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DE1669327A1 - Process for further reducing the HCN content of town gas - Google Patents

Process for further reducing the HCN content of town gas

Info

Publication number
DE1669327A1
DE1669327A1 DE19671669327 DE1669327A DE1669327A1 DE 1669327 A1 DE1669327 A1 DE 1669327A1 DE 19671669327 DE19671669327 DE 19671669327 DE 1669327 A DE1669327 A DE 1669327A DE 1669327 A1 DE1669327 A1 DE 1669327A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
gas
solution
treatment
hcn
washer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19671669327
Other languages
German (de)
Inventor
Paul Radusch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Heinrich Koppers GmbH
Original Assignee
Heinrich Koppers GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Heinrich Koppers GmbH filed Critical Heinrich Koppers GmbH
Priority to FR1588620D priority Critical patent/FR1588620A/fr
Publication of DE1669327A1 publication Critical patent/DE1669327A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/54Nitrogen compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/08Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
    • C10K1/10Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids
    • C10K1/12Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids alkaline-reacting including the revival of the used wash liquors
    • C10K1/128Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids alkaline-reacting including the revival of the used wash liquors containing organic oxygen transferring compounds, e.g. sulfoxides

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  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

Verfahren zur weiteren Verringerung des HCN-Gehaltes von'Stadtgas Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur weiteren Verringerung des HCN-Gahaltes von Stadtgas, das durch eine Wdsche mit NH3-Lösung sowie durch eine nachgeschaltete W§sche mit verdUnnter SRure und durch Uberleiten über eine feste Gasreinigungsmasse, wie z. B. Eisenoxyd-Masse, von H2S, HCN und NH3 befreit wird. Process for further reducing the HCN content of city gas The present invention relates to a method for further reducing the HCN content of town gas, which is supplied through a laundry with NH3 solution as well as through a downstream Washing with dilute acid and by passing over a solid gas cleaning mass, such as B. iron oxide mass, is freed from H2S, HCN and NH3.

Diese Art der Gasreinigung ist in der Praxis sehr verbreitet. Dabei wird in dem mit NH3-Lösung betriebenen Wascher die Ilauptmenge des im rohen Stadtgas vorhandenen H2S sowie ein Teil des vorhandenen HCN ausgewaschen. Dann gelangt das Gas in den mit verdtinnter Sure, insbesondere H2SO4, betriebenen Wascher, wo NH3 entfernt wird. In der Feinreinigung wird schlieBlich mittels fester Gasreinigungsmasse der restliche H2S-und HCN-Gehalt weiter abgesenkt. Die deutschen Stadtgasnormen sehen einen HCN-Gehalt von 12-15go100 Nm3 vor.This type of gas cleaning is very common in practice. Included the main amount of the raw town gas in the scrubber operated with NH3 solution existing H2S as well as part of the existing HCN washed out. Then that happens Gas in the scrubber operated with diluted acid, especially H2SO4, where NH3 Will get removed. In fine cleaning, solid gas cleaning compound is finally used the remaining H2S and HCN content was further reduced. The German city gas standards provide for an HCN content of 12-15go100 Nm3.

Dieser Wert kann mit der soeben beschriebenen Arbeitsweise gerade erreicht werden. Es hat sich aber gezeigt, da4 dieser HCN-Gehalt des Stadtgases, obwohl er an sich normgerecht ißt, su Beanstandungen Anlaß gab. Insbesondere wurden Schdden im Verteilungenetz beobachtet, die auf eine HCN-Korrosion der Rohre zurtokzutUhren sind.This value can be achieved with the method just described can be achieved. It has been shown, however, that this HCN content of the town gas, although he eats according to the norms, su gave cause for complaints. In particular, were Damage observed in the distribution network, which can be attributed to HCN corrosion of the pipes are.

Es sind daher in der Praxis in den letzten Jahren bereits zahlreiche Versuche unternommen worden, um den HCN-Gehalt des Stadtgases weiter zu verringern.There have therefore already been numerous in practice in recent years Attempts have been made to further reduce the HCN content of the town gas.

