine openings, e.g. B. a metal net, so that the plate through openings directly can be heated. Only with such a support device can the plate be essentially uniform both on the top and on the bottom

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ten Platte erhitzt werden. Je kleiner die Maschen des verwendeten Metallnetzcs sind, desto niedriger ist die Wärmeleitung. Wenn die Maschen größer sind, erhalten die Schaumstoffplatten einen deutlichen Abdruck des Nclzmusters. Die gewöhnlich verwendeten Maschenweiten des Netzes liegen im Bereich von 3,96 bis 0,074 mm, vorzugsweise 0,83 bis 0.15 mm. Der Drahtdurchmesser und die Maschenweile können entsprechend den jeweiligen Malerialzusammensetzungen und den Erhitzungsbedingungen des Verschäumungsprozesses gewählt werden.th plate can be heated. The smaller the meshes of the metal mesh used, the lower it is Conduction. If the meshes are larger, the foam sheets get a clear impression of the Nclzmusters. The mesh sizes of the net commonly used are in the range from 3.96 to 0.074 mm, preferably 0.83 to 0.15 mm. The wire diameter and the mesh size can be adjusted accordingly the respective painting compositions and the heating conditions of the foaming process to get voted.

Für die Erhitzung wird vorzugsweise eine bestimmte Anzahl von Schlitzdüsen mit im wesentlichen der gleichen Länge wie die Breite der Platte parallel zueinander im rechten Winkel zur Längsrichtung der Platte angeordnet und heiße Luft in Vertikalrichtung in der Weise auf die Platte geblasen, daß gegeneinandergerichtete Luftströme erzeugt werden, weil hierdurch die Wärme gut in den inneren Teil der Platte geleitet werden kann. Dadurch kann die Platte gleichmäßig erhitzt werden, wobei der Temperaturgradient in der Platte gleichförmig gehalten wird. Die Düsen unterhalb der Platte werden gewöhnlich näher an der Platte angeordnet als die Düsen oberhalb der Platte, so daß die obere und die untere Oberfläche der Platte gleichmäßig erhitzt werden. Wenn ein organisches Peroxid mit einer niedrigeren Zersetzungstemperatur als derjenigen des Schäummittels verwendet wird, und wenn weiterhin die vorher beschriebene rasche Erhitzung auf eine höhere Temperatur als die Zersetzungstemperatur des Schäummittels durchgeführt wird, tritt zuerst auf der Oberfläche der Platte durch Ze^etzung des organischen Peroxids eine Vernetzung auf, worauf das organische Peroxid und das Schäummittel im Inneren der Platte gleichzeitig zersetzt werden. Mit anderen Worten heißt das: Das Schäummittel wird zersetzt, während die Vernetzung im Polyolefin durch Zersetzung des organischen Peroxids voranschreitet Auf diese Weise werden Schaumstoffplatten mit gleichmäßigen feinen Zellen und mit einer Dichte von nur 0,02 g/cm³ erhalten. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es möglich, kontinuierlich und unter geringen Kosten eine Schaumstoffplatte mit einer Dicke von 2 bis 20 mm und einer Breite von 2 m herzustellen.For the heating, a certain number of slot nozzles with essentially the same length as the width of the plate are arranged parallel to one another at right angles to the longitudinal direction of the plate and hot air is blown onto the plate in a vertical direction in such a way that opposing air currents are generated, because this allows the heat to be conducted well into the inner part of the plate. This allows the plate to be heated uniformly, with the temperature gradient in the plate being kept uniform. The nozzles below the plate are usually placed closer to the plate than the nozzles above the plate so that the top and bottom surfaces of the plate are heated evenly. If an organic peroxide having a lower decomposition temperature than that of the foaming agent is used, and if further the above-described rapid heating is carried out to a temperature higher than the decomposition temperature of the foaming agent, first occurs on the surface of the plate by decomposition of the organic peroxide Crosslinking, whereupon the organic peroxide and the foaming agent inside the plate are decomposed at the same time. In other words, this means that the foaming agent is decomposed while the crosslinking in the polyolefin proceeds through decomposition of the organic peroxide. In this way, foam sheets with uniform fine cells and a density of only 0.02 g / cm ³ are obtained. With the method according to the invention it is possible to continuously and at low cost produce a foam sheet with a thickness of 2 to 20 mm and a width of 2 m.

Der Temperaturbereich und die Dauer der Erhitzung bei der Vernetzung und der Verschäumung gemäß der Erfindung liegen zwischen ISO und 3ÖO°C und vorzugsweise zwischen 180 und 230⁰C bei einer Dauer von 2 bis 10 Minuten.The temperature range and duration of the heating in the crosslinking and foaming according to the invention are between ISO and 3ÖO ° C, preferably 180-230 ⁰ C for a duration of 2 to 10 minutes.

Die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhaltenen Schaumstoffplatte!! haben eine starke Haut und eine verbesserte Wärmeisolation, verbesserte Polsterungseigenschaften und eine verbesserte Wetterbeständigkeit, eine niedrige Versprödungstcmpcratur, eine hohe chemische Widerstandsfähigkeit und eine niedrige Wasserabsorptiort und auch vorzügliche mechanische Eigenschaften. Demgemäß können die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Schaumstoffplattcn sehr ausgedehnt als Bau-, Verpackungs- und Schwimmaterialien wie auch für landwirtschaftliche Zwecke usw. verwendet werden.The foam board obtained by the method according to the invention !! have strong skin and improved thermal insulation, improved cushioning properties and improved weather resistance, low embrittlement temperature, one high chemical resistance and a low water absorption and also excellent mechanical Properties. Accordingly, the foam panels produced by the process according to the invention can very extensive as construction, packing and floating materials as well as for agricultural ones Purposes etc. are used.

Unter dem Ausdruck »Polyolefine«, wie er hier verwendet wird, sind Hochdruck-, Mitteldruck- oder Niederdruckpolyäthylen. Mischpolymere, die im wesentlichen aus Äthylen bestehen, sowie Gemische daraus zu verstehen. Solche Mischpolymere sind z. B.: Äthylen-Propylen-Mischpolymere, Äthylen-Buten SVüichpolymere, Mischpolympiv ans Äthylrn und Vinylacetat und Derivaten desselben, Mischpolymere aus Äthylen und Acrylsäureester und Derivate derselben, Mischpolymere aus Äthylen und Methacrylsäure und Derivaten derselben.
Gemäß der Erfindung können bis zu 100 Teile mindestens eines mit dem Polyolefin mischbaren Kautschuks und/oder Kunststoffes je 100 Teile Polyolefin eingearbeitet werdrr..The term "polyolefins" as used here means high pressure, medium pressure or low pressure polyethylene. To understand mixed polymers, which consist essentially of ethylene, as well as mixtures thereof. Such copolymers are z. B .: Ethylene-propylene copolymers, ethylene-butene polymeric polymers, copolymers of ethylene and vinyl acetate and derivatives thereof, copolymers of ethylene and acrylic acid esters and derivatives thereof, copolymers of ethylene and methacrylic acid and derivatives thereof.
According to the invention, up to 100 parts of at least one rubber and / or plastic miscible with the polyolefin can be incorporated per 100 parts of polyolefin.

Mit Pc'j'olefin mischbare Kautschuke sind z. B. Naturkautschuk, Äthylen-Propylen-Kautschuk, Butylkautschuk. Polyisobutylen, Styrol-Butadien-Kautschuk. Polybutadien, Polybuten und Polyisopren.Rubbers which can be mixed with Pc'j'olefin are e.g. B. Natural rubber, ethylene propylene rubber, butyl rubber. Polyisobutylene, styrene-butadiene rubber. Polybutadiene, polybutene and polyisoprene.

Mit Polyolefin mischbare Kunststoffe sind z. B. Acrylnilril-Buiadien-Styrol-Harze, Polystyrol, Polypropylen, chloriertes Polyäthylen und sulfochloriertes Polyäthylen. Diese Stoffe können zweckmäßigerweise je nach der Verwendung eingemischt und zur Verbesserung der Elastizität, der Festigkeit, der Härte, der Flexibilität, der Klebbarkeit, der Bedruckbarkeit und der Flammbeständigkeit des Polyolefinschaumstoffprodukts verwendet werden.With polyolefin miscible plastics are z. B. Acrylnilril-Buiadien-styrene resins, polystyrene, polypropylene, chlorinated polyethylene and sulfochlorinated polyethylene. These substances can expediently mixed in depending on the use and to improve elasticity, strength, hardness, the flexibility, adhesiveness, printability and flame resistance of the polyolefin foam product be used.

Wenn mehr als 100 Teile mit Polyolefin mischbarer Kautschuke und Kunststoffe, bezogen auf 100 Teile Polyolefin, zugesetzt werden, dann wird die Schäumbarkeit des Polyolefingemisches stark herabgesetzt.If more than 100 parts polyolefin-miscible rubbers and plastics, based on 100 parts Polyolefin, are added, then the foamability of the polyolefin mixture is greatly reduced.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es nötig, die Platte aus dem Polyolefingemisch ohne Zersetzung des zugegebenen organischen Peroxids und des zugegebenen Schäummittels zu formen. Das Mischen und das Formen des Polyolefingemisches werden gewöhnlich bei einer Temperatur im Bereich von 110 bis 140⁰C ausgeführt. Mischeinrich· tilgen, wie sie allgemein verwendet werden, sind Mischwalzen, der Banbury-Mischer, Extruder usw.; das Formen wird in den meisten Fällen mit Hilfe einer Kalanderwalze oder eines Extruders ausgeführt.When carrying out the method according to the invention, it is necessary to shape the sheet from the polyolefin mixture without decomposition of the added organic peroxide and the added foaming agent. The mixing and the molding of the polyolefin blend are usually carried out at a temperature in the range of 110 to 140 ⁰ C. Mixing devices as commonly used are mixing rolls, the Banbury mixer, extruders, etc .; the molding is carried out in most cases with the aid of a calender roll or an extruder.

Um die Verarbeitbarkeit des Gemisches zu verbessern, ist es zulässig, diesem weniger als 10 Teile eines bestimmten Kohlenwasserstofföls, bezogen auf 100 Teile Polyolefin, zuzugeben.To improve the workability of the mixture, it is permissible to use this less than 10 parts of a certain hydrocarbon oil, based on 100 Parts of polyolefin, add.

Als organisches Peroxid, das eine Vernetzung in der Polyolefinzusammensetzung erzeugen kann, kann beim erfindungsgemäßen Verfahren beispielsweise Dicumylperoxid, 2^5-DimethyI-2,5-di-(tert.-butylperoxi)-hexan, 2^-DimethyI-2^-di(tert-butylperoxi)-hexin, Di-terL-butyl-perterephthalat oder tert-Butylhydroperoxid verwendet werden. Die Art und die Menge des dem Pofyolefingemisch zugesetzten organischen Peroxids richten sich nach der Art und der Menge desAs an organic peroxide that can create crosslinking in the polyolefin composition, the Process according to the invention, for example dicumyl peroxide, 2 ^ 5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) -hexane, 2 ^ -Dimethyl-2 ^ -di (tert-butylperoxy) -hexyne, di-terL-butyl-perterephthalate or tert-butyl hydroperoxide can be used. The type and amount of dem Pofyolefin mixture added organic peroxide depend on the type and amount of

verwendeten Polyolefins und des in das Polyolefin eingemischten Kautschuks oder Kunststoffes, so daß sic sorgfältig ausgewählt werden müssen.polyolefin used and the rubber or plastic mixed into the polyolefin, so that sic must be carefully selected.

Das beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Schäummittel hat eifie Zefsetzungslempefatur, die gleich hoch oder höher liegt als diejenige des organischen Peroxids. Beispiele für solche Schäummittel sind ρ,ρ'-Λ "xy-bis-benzolsulfonylhydrazid, Azodicarbonamid oder Üi-nitrosopentamethylentetramin. Wenn die Zersetzungstemperatur des Schäummittels niedriger ist als diejenige des organischen Peroxids, darin entsteht vor dem Schäumen keine Vernetzung, und die schäumende Platte bleibt an dem sie tragenden endlosen Förderband kleben, und es können keine zufriedenstellenden Schaumstoffplatten erhalten werden. Vorzugsweise sollte die Zersetzungstemperatur des Schäummittels ungefähr 20°C höhe¹" liegen als diejenige des organischen Peroxids.The foaming agent used in the process according to the invention has a decomposition temperature which is equal to or higher than that of the organic peroxide. Examples of such foaming agents are ρ, ρ'-Λ "xy-bis-benzenesulfonylhydrazide, azodicarbonamide or Üi-nitrosopentamethylene tetramine. If the decomposition temperature of the foaming agent is lower than that of the organic peroxide, no crosslinking occurs therein before foaming and the foaming sheet remains where they stick supporting endless conveyor belt, and there may be no satisfactory foam sheets are obtained. Preferably, should the decomposition temperature of the foaming agent approximately 20 ° C height ¹ "are located than that of the organic peroxide.