So wurde zundchst versucht, die Feinreinigertürme, in denen die Feinreinigung mit fester Gasreinigungsmasse erfolgt, um ca. 25% zu erhbhen. Der dadurch bedingte zusätzliche Einsatz fester Gasreinigungsmasse bewirkt zwar eine kurzzeitige Erniedrigung der HCN-Werte, die sich aber nach wenigen Tagen schon wieder auf den alten Wert einpendelten.So an attempt was made at first, the fine cleaning towers, in which the fine cleaning with solid gas cleaning compound to increase by approx. 25%. The one caused by it additional use of solid gas cleaning compound causes a short-term reduction the HCN values, which return to the old value after a few days leveled off.

4uch der Versuch, die Feinreinigung in zwei getrennten Reinigertürmen durchzuführen, wobei die Reaktionsluft erst nach dem ersten Reinigerturm zugemischt wird, um den eraten Turm sulfidisch fahren und entsprechend der Reaktionagleichung vermehrt Blausäure binden zu kUnnen, brachte keinen Erfolg. Das Gas enthält nämlich bereits vor der Feinreinigung ca. 095 Vol.-%'029 die stuchiometrisch ausreichen, um ca. 15 g H2S/Nm3 zu Schwefel bzw. die entsprechende Eisensulfidmenge zu oxidieren.4uch the attempt to carry out the fine cleaning in two separate cleaning towers, the reaction air not being added until after the first cleaning tower in order to drive the first tower sulphidically and according to the reaction equation Being able to bind more hydrogen cyanide was unsuccessful. This is because the gas already contains approx. 095% by volume of 029 before the fine cleaning, which is stuchiometrically sufficient to oxidize approx. 15 g H2S / Nm3 to sulfur or the corresponding amount of iron sulfide.

Auch die Eindüsung von NE ina Gas vor der Feinreinigung keine brauchbare Ldsung des Problems dar. Zwar wurden d&Sim ersten Reinigerturm Schwefelanrwioherungen in der Gesmasse von über 50 % erreicht, Jedoch wurde dadurch nur eine geringe Absenkung des HCN-Gehaltes bewirkt. Der geringe Erfolg konnte auch nur bei sorgfältiger Uberwachung der NH3-Zufuhr und gleichzeitiger Feuchtigkeitskontrolle erzielt werden. Häufiges Durchbrechen von NH3, das die nachgeschaltete Gastrocknung mit L stört, war bei dieser Arbeitsweise nicht vermeidbar.The injection of non-ferrous ina gas before the fine cleaning is also not useful Solution to the problem. Although the first cleaning tower were sulfur solutions in the buttocks of over 50% achieved, however this only resulted in causes a slight decrease in the HCN content. The little success could also only with careful monitoring of the NH3 supply and simultaneous humidity control be achieved. Frequent breakthrough of NH3, which is the downstream gas drying interferes with L, was unavoidable in this way of working.

Zwar ist es in Zeiten kleinater Gasbelastung (Sommerbetrieb) möglich, durch Intensivierung des H2S-Wascherbetriebes mit NH3-Lösung die HCN-Auswaschung ebenfalls zu verbessern. Wegen des verringerten Gasdurchsatzes kann diese Arbeitsweise jedoch nur-wie bereits gesagt-in Zeiten mit verringertem Gasbedarf durchgeführt werden.In times of low gas loads (summer operation) it is possible to HCN leaching by intensifying the H2S washer operation with NH3 solution also to improve. Because of the reduced gas throughput, this mode of operation but only - as already said - carried out in times of reduced gas demand will.