stolfe, die gewöhnlich mit Polyolefinen verwendet werden, z. B. Antioxydationsmittel, Pigmente, flammhemmende Mittel, antistatische Mittel und Gleitmittel, ebenfalls in das Polyolefingemisch eingemischt werden, um den Schaumstoffplatten bestimmte erwünschte Eigenschaften zu verleihen. Wenn weniger als 50 Teile eines Zusatzstoffes mit einem Weichmachereffekt, bezogen auf 100 Teile Polyolefin, z.B. ein chloriertes Paraffin oder ein flüssiges Polybuten, zugesetzt wird, dann kann die Flexibilität der Schaumstoffplatte verbessert werden, und gleichzeitig kann auch eine durch Zusammendrücken hervorgerufene bleibende Verformung vermindert werden.stolfe commonly used with polyolefins, e.g. B. antioxidants, pigments, flame retardants Agents, antistatic agents and lubricants, also mixed into the polyolefin mixture, to impart certain desirable properties to the foam sheets. If less than 50 parts an additive with a plasticizer effect, based on 100 parts of polyolefin, e.g. a chlorinated one Paraffin or a liquid polybutene, is added, then the flexibility of the foam board can be improved, and at the same time a compression induced permanent Deformation can be reduced.

Im folgenden wird die Erfindung zum besseren Verständnis unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert. Es zeigtIn the following, the invention is explained in more detail with reference to the drawing for a better understanding explained. It shows

Fig. 1 eine schematische Ansicht eines Ausführungsbeispiels einer Erhitzungsvorrichtung, die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden kann, wobei einige Teile aufgebrochen sind,Fig. 1 is a schematic view of an embodiment of a heating device used in the invention Procedure can be used with some parts broken open

Fig.2 eine schematische Ansicht, die einen Querschnitt durch den Schlitzdüsenteil der Vorrichtung von Fig. 1 darstellt, undFig.2 is a schematic view showing a cross section through the slot nozzle portion of the device of Fig. 1, and

Fig.3 einen schematischen Querschnitt entlang der Linie III-III von Fig. 1, der veranschaulicht, wie heiße Luft auf eine aufzuschäumende Platte aus einem Polyolefingemisch geblasen wird.3 shows a schematic cross section along the Line III-III of Fig. 1, which illustrates how hot Air is blown onto a sheet to be foamed made of a polyolefin mixture.

Fig. 1 zeigt eine bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendbare Erhitzungseinrichtung. Ein endloses Förderband 2 aus Drahtgeflecht oder einem anderen geeigneten, kleine Öffnungen aufweisenden, äquivalenten Material ist so angeordnet, daß heiße Luft zur direkten und gleichmäßigen Erhitzung der Platte 6 hindurchgeführt werden kann. Das endlose Förderband dient dazu, die Platte 6 durch einen Ofen zu führen, der durch Gehäusewandungen 1 umschlossen ist und Heißluftzirkulationskanäle 3, Trennwände 4 und Schlitzdüsen 5 für die Zufuhr von Luft aufweist1 shows a heating device which can be used when carrying out the method according to the invention. An endless conveyor belt 2 made of wire mesh or other suitable, small openings having equivalent material is arranged so that hot air for direct and uniform Heating of the plate 6 can be passed through. The endless conveyor belt serves to carry the plate 6 through to run an oven, which is enclosed by housing walls 1 and hot air circulation channels 3, Has partitions 4 and slot nozzles 5 for the supply of air

Wenn ein Metalldrahtnetz für das Förderband verwendet wird, sollte es eine Maschenweite im Bereich von 336 bis 0,075 mm, vorzugsweise 0,83 bis 0,15 mm. aufweisen, und wenn eine Metallplatte verwendet wird, dann sollte ein ähnliches Verhältnis zwischen der Öffnungsfläche und der Metalltragfläche bestehen wie bei dem obengenannten Metalldrahtnetz. Wenn ein aus dünnen Drähten bestehendes Metaiidrahtnetz mit einer kleinen Maschenweite verwendet wird, wird seine mechanische Festigkeit vorzugsweise dadurch ergänzt.If a metal wire mesh is used for the conveyor belt, there should be a mesh size in the area from 336 to 0.075 mm, preferably 0.83 to 0.15 mm. have, and if a metal plate is used, then there should be a similar ratio between the The opening surface and the metal support surface exist as in the above-mentioned metal wire mesh. When on off thin wires existing metal wire mesh with a small mesh size is used, his mechanical strength preferably supplemented thereby.

daß man es auf einem weiteren, aus dickeren Drähten bestehenden Drahtnetz gröberer Maschenweite ruhen läßt. Die Oberfläche des endlosen Förderbandes 2 sollte so glatt wie möglich sein, um eine gleichmäßigethat it can rest on another wire mesh of coarser mesh size, consisting of thicker wires leaves. The surface of the endless conveyor belt 2 should be as smooth as possible in order to be uniform

■-j Expansion des Polyolefingemisches sicherzustellen.■ -j to ensure expansion of the polyolefin mixture.