Das Ziel der vorliegenden Erfindung war es nun, ein Verfahren zur weiteren Verringerung des HCN-Gehaltes von Gasen zu entwickeln, das die Nachteile der vorstehend geschilderten Arbeitswaisen vermeidet und das es gestattet, die bereits vorhandenen Gasreinigungsanlagen weiterzubenutzen.The aim of the present invention was now to provide a method for To further reduce the HCN content of gases to develop the disadvantages avoids the work orphans described above and which allows the already continue to use existing gas cleaning systems.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dabei dadurch gekennzeichnet, dal3 das Gas nach dem Austritt aus der mit NH3-Lösung betriebenen H2S-Wäsche mit einer wässerigen alkalischen Ldoung eines organischen Sauerstoffübertragers, dessen Konzentration zwischen 0, 05 und 0, 5 g/l liegt, bei Temperaturen zwischen 15 und 35°C und DrUcken zwischen 1 und 30 ata behandelt wird, worauf das Gas zur weiteren Reinigung der Wäsche mit verdUnnter Sciure, insbesondere I12S04, und der Behandlung mit fester Gasreinigungsmasse unterworfen wird.The method according to the invention is characterized in that the gas after exiting the H2S scrubbing operated with NH3 solution with a aqueous alkaline ldoung of an organic oxygen carrier, its concentration between 0.05 and 0.5 g / l, at temperatures between 15 and 35 ° C and To press between 1 and 30 ata is treated, whereupon the gas is used for further purification of the Wash with thinned sciure, especially I12S04, and treatment with solid Gas cleaning mass is subjected.

Unter organischen Sauerstoffüberträgern sollen hierbei Verbindungen verstanden werden, die ein Redox-System darstellen.Organic oxygen carriers are supposed to be compounds which represent a redox system.

Das heißt, solche Verbindungen, die unter Sauerstoffabgabe in der lage sind, andere Substanzen, insbesondere Schwefelverbindungen zu oxydieren, während sie gleichzeitig reduziert werden, wobei sie aber durch Behandlung mit Sauerstoff leicht wieder oxydiert werden kUnnen. In der deutschen Patentschrift 1 005 047 ist eine Vielzahl von Verbindungen genannt-worden, die als Sauerstoffüberträger geeignet sind. Insbesondere können Chinon, substituierte Chinone sowie substituierte Naphthochinone und Anthrachinone verwandt werden. Die Verbindungen können dabei sowohl einzeln als auch in Mischung miteinander eingesetzt werden. Bei der Auswahl der geeigneten Verbindung kann das Redox-Potential einen wichtigen Anhaltspunkt geben. Nach der USA-Patentschrift 2 819 950 sollen die Verbindungen nämlich ein Redox-Potential von wenigstens 0, 20 Volt aufweisen.That is, those compounds that are subject to the release of oxygen in the are able to oxidize other substances, especially sulfur compounds, while they are reduced at the same time, but they are reduced by treatment with oxygen can easily be re-oxidized. In the German patent specification 1 005 047 is a large number of compounds have been named which are suitable as oxygen carriers are. In particular, quinone, substituted quinones and substituted naphthoquinones can be used and anthraquinones are used. The connections can be both individually as well as in a mixture with one another. When choosing the appropriate Compound, the redox potential can give an important clue. After US Pat. No. 2,819,950, the compounds are said to have a redox potential of at least 0.20 volts.

Bisher wurden diese organischen Sauerstoffübertrager vor allem zur Entschwefelung von Gasen eingesetzt. Zwar ist aus der deutschen Patentschrift 923 156 ein Verfahren zur gleichzeitigen Entfernung von H2S, NH3 und HCN aus Gasen bekannt, bei der mit einer gesGttigten (NH4)2S2O3-Lösung oder einem Gemisch von NH4SCN und (NH4) 2S2O3-Lösung gearbeitet wird, die geringe Mengen eines Metallchinonc als Sauerstoffüberträger enthält.So far, these organic oxygen carriers were mainly used for Desulfurization of gases used. It is true from the German patent specification 923 156 a method for the simultaneous removal of H2S, NH3 and HCN from gases is known, at the with a saturated (NH4) 2S2O3 solution or a mixture of NH4SCN and (NH4) 2S2O3 solution is worked, the small amounts of a metal quinonc contains as an oxygen carrier.

Diese Arbeitsweise gestattet jedoch nicht die Herabsetzung des HCN-Gehaltes auf die Werte, die bei der vorliegenden Erfindung angestrebt werden. Da beim Verfahren nach der deutschen Patentachrift 923 156 nämlich einstufig gearbeitet wird, ist in diesem Falle die HCN-Entfernung nur eine Nebenreaktion der H2S-Entfernung, wobei das lICIi zunächst durch das im Gas vorhandene NH3 gebunden wird. Das dabei entstehende NILCN soll sich dann mit in der Lösung vorhandenem Schwefel zu NH4SCN umsetzen. Disse Nebenreaktion läuft also nur dann im befriedigenden Umfange ab, wenn in der Waschlosung ausreichend freier Schwefel vorhanden ist. Da aber andererseits die Entschwefelung, die in n der ersten Stufe nach der Reaktionsgleichung verläuft, dadu@@@ @@günstigt wird, daß in diesem Falle der dabei intermediär entstehende Sohewefel weiter zu (NH4)2S2O3 oxydisrt wird und so aus dem Reaktionsgleichgewicht entfernt wird, beeinträchtigen aich beide Reaktionen gegenseitig, und es ist daher erklärlich, daß man bei dieser Arbeitsweise nicht zu den angestrebten niedrigen Endwerten für den HCN-Gehalt gelangen kann.However, this procedure does not allow the HCN content to be reduced to the values which are aimed at in the present invention. Since the process according to the German patent specification 923 156 works in one stage, the HCN removal in this case is only a side reaction of the H2S removal, the lICIi being initially bound by the NH3 present in the gas. The resulting NILCN should then react with the sulfur present in the solution to form NH4SCN. This side reaction only takes place to a satisfactory extent if there is sufficient free sulfur in the washing solution. On the other hand, there is the desulfurization, which takes place in the first stage according to the reaction equation runs, because in this case it is favored that the sulphurous acid formed as an intermediate is further oxidized to (NH4) 2S2O3 and is thus removed from the reaction equilibrium, both reactions affect each other, and it can therefore be explained that one in this way of working, the desired low end values for the HCN content cannot be achieved.

Bei der erfindungsgemäßen Arbeitsweise dient demgegenüber die Behandlung des Gases mit dem organischen Sauerstoffüberträger ausschließlich der Entfernung von HCN. Da in dem aus dem H2S-Wascher austretenden Gas noch genugend NH3 und H2S vorhanden sind, bildet sich in der wässerigen Waschlösung des Sauerstoffüberträgers primär (NH4)2S. Gleichzeitig wird unter dem EinfluB des Sauerstoffüberträgers etwas H2S nach der obigen Gleichung oxydiert, und der dabei entstehende Schwefel wird in situ von der (NH4) pS-Losung unter Bildung von Polysulfid aufgenommen.In the procedure according to the invention, on the other hand, the treatment is used of the gas with the organic oxygen carrier excluding the removal by HCN. Since there is still enough NH3 and H2S in the gas emerging from the H2S washer are present, the oxygen carrier forms in the aqueous washing solution primary (NH4) 2S. At the same time, something becomes under the influence of the oxygen carrier H2S is oxidized according to the above equation, and the resulting sulfur becomes taken up in situ by the (NH4) pS solution with the formation of polysulphide.

Die Auswaschung von HCN erfolgt dann mit dieser Polysulfidlösung nach folgender Gleichung : Das gebildete NH4SON kann dabei kontinuierlich oder diskontinuierlich ins Abwasser abgestoßen werden, wobei die zur Zeit bestehenden Abwasserbestimmungen nicht verletzt werden. Bei einer Verschärfung der Abwasserbestimmungen könnte die Rhodanidlauge auch in der NaBkatalyse unter Rückgewinnung des Schwefels als Schwefelsäure verbrannt werden.HCN is then washed out with this polysulphide solution according to the following equation: The NH4SON formed can be discharged continuously or discontinuously into the wastewater, whereby the currently existing wastewater regulations are not violated. If the waste water regulations were tightened, the rhodanide liquor could also be burned in the wet catalysis with recovery of the sulfur as sulfuric acid.