Zum Erleichtern der Trennung einer geschäumten Platte vom endlosen Förderband 2 nach der Wärmebehandlung ist jede Öffnung im endlosen Band zweckmäßig so verjüngt, daß sich die Querschnittsfläche inTo facilitate separation of a foamed sheet from the endless conveyor belt 2 after the heat treatment each opening in the endless belt is appropriately tapered so that the cross-sectional area in

κι Richtung zur oberen Oberfläche des Bandes allmählich vergrößert. Wenn beispielsweise die untere Oberfläche der Platte geschmolzen wird und sich in die öffnungen erstreckt, dann kann die Platte leicht vom Förderband nach dem Vernetzen und nach der Expansion auf Grundκι gradually increased towards the upper surface of the belt. For example, if the lower surface The plate is melted and extends into the openings, then the plate can be easily removed from the conveyor belt after networking and after expansion due to reason

π der Schäumung abgenommen werden. Als Material für das endlose Förderband, das beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendet wird, können rostfreier Stahl, galvanisiertes Eisen, Aluminium, Legierungen, wieπ of the foaming can be removed. As a material for the endless conveyor belt used in the method according to the invention can be stainless steel, galvanized iron, aluminum, alloys, such as

» 4 · nmnnir/ilin CtnTf» ,,,J_n Drtl.if 1, ,nt-n lU,tlnnfni>npn»4 · nmnnir / ilin CtnTf» ,,, J _n Drtl.if 1,, nt-n lU, tlnnfni> npn

iri«..J.JIII£, Ul gUIII*,l*ll\. 1-rilSlll., lll^ ■ UljriUUI HlllJIVIIIUOlrlll,iri «.. J.JIII £, Ul gUIII *, l * ll \. 1-rilSlll., Lll ^ ■ UljriUUI HlllJIVIIIUOlrlll,

2n oder anorganische Stoffe, wie Glasfasern, verwendet werden.2n or inorganic substances such as glass fibers can be used.

Es ist auch zulässig, ein Siliconöl, eine Polyfluoräthylenemulsion oder pulverisierten Glimmer oder pulverisiertes Talkum zu verwenden, um eine Haftung -derIt is also permissible to use a silicone oil, a polyfluoroethylene emulsion or to use powdered mica or powdered talc to make an adhesion -the

2> Platte aus dem Polyolefingemisch auf dem endlosen Förderband zu verhindern.2> Plate from the polyolefin mixture on the endless Prevent conveyor belt.

Die Erhitzung der Polyolefinplatte kann mit jeder geeigneten Vorrichtung ausgeführt werden, z. B. durch Strahlung von elektrischen Heizdrähten oder Infrarot-The heating of the polyolefin sheet can be carried out with any suitable device, e.g. B. by Radiation from electrical heating wires or infrared

jn lampen oder durch einen natürlichen oder vorwärts getriebenen Heißluftstrom.jn lamps or by a natural or forward driven hot air flow.

Es ist bei der vorliegenden Erfindung wesentlich, daß die Erhitzung direkt und rasch auf eine solche Temperatur durchgeführt wird, daß sowohl das organische Peroxid als auch das Schäummittel gleichzeitig zersetzt werden, wodurch eine Vernetzung zwischen den einzelnen Polyolefinmolekülen unter Bildung von Makromolekülen erzeugt wird und wodurch gleichzeitig das Schäummittel zersetzt wird, um die Polyolefinplatte zu expandieren. Die Temperatur im Erhitzungsofen beträgt 180 bis 300° C und vorzugsweise 200 bis 230° C.It is essential in the present invention that the heating be instantaneous and rapid on such Temperature is carried out that both the organic peroxide and the foaming agent at the same time are decomposed, whereby a crosslinking between the individual polyolefin molecules with the formation of Macromolecules is generated and at the same time the foaming agent is decomposed to form the polyolefin sheet to expand. The temperature in the heating furnace is 180 to 300 ° C, and preferably 200 to 230 ° C.

Die Erhitzung wird jedoch vorzugsweise durch eine Vorrichtung durchgeführt, wie sie in der Zeichnung gezeigt ist, in welcher ein Erhitzungssystem mit vorwärtsgetriebener Luft, und mit Schlitzdüsen verwendet werden. Die heiße Luft von den Schlitzdüsen 5 wird so geblasen, daß gegeneinandergerichtete Luftströme erzeugt werden, damit die obere und die untere Oberfläche der Platte an allen Stellen im wesentlichen gleichmäßig erhitzt werden und der Wärmeübergang zur Platte wirkungsvoll vor sich geht. Auf diese Weise können dicke Polyolefinschaumstoffplatten hergestellt werden, wie sie mit bisher bekannten Verfahren nicht erhalten werden konnten. In F i g. 2 sind Fiügelschrau-However, the heating is preferably carried out by a device as shown in the drawing is shown using a forced air heating system and slot nozzles will. The hot air from the slot nozzles 5 is blown so that opposing air flows are generated so that the upper and lower surfaces of the plate in all locations substantially be heated evenly and the heat transfer to the plate is effective. In this way thick polyolefin foam sheets can be produced, as they are not with previously known methods could be obtained. In Fig. 2 are wing bolts

ben 7 zur Befestigung von Führungsrippen für die Luftströme vorgesehen (Pfeile 8 in F i g. 2 und 3 deuten die Richtung des Heißluftstroms an). In diesem Fall werden die folgenden Erhitzungsbedingungen angewendet: Heißluftgeschwindigkeit 5 bis 20 m/sec und Heißlufttemperatur 180 bis 230⁰C.Ben 7 provided for fastening guide ribs for the air flows (arrows 8 in FIGS. 2 and 3 indicate the direction of the hot air flow). In this case, the following heating conditions are used: hot air speed 5 to 20 m / sec and hot air temperature 180 to 230 ⁰ C.

Um im wesentlichen die gleiche Zuführgeschwindigkeit sowohl zur unteren Oberfläche der Platte, die auf dem endlosen Förderband ruht, als auch zur oberen Oberfläche zustande zu bringen, wird es bevorzugt, zwischen der oberen Düse und der Platte einen Abstand (Ji (F i g. 2) vorzusehen, der größer ist als der Abstand äi (Fig.2) zwischen der unteren Düse und der Platte. Gleichzeitig kann auch die Luftgeschwindigkeit an derIn order to bring about substantially the same feed speed to both the lower surface of the plate resting on the endless conveyor belt and the upper surface, it is preferred to leave a clearance (Ji (Fig. 2) between the upper nozzle and the plate ), which is greater than the distance äi (Fig.2) between the lower nozzle and the plate

unteren Düse höher gewählt werden als an der oberen Düse. Um weiterhin den Mittelteil und die Randteile der Platte gleichmäßig zu erhitzen, kann die Breite einer jeden Schlitzdüse vorzugsweise in der Mitte kleiner gehalten werden als an beiden Endteilen. Der Erhitzungsofen, wie er beim vorliegenden Verfahren verwendet wird, kann in zwei oder mehr Zonen unterteilt werden, wobei die Temperatur und die Heißluftgeschwindigkeit verändert werden können.The lower nozzle can be selected higher than that of the upper nozzle. To continue the middle part and the edge parts of the To heat the plate evenly, the width of each slot nozzle can preferably be smaller in the middle than at both end parts. The heating furnace as used in the present process used can be divided into two or more zones, the temperature and the Hot air speed can be changed.