Die Behandlung des Gases mit der den Sauerstoffüberträger enthaltenden Lösung wird dabei im allgemeinen in einem gesonderten Gegenstromwascher durchgefUhrt. Sie kann aber auch im oberen Teil des der H2S-Entfernung dienenden und mit NH3-Lösung betriebenen Waschers durchgeführt werden. Eine selbstverständliche Voraussetzung ist dabei nattirlich, daß die Kreisläufe fUr die NH und die Sauerstoffüberträgerlosung getrennt voneinander geführt werden, so daB das Gas zuerst den als der H2S-Entfernung dienenden Teil und dann erst den der HCN-Entfernung dienenden Teil des Waschers passiert.The treatment of the gas with that containing the oxygen carrier Solution is generally carried out in a separate countercurrent washer. But it can also be in the upper part of the H2S removal and with NH3 solution operated Waschers are carried out. A matter of course A prerequisite is of course that the circuits for the NH and the oxygen transfer solution be conducted separately from each other, so that the gas is first used as the H2S removal serving part and only then the part of the scrubber serving for HCN removal happened.

Die Regenerierung der Lösung des reduzierten SauerstoffUberträgers erfolgt in einem gesonderten Wascher durch Behandlung mit Luft (sogen. Oxyd ur). Dabei wird die Lösung zweckmäßigerweise am Kopf des nit Einbauten versehenen Wäschers aufgegeben und im Gegenstrom zu der von unten in den Wascher hineingedritekten Luft geführt. Durch djesf Behandlung wird der Sauerstoffüberträger wieder oxydiert, und die sich am Boden des Waschers sammelnde Losung kann im Kreislauf wieder auf den Kopf des der HCN-Entfernung dienenden Waschers gepumpt werden.The regeneration of the solution of the reduced oxygen carrier takes place in a separate washer by treatment with air (so-called Oxyd ur). In this case, the solution is expediently at the top of the washer provided with internals abandoned and in countercurrent to the air forced into the washer from below guided. The oxygen carrier is oxidized again by the treatment, and the solution that collects at the bottom of the washer can be recycled to the Head of the HCN removal washer can be pumped.

Die Behandlung des Gases mit der Lösung des SauerstoffUberträgers soll dabei im aaf die Dauer der Behandlung und die Konzentration der Lösung so eingestellt werden, daß die Bildung von freiem Schwefel vermieden wird. Etwa bei der Belüftung sich bildender Schwefel soll ebenfalls entfernt werden. Der Schwefel stört zwar die HCN-Entfernung nicht.The treatment of the gas with the solution of the oxygen carrier should thereby set the duration of the treatment and the concentration of the solution in the aaf that the formation of free sulfur is avoided. For example with ventilation Any sulfur that forms should also be removed. The sulfur bothers HCN removal does not.

Bei Anwesenheit von größeren Schwefelmengen können sich jedoch leicht Schvefelablagerungen an den Einbauten der Wascher bilden, die den Durchgang des 3ases und die Kreislaufführung der Waschlösung beeinträchtigen.In the presence of larger amounts of sulfur, however, can easily Schvefel deposits form on the built-in components of the washer, which allow the passage of the 3ases and affect the circulation of the washing solution.

Nachfolgend soll die erfindungegemäBe Arbeitsweise an Hand des in der Abbildung dargestellten Fließschemas an einem praktischen Anwendungsbeispiel erldutert werden.In the following, the method of operation according to the invention will be based on the in The flow diagram shown in the figure based on a practical application example be explained.

Das von Teer, Benzol und Ammoniakwasser befreite, vorgereinigte rohe Stadtgas tritt durch die Leitung 1 von unten in den mit Einbauten versehenen Wascher 2 ein. Dem Wascher wird von oben durch die Leitung 3 NH3-Lösung zugeführt, die der Aufnahme des im Gas enthaltenen II2S dient. Die mit H2S beladene NH3 -Lösung wird durch die Leitung 4 abgezogen und zwecks Regenerierung einem in der Abbildung nicht dargestellten Abtreiber (sogen. Entsäurer) zugefuhrt, worauf die Lösung im Kreislauf wieder tuber die Leitung 3 auf den Wascher 2 aufgegeben werden kann. Das ara Kopf des Wäschers 2 austretende Gas hat im Bezug auf die Verunreinigungen folgende Zusammensetzung : NH3-Gehalt 225g/100 I. m3 112S-Gehalt 170g/100 Nm3 HCN-Gehalt 65g/100 Nm3 und wird durch die Leitung 5 in den Unterteil des mit Linbauten versehenen Waschers 6 eingeführt. Auf den Wascher wird durch die Leitung 7 die wässerige alkalische Lösung des organischen Sauerstoffüberträgers aufgegeben, die über die Einbauten des Waschers herabfließt und so im Gegenstrom in Kontakt mit dem Gas kommt. Das Gas tritt am Kopf des Waschers durch die Leitung 8 aus und hat im Bezug auf die Verunreinigungen folgende Zusammensetzung : NH3 187 g/100 Nm3 H2S 94 g/100 Nm3 HCN 5 g/100 Nm3 Die Behandlung mit dem Sauerstoffüberträger hat also eine ganz erhebliche Erniedrigung des HCN-Gehaltes des Gases mit sich gebracht. Der Wert von 5 g Ci./100 Nm Gas liegt ganz erheblich unter dem Grenzwert von 12-15 g HCN/100 Nm3, der durch die Stadtgasnormen festgelegt worden ist. Bei diesem geringen HCN-Gehalt des Gases ist eine HCN-Korrosion im Rohrleitungsnetz des Gasverteilungssystems mit Sicherheit ausgeschlossen. Es muß auch noch berücksichtigt werden, daß bei der nachfolgenden Behandlung des Gases mit fester Gasreinigungsmasse der HCN-Gehalt des Gases nocOmals, wenn auch geringfügig, erniedrigt wird.The pre-cleaned raw material freed from tar, benzene and ammonia water Town gas passes through line 1 from below into the built-in washer 2 a. The washer is supplied from above through the line 3 NH3 solution, which the The II2S contained in the gas is used. The NH3 solution loaded with H2S becomes withdrawn through line 4 and not one in the figure for the purpose of regeneration shown abortion (so-called deacidifier) supplied, whereupon the solution in the circuit can be returned to the washer 2 via the line 3. That ara head The gas exiting the scrubber 2 has the following composition with regard to the impurities : NH3 content 225g / 100 I. m3 112S content 170g / 100 Nm3 HCN content 65g / 100 Nm3 and is through the line 5 in the lower part of the Linbauten provided washer 6 introduced. The aqueous alkaline is fed to the washer through line 7 Solution of the organic oxygen carrier abandoned over the internals of the washer flows down and comes into contact with the gas in countercurrent. That Gas passes through the washer head Line 8 out and has In relation to the impurities, the following composition: NH3 187 g / 100 Nm3 H2S 94 g / 100 Nm3 HCN 5 g / 100 Nm3 The treatment with the oxygen carrier has brought a very considerable reduction in the HCN content of the gas with it. The value of 5 g Ci./100 Nm gas is considerably below the limit value of 12-15 g HCN / 100 Nm3, which has been specified by the town gas standards. With this small one HCN content of the gas is HCN corrosion in the pipeline network of the gas distribution system definitely excluded. It must also be taken into account that the subsequent treatment of the gas with solid gas cleaning mass of the HCN content of the gas is reduced again, albeit slightly.