Die aus dem Erhitzungsofen kommende Schaumstoffplatte wird im allgemeinen durch Kalanderwalzen gekühlt, wodurch die Plattenoberfläche geglättet und die Dicke der Platte gleichmäßig gemacht wird.The foam sheet coming out of the heating oven is generally made by calender rolls cooled, thereby smoothing the plate surface and making the thickness of the plate uniform.

Die Schaumstoffplatte, die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhalten worden ist, kann während der Abkühlung jedem weiteren Verfahren unterworfen werden, z. B. einem Prägen mit Hilfe von Prägewalzen, einer Laminierung mit einer Kunststoffolie oder einem Tuch durch Erhitzen oder mit einem Klebstoff, einem XTn-wl-nnlm** **\ τ,im, Dlfilrllinnait a\nr*f \/n Isill im WerT/M*. The foam sheet obtained by the process according to the invention can be subjected to any further process during cooling, e.g. B. embossing with the help of embossing rollers, lamination with a plastic film or a cloth by heating or with an adhesive, an XTn-wl-nnlm ** ** \ τ, im, Dlfilrllinnait a \ nr * f \ / n Isill im Value / M *.

mung und einer Druckverformung.mation and a compression deformation.

Die Erfindung wird nun an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert. Die Beispiele sind nicht in einschränkendem Sinn aufzufassen.The invention will now be explained in more detail with reference to the following examples. The examples are not in to be understood in a restrictive sense.

Example I.

100 Gewichtsteile Hochdruckpolyäthylen (Schmelzindex 1,0), 0,fi Gewichtsteile Dicumylperoxid und 10 m Cewichtsteile Azodicarbonamid wurden mit Hilfe eines Walzenstuhls homogen gemischt und mit Hilfe einer Kalanderwalze bei 120⁰C in eine Platte mit einer Breite von 400 mm und einer Dicke von 3 mm umgeformt. Die obere und die untere Oberfläche der Platte wurden r. gleichmäßig fi Minuten auf 200⁰C und dann 3 Minuten auf 230⁰C in sinem Infrarotstrahlungsofen erhitzt, der mit einem endlosen Förderband aus einem rostfreien Stahlnetz von 0,J mm Maschenweite ausgerüstei war, um eine Vernetzung an der Oberfläche der Platte und in hierauf eine Vernetzung und eine Verschäumung durchzuführen.100 parts by weight of high pressure polyethylene (melt index 1.0), 0, fi parts by weight of dicumyl peroxide and 10 m Cewichtsteile azodicarbonamide were homogeneously mixed using a roll mill, and using a calender roll at 120 ⁰ C in a plate with a width of 400 mm and a thickness of 3 mm formed. The top and bottom surfaces of the plate were r. evenly fi minutes to 200 ⁰ C and then 3 minutes to 230 ⁰ C in an infrared radiation oven, which was equipped with an endless conveyor belt made of a stainless steel mesh of 0.1 mm mesh size to create a crosslinking on the surface of the plate and in it To carry out networking and foaming.

Die so erhaltene Schaur/ntoffplatte hatte gleichmäßige feine Zellen, starke Häute, eine fehlerfreie Innenstruktur und eine Dichte von 0,05 g/cm¹. Die Schaum- r. stoffplatte wurde 1 Jahr der Bewitterung im Freien ausgesetzt, und es wurde gefunden, daß die Schaumstoffplatte durch die Bewitterung überhaupt nicht beeinflußt wurde.The thus obtained Schaur / ntoff plate had uniform fine cells, strong skins, a defect-free internal structure and a density of 0.05 g / cm ¹ . The foam r. The panel was exposed to outdoor weathering for 1 year, and it was found that the panel was not affected at all by the weathering.

V)V)

VergleichsversuchComparative experiment

Zum Vergleich wurde die vorher genannte nichtgeschäumte Platte aus dem Polyolefingemisch mit Hilfe des oben beschriebenen Ofens erhitzt, mit dem -,-, Unterschied, daß an Stelle des rostfreien Stahldrahtnetzes ein Förderband aus einer nichtporösen rostfreien Stahlplatte verwendet wurde. Es wurde gefunden, daß die Schaumstoffplatte am endlosen Band haftenblieb und daß das Schäummittel nicht gleichmäßig zersetzt wurde, wodurch keine zufriedenstellende Schaumstoffplatte erhalten werden konnte.For comparison, the aforementioned non-foamed sheet of the polyolefin mixture was heated using the furnace described above, with the -, -, except that a conveyor belt has been used from a non-porous stainless steel plate in place of the stainless steel wire mesh. It was found that the foam sheet stuck to the endless belt and that the foaming agent was not decomposed uniformly, whereby a satisfactory foam sheet could not be obtained.

Wenn weiterhin unter Verwendung des genanrrten nichtporösen Metallbandes die obere und die untere Oberfläche der Polyolefinplatte durch Regulierung der Erhitzung des Metallbandes gleichmäßig erhitzt wurden, dann war die erhaltene Schaumstoffplatte ebenfalls nicht zufriedenstellend.If further using the specified non-porous metal tape the upper and lower The surface of the polyolefin plate has been heated evenly by regulating the heating of the metal strip, then the foam sheet obtained was also unsatisfactory.

Example 2

40 Gewichtsteiie Hochdruckpolyäthylen (Schmelzindex 1,0), 55 Gewichtsteile Mitteldruckpolyäthylen (Schmelzindex 5,0), 5 Gewichtsteile Polybuten (mittleres j Molekulargewicht 800), 2 Gewichtsteile 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxid)-hexan und 5 Gewichtsteile Azodicarbonamid wurden homogen zusammengewalzt, worauf das erhaltene Gemisch in einen Extruder mit einer T-Düse eingeführt wurde, um es in eine Platte mit40 parts by weight of high pressure polyethylene (melt index 1.0), 55 parts by weight of medium pressure polyethylene (Melt index 5.0), 5 parts by weight of polybutene (average molecular weight 800), 2 parts by weight of 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butyl peroxide) -hexane and 5 parts by weight of azodicarbonamide were homogeneously rolled together, whereupon the resulting mixture was fed into an extruder a T-nozzle was inserted to make it into a plate with

id einer Dicke von 7 mm umzuformen, wobei eine ausreichend niedrige Temperatur angewendet wurde, daß das im Gemisch enthaltene organische Peroxid und das Schäummittel nicht zersetzt wurden. Die Platte wurde dann in einen Heißlufterhitzungsofen eingeführt,to a thickness of 7 mm, using a sufficiently low temperature, that the organic peroxide contained in the mixture and the foaming agent were not decomposed. The plate was then introduced into a hot air heating oven,

π der mit finem endlosen Förderband ausgerüstet war, welches aus einer rostfreien Stahlplatte mit einer Uiuahl von feinen Durchbohrungen versehen war. uric' hierauf 8 Minuten mit Heißluft von 200⁰C erhitzt, welche von oben mit einer Geschwindigkeit von 5 m/secπ which was equipped with a fine endless conveyor belt, which was provided from a stainless steel plate with a Uiuahl of fine perforations. uric 'then heated for 8 minutes with hot air of 200 ⁰ C, which from above at a speed of 5 m / sec

\*v tifiii ti/Λη iitxt ^τ\ m11 ^ni^t* ι »f^ci^nu/irifluK^it \if\n lii m/coi* \ * v tifiii ti / Λη iitxt ^ τ \ m11 ^ ni ^ t * ι »f ^ ci ^ nu / irifluK ^ it \ if \ n lii m / coi *

angeblasen wurde, wodurch zunächst eine Vernetzung an der Oberfläche und dann eine Vernetzung und eine Verschäumung im Inneren der Platte stattfand. Die obere und die untere Schlitzdüse waren jeweils 200 mmwas blown, whereby first a crosslinking on the surface and then a crosslinking and a Foaming took place inside the plate. The upper and lower slot nozzles were each 200 mm

_>-, von den Oberflächen der Platte entfernt._> -, removed from the surfaces of the plate.

Die auf diese Weise erhaltene Schaumstoffplatte war fehlerfrei und hatte gleichmäßige feine Zellen und eine [lichte von 0.12 g/cm¹. Die Dicke betrug ungefähr 15 mm.The foam sheet obtained in this way was free of defects and had uniform fine cells and a density of 0.12 g / cm ¹ . The thickness was approximately 15 mm.

in Wenn man bei der Abkühlstufe die Platte sowohl an der oberen als auch an der unteren Oberfläche durch eine geriefte Metallform aus Aluminium preßt und auf Raumtemperatur abkühlt, kann man die Platte verformen. Die Temperatur der Schaumstoffplatte beimIn when you pass the plate on both the upper and the lower surface during the cooling stage By pressing a corrugated metal mold made of aluminum and cooling it to room temperature, the plate can be deformed. The temperature of the foam board at

r. Verformen beträgt 150" C. Die erhaltene geriefte Schaumstoffplatte hat eine glatte Oberfläche und eine verbesserte Wärmeisolation. Wetterbeständigkeit und verbesserte Polstcrungseigenschaften.r. Deformation is 150 "C. The obtained grooved Foam sheet has a smooth surface and a improved thermal insulation. Weather resistance and improved cushioning properties.

Example 5

80 Gewichtsteiie des gleichen Hochdruckpolyäthylens wie im Beispiel I, 20 Gewichtsteile Butyücautschuk. 1 Gewichtsteil Dicumylperoxid und 10 Gewichtsteile A/odicarbonamid wurden homogen /usammengewalzt und nut Hilfe eines Extruders in eine Platte mit einer Dicke von 3 mm umgeformt, wobei eine Temperatur angewendet wurde, die ausreichend niedrig war, daß das organische Peroxid und das Schäummittel im Gemisch nicht /ersetzt wurden. Hierauf wurde die Platte einmal abgekühlt. Die Platte wurde dann durch 8 Minuten dauerndes Erhitzen in einem Heißlufterhitzungsofen geschäumt, wie er in den Figuren dargestellt ist, welcher mit einem endlosen Förderband aus einem rostfreien Stahldrahtnetz von 0,17 mm Maschenweite ausgerüstet war. Dieses Stahldrahtnetz wurde durch ein weiteres Stahldrahtnetz mit einer Maschenweite von 1,65 mm getragen und auf 190⁰C gehalten. Die Heißluftgeschwindigkeit betrug bei dieser Erhitzung 5 m/sec, und sowohl die obere als auch die untere Oberfläche der Platte wurden gleichmäßig in der Weise erhitzt, daß die aus den Schlitzdüsen ausgeblasenen Luftströme gegeneinander gerichtet waren. Die oberen Schlitzdüsen waren von der Oberfläche der Platte 200 mm entfernt, während die entsprechenden unteren Schlitzdüsen einen Abstand von 100 mm von der Platte aufwiesen.80 parts by weight of the same high-pressure polyethylene as in Example I, 20 parts by weight of butyl rubber. 1 part by weight of dicumyl peroxide and 10 parts by weight of a / odicarbonamide were homogeneously rolled together and formed into a sheet with a thickness of 3 mm using an extruder, using a temperature which was sufficiently low that the organic peroxide and the foaming agent were not mixed / were replaced. The plate was then cooled once. The plate was then foamed by heating for 8 minutes in a hot air heating oven as shown in the figures, which was equipped with an endless conveyor belt made of a stainless steel wire mesh of 0.17 mm mesh size. This steel wire net was carried mm by another steel wire net having a mesh of 1.65 and kept at 190 ⁰ C. The speed of the hot air during this heating was 5 m / sec, and both the upper and lower surfaces of the plate were heated uniformly in such a way that the air currents blown out of the slot nozzles were directed against each other. The upper slot nozzles were located 200 mm from the surface of the plate, while the corresponding lower slot nozzles were at a distance of 100 mm from the plate.

Die auf diese Weise erhaltene Schaumstoffplatte hatte eine niedrige Wasserabsorption und eine verbesserte Elastizität und eine Dichte von 0,06 g/cm³.The foam sheet thus obtained had low water absorption and improved elasticity and a density of 0.06 g / cm ³ .