Das so gereinigte Gas gelangt durch die Leitung 8 vom Wascher 6 zum Wascher 9, in dem das im Gas vorhandene NH mit Säure, in 3 diesem Falle H2SO4, ausgewaschen wird. Die Säure wird durch die Leitung 10 aufgegeben und die mit (NH4) 2S04 beladene Säure durch die Leitung 11 abgezogen und der weiteren Verarbeitung zugeführt.The gas purified in this way passes through line 8 from the washer 6 to Washer 9, in which the NH present in the gas is washed out with acid, in this case H2SO4 in this case will. The acid is applied through line 10 and that loaded with (NH4) 2SO4 Acid drawn off through line 11 and fed to further processing.

Durch diese Säurewäsche wird der NH3-Gehalt des Gases auf den in den Stadtgasnormen vorgeschriebenen Wert von 0,3 g/100 Nm3 abgesenkt. Das Gas tritt oben aus dem Wascher 9 aus und wird durch die Leitung 12 der Feinentschwefelung 13 zugefuhrt. Hier wird durch Uberleiten und feste Gasreinigungsmasse, in diesem Falle sogenannte Lux-Masse, die Feinentschwefelung auf den in den Stadtgasnormen vorgeschriebenen Wert von 2 g HpS/100 Nm3 Gas vorgenommen. Das so gereinigte Gas wird durch die Leitung 14 abgezogen und gelangt nach der Trocknung in die Rohre des Verteilungsnetzes.This acid wash reduces the NH3 content of the gas to the City gas standards reduced value of 0.3 g / 100 Nm3. The gas kicks in from the top of the washer 9 and is through line 12 of the fine desulfurization 13 supplied. Here will by transferring and solid gas cleaning mass, in this case the so-called lux mass, the fine desulphurisation on the basis of the town gas standards prescribed value of 2 g HpS / 100 Nm3 gas. The purified gas is withdrawn through line 14 and, after drying, enters the pipes of the distribution network.

Die Lösung, die den reduzierten Sauerstoffüberträger enthält, wird am Fuß des Waschers 6 abgezogen und durch die Leitung 15 auf den Kopf des Oxydeurs 16 gedrückt, der ebenfalls mit Einbauten versehen ist. Die Lösung fließt an den Einbauten des Oxydeurs 16 herab, während gleichzeitig von unten Luft entgegenstrUmt, die durch die Leitung 17 in den Oxydeur gedrückt worden ist. Dadurch wird der Sauerstoffüberträger wieder oxydiert und die regenerierte Xösung kann aber die Leitung 18 am Fuße des Oxydeurs 16 abgezogen und vwecks erneuter Verwendung zur Leitung 7 gepumpt werden. Da sich in der zwischen dem Wascher 6 und dem Oxydeur 16 umlaufenden Lösung sich bildendes NH. SCN anreichert, muß über das Ventil 19 und die Leitung 20 jeweils eine Teilmenge der Lösung abgestoßen werden. Die NH4SCN-haltige Lösung kann dabei auf Grund der zur Zeit geltenden Abwasserbestimmungen direkt in den Vorfluter der Anlage geleitet werden. Die abgezogene Losung muß natiirlich durch eine entsprechende Menge neuer Lösung iiber die Leitung 7 ergänzt werden.The solution containing the reduced oxygen carrier becomes withdrawn at the foot of the washer 6 and through line 15 to the head of the oxidizer 16 pressed, which is also provided with internals. The solution flows to the The built-in components of the oxidizer 16, while at the same time air flows in the opposite direction from below, which has been pressed through line 17 into the Oxydeur. This becomes the oxygen carrier re-oxidized and the regenerated Xsolution can, however, the line 18 at the foot of the Oxydeurs 16 withdrawn and pumped to line 7 for reuse. Since there are in the solution circulating between the washer 6 and the oxidizer 16 forming NH. SCN enriches, must via the valve 19 and the line 20, respectively a subset of the solution will be rejected. The solution containing NH4SCN can thereby due to the currently applicable waste water regulations directly into the receiving water of the Plant. The withdrawn solution must of course be replaced by a corresponding Amount of new solution can be added via line 7.