Example 4

70 Gewiebisteile des gleichen Hochdruckpolyäthylens wie hu Beispiel 1, 30 Gewichisteile chloriertes Paraffin (Chlorgehalt 70%), 2 Gewichtsteile Magnesiumcarbonal, 0,5 Gewichtsteile Dicumylperoxid und 5 Gewichtsteile ρ,ρ'-Oxy-bis-benzolsulfonylhydrazid wurden homogen zusammengewalzt und dann mit Hilfe eines Extruders und einer T-Düse in eine Platte mit einer Dicke von 1 rnm geformt, wobei die Temperatur in ausreichend niedrig war, daß das organische Peroxid und das Schäummittel im Gemisch nicht zersetzt wurden. Die auf diese Weise hergestellte Platte wurde durch Erhitzen in der gleichen Weise, wie es im Beispiel 3 beschrieben ist, geschäumt. ι·-,70 Gewiebisteile the same Hochdruckpolyäthylens as hu Example 1, 30 Gewichisteile chlorinated paraffin (chlorine content 70%), 2 parts by weight Magnesiumcarbonal, 0.5 parts by weight of dicumyl peroxide and 5 parts by weight ρ, ρ'-oxy-bis-benzene sulfonyl hydrazide were homogeneously rolled together and then by means of a Extruder and a T-die formed into a plate with a thickness of 1 µm, the temperature being sufficiently low that the organic peroxide and the foaming agent in the mixture were not decomposed. The plate thus prepared was foamed by heating in the same manner as that described in Example 3. ι -,

Die Schaumstoffplatte hatte eine Dichte von 0,3 g/ cm^J, eine hohe Festigkeit und eine verbesserte Elastizität, und sie war nur schwierig zum Brennen zu bringen.The foam sheet had a density of 0.3 g / cm ^J , high strength and improved elasticity, and it was difficult to burn.

B e i s p i e 1 5Example 1 5

80 Gewichtiteile des gleichen Hochdruckpolyäthylens wie im Beispiel I₁20 Gewichtsteile Acrylnilril-Butadien-Styrol-Harz, 5 Gewichtsteile Azodicarbonamid, 5 GewichtJteile p,p'-Oxy-bis-benzolsulfonylhydrazid und 1 Gewichtsteil Dicumylperoxid wurden homogen zusummengewalzt und dann mit Hilfe eines Extruders und einer T-Düse in eine Platte mit einer Dicke von 1 mm umgeformt, wobei eine Temperatur (!30"O verwendet wurde, die niedrig genug war, daß das organische Peroxid und das Schäummittel im Gemisch nicht zersetzt wurden.80 parts by weight of the same high-pressure polyethylene as in Example I _1, 20 parts by weight of acrylonil-butadiene-styrene resin, 5 parts by weight of azodicarbonamide, 5 parts by weight of p, p'-oxy-bis-benzenesulfonylhydrazide and 1 part by weight of dicumyl peroxide were rolled together homogeneously and then with the aid of an extruder and A T-nozzle formed into a plate with a thickness of 1 mm, using a temperature (! 30 "O low enough that the organic peroxide and the foaming agent in the mixture were not decomposed.

Die auf diese Weise erhaltene Platte wurde durch Erhitzen in der gleichen Weise, wie es im Beispiel 3 beschrieben ist, geschäumt. Die so erhaltene Schaumstoffplatte hatte eine Dichte von 0,09 g/cm³ und eine bemerkenswert hohe mechanische Festigkeit.The plate thus obtained was foamed by heating in the same manner as described in Example 3. The foam sheet thus obtained had a density of 0.09 g / cm ³ and a remarkably high mechanical strength.

Example 6

100 Gewichtsleile Hochdruckpolyolefin (Schmelzindex 4), 1 Gewichtsteil Dicumylperoxid und Azodicarbonamid in Mengen, wie es in der folgenden Tabelle gezeigt ist, wurden homogen zusammengewalzt und dann in eine Platte mit einer Dicke von ungefähr 3 mm umgeformt, wobei eine Temperatur verwendet wurde, die niedrig genug war, daß das organische Peroxid und das Schäummittel nicht zersetzt wurden. Die auf diese Wpicp hprgp«lplllp Platte wiirfjp. hierauf rjijrrh Frhi'^cn in der gleichen Weise, wie es im Beispiel 3 beschrieben ist, geschäumt. Die auf diese Weise erhaltene Schaumstoffplatte hatte feine geschlossene Zellen, vorzügliche Polsterungseigenschaften, eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegen Chemikalien und Öle, eine bemerkenswert niedrige Wasseranziehung und die guten mechanischen Eigenschaften, die in der folgenden Tabelle angegeben sind.100 parts by weight of high pressure polyolefin (melt index 4), 1 part by weight of dicumyl peroxide and azodicarbonamide in amounts as shown in the following table were homogeneously rolled together, and then formed into a sheet having a thickness of about 3 mm using a temperature which is low enough that the organic peroxide and foaming agent were not decomposed. The wiirfjp on this Wpicp hprgp «lplllp plate. thereupon rjijrrh Frhi '^ cn in the same way as described in Example 3, foamed. The foam sheet thus obtained had fine closed cells, excellent cushioning properties, improved resistance to chemicals and oils, remarkably low water attraction and the good mechanical properties shown in the following table.

Dichte (g/cm³)
Reißfestigkeit (kg/cm-')
Dehnfühigkeit (%)
Einreißfestigkeit (kg/cm)
Kompressionsablenkungsdruek beiDensity (g / cm ³ )
Tensile strength (kg / cm- ')
Elasticity (%)
Tear strength (kg / cm)
Compression deflection pressure at

I0%iger Kompression (kg/cm-)I0% compression (kg / cm-)

25%iger Kompression (kg/cm-¹)25% compression (kg / cm- ¹ )

50%iger Kompression (kg/cm-)
Rückfederung (%)
*) ASTM: American Society for Testing and Materials.50% compression (kg / cm-)
Springback (%)
*) ASTM: American Society for Testing and Materials.