Bei einem Durchsatz von etwa 720. 000 Nm3 Gas pro Tag durch die Anlage und der Verwendung von Chinon als Sauerstoffüberträger in einer wässerigen alkalischen Losung mit einer Konzentration von 0, 1 g/l werden etwa 0, 4 kg Reagenz pro Tag benötigt. Die Kosten hierfUr betragen etwa DM 5,--, was einem Kostenanteil von etwa 7 Pfennig je 10. 000 Nm3 Gas entspricht. Die dabei gebildete NH4SCN-Menge liegt bei 1, 22 kg pro Tag und kann in etwa 500 m3 Abwasser gelost in den Vorfluter abgestoßen werden.With a throughput of around 720,000 Nm3 of gas per day through the plant and the use of quinone as an oxygen carrier in an aqueous alkaline solution Solution with a concentration of 0.1 g / l will use approximately 0.4 kg of reagent per day needed. The costs for this amount to about DM 5, -, which is a cost share of about 7 pfennigs per 10,000 Nm3 gas corresponds to. The amount of NH4SCN formed is at 1.22 kg per day and about 500 m3 of wastewater can be released into the receiving water will.

Claims (4)

P a t e n t a n s p r ü c h e 1.) Verfahren zur weiteren Verringerung des HCN-Gehaltes von Stadtgas, das durch eine Esche mit NH3-Lösung sowie eine nachgeschaltete Wäsche mit verdunnter Striure, inabesondere H2S04, und durch Uberleiten über eine feste Gasreinigungsmasse, wie z. B. Eisenoxyd-Masse, von H ? S, HCH und NII3 befreit wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas nach dem Austritt aus der mit NH3-Lösung betriebenen H2S-Wäsche mit einer wässerigen alkalischen Lösung eines organischen Sauerstoffüberträgers, de : sen Konzentration zwischen 0, 05 und 0, 5 g/l liegt, bei Temperaturen zwischen 15 und 35°C und Drücken zwischen 1 und 30 ata behandelt wird, worauf das Gas zur weiteren Reinigung der Wdsche mit verdünnter Saure und der Behandlung mit fester Gasreinigungsmasse unterworfen wird. P a t e n t a n s p r ü c h e 1.) Procedure for further reduction the HCN content of town gas, which is caused by an ash with NH3 solution and a downstream Wash with diluted striure, in particular H2S04, and by passing over a solid gas cleaning compound, such as. B. iron oxide mass, from H? S, HCH and NII3 exempt is, characterized in that the gas after emerging from the with NH3 solution operated H2S scrubbing with an aqueous alkaline solution of an organic Oxygen carrier whose concentration is between 0.05 and 0.5 g / l, treated at temperatures between 15 and 35 ° C and pressures between 1 and 30 ata whereupon the gas for further cleaning of the laundry with dilute acid and is subjected to treatment with solid gas cleaning mass. 2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung des Gases mit der wässerigen alkalischen Losung eines organischen SauerstoffUbertrdgers in einem gesonderten Gegenstromwascher oder im oberen Teil des der H2S-Entfernung dienenden und mit NH3-Lösung betriebenen Waschers erfolgt.2.) Method according to claim 1, characterized in that the treatment of the gas with the aqueous alkaline solution of an organic oxygen transfer agent in a separate countercurrent washer or in the upper part of the H2S removal serving and operated with NH3 solution is carried out. 3.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung des Gases mit der wässerigen alkalischen Lbsung eines organischen Sauerstoffüberträgers im Bezug auf die Dauer der Behandlung und die Konzentration der Lösung so eingestellt wird, daß die Bildung