Menge anAmount of zugesetztemadded 0,0350.035 1010 0.0510.051 A/odicarboA / odicarbo 0.0970.097 namidnamid ASTM*ASTM * D-16Ö7D-16Ö7 (Gewichtsteile)(Parts by weight) 3.83.8 5353 10,310.3 ASIM¹ ASIM ¹ D-1564D-1564 1515th 140140 162162 55 204204 2.52.5 ASrM*ASrM * D-15b4D-15b4 2.12.1 3.23.2 7.07.0 0,200.20 ASiM*ASiM * D-1564D-1564 0,210.21 0_r3l0 _r 3l 0.800.80 19,519.5 ASIM¹ ASIM ¹ D-1667D-1667 0J50J5 0.510.51 1.201.20 230230 ASlM*ASlM * D-1667D-1667 1.031.03 1.451.45 2.92.9 13.213.2 ASIM¹ ASIM ¹ D-1667D-1667 4343 4040 1818th I.S2I.S2 ASfM*ASfM * D-J 564D-J 564 2,182.18 5.65.6 3535

Example 7

50 Gewichtsteile Hochdruckpolyäthylen (Schmelzindex 4,0), 50 Gewichtsteile Äthylen-Propylen-Mischpolymer (Schmelzindex 3,5), 1 Gewichtsteil Dicumylperoxid und 5 Gewichtsteile Azodicarbonamid wurden homogen zusammengewalzt, und das erhaltene Gemisch wurde mit Hilfe eines Extruders bei einer Materialtemperatur von 130⁰C in eine Platte mit einer Dicke von 3 mm umgeformt Diese Platte wurde in einem Heißlufterhitzungsofen zur Schäumung der Platte 7 Minuten lang erhitzt, wobei der Ofen auf 200⁰C gehalten wurde und mit einem endlosen Förderband aus einem rostfreien Stahldrahtnetz ausgerüstet war. Bei der Erhitzung betrug die Geschwindigkeit der heißen Luft von der oberen Düse 5 m/min und die Geschwindigkeit aus der unteren Düse 7 m/min. Dip. Erhitzung wurde in einer solchen Weise durchgeführt, daß die auf. die Platte gerichtete Heißluft gegeneinander gerichtet war, wie dies in F i g. 3 gezeigt ist. Der Abstand von der unteren Oberfläche der Platte zur unteren Schlitzdüse betrug 150 mm und der Abstand von der oberen Oberfläche der Platte zur oberen Schlitzdüse 200 111111. Die Dichte der erhaltenen Schaumstoffplatte betrug 0,10 g/cm³, die Reißfestigkeit 14 kg/cm^J, die Dehnfähigkeit 130% und der Kompressionsablenkungsdruck bei 50% Kompression 4 kg/cm². Die Festigkeit ist höher als diejenige eines geschäumten Produkts, das lediglich Hochdruckpolyäthylen enthält.50 parts by weight of high-pressure polyethylene (melt index 4.0), 50 parts by weight of ethylene-propylene copolymer (melt index 3.5), 1 part by weight of dicumyl peroxide and 5 parts by weight of azodicarbonamide were rolled together homogeneously, and the mixture obtained was extruded with the aid of an extruder at a material temperature of 130 ⁰ C formed into a plate with a thickness of 3 mm. This plate was heated for 7 minutes in a hot air heating oven to foam the plate, the oven being kept at 200 ^° C. and being equipped with an endless conveyor belt made of a stainless steel wire mesh. When heated, the hot air speed from the upper nozzle was 5 m / min and the speed from the lower nozzle was 7 m / min. Dip. Heating was carried out in such a way that the on. the plate directed hot air was directed against one another, as shown in FIG. 3 is shown. The distance from the lower surface of the plate to the lower slot nozzle was 150 mm and the distance from the upper surface of the plate to the upper slot nozzle 200 111111. The density of the foam board obtained was 0.10 g / cm ³ , the tear strength 14 kg / cm ^J , the extensibility 130% and the compression deflection pressure at 50% compression 4 kg / cm ² . The strength is higher than that of a foamed product containing only high pressure polyethylene.

Example 8

50 Gewichtsteile Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymer, 50 Gewichtsteile Hochdruckpolyäthylen (Schmelzindex 7,0), 0,5 Gewichtsteile Dicumylperoxid und 5 Gewichtsteile Azodicarbonamid wurden homogen zusammengewalzt, und das erhaltene Gemisch wurde bei einer Materialtemperatur von 130⁰C in einem Extruder in eine Platte mit einer Dicke von 2 mm umgeformt50 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer, 50 parts by weight of high-pressure polyethylene (melt index 7.0), 0.5 parts by weight of dicumyl peroxide and 5 parts by weight of azodicarbonamide were rolled together homogeneously, and the mixture obtained was at a material ^{temperature of 130 0} C in an extruder in a plate with formed to a thickness of 2 mm

Die erhaltene Platte wurde in der gleichen Weise, wie es im Beispiel 7 beschrieben ist, geschäumt Die erhaltene Platte hatte eine Dichte von 0,14 g/cm³, eine verbesserte Elastizität und eine gute Verklebungsfähigkeit und BedruckbarkeiuThe plate obtained was foamed in the same manner as described in Example 7. The plate obtained had a density of 0.14 g / cm ³ , improved elasticity and good adhesiveness and printability

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Claims

Patent claims:

1. Process for the production of a continuous foam sheet based on polyolefins by homogeneous mixing of a polyolefin or a mixture of a polyolefin with rubber and / or plastics with an organic peroxide, a foaming agent and optionally usual 2üusatzstoffe, deformation of the obtained Mixture to form a plate and thermal crosslinking and foaming of the plastic, thereby characterized in that initially the plate (6) at temperatures below the decomposition temperature of the organic peroxide and the foaming agent is molded using a foaming agent having a decomposition temperature the same or higher than that of the organic peroxide, and that the obtained molded sheet (6) is for crosslinking and foaming is rapidly heated to such a temperature that crosslinking occurs initially the surface and then cross-linking and foaming take place inside the plate, both sides of the plate (6) being heated substantially to the same extent, while the plate (6) is carried through an oven by an endless conveyor belt (2) made of wire mesh which the plate (6) can be heated directly, and the plate evenly in all directions is expanded.

2. The method according to claim 1, characterized in that before the forming of the polyolefin composition into .ine plate in this composition e ^: n hydrocarbon oil in an amount of less than \ 0 ° /, based on the polyolefin, is incorporated.

3. The method according to claim 1, characterized in that prior to the forming of the Polyolefin; composition in a plate in this Composition still incorporated a plasticizer.

4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the heating is carried out in an oven at a temperature of 180 to 300 ^c C.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the heating the plate is carried out by blowing hot air.

6. The method according to claim 5, characterized in that the hot air from above and below in Vertical direction onto the plate through a number of slits / nozzles which are essentially the same Length must be the width of the plate and parallel to each other at right angles to the Are arranged in the longitudinal direction of the plate, is blown in such a way that opposing air currents er2: be born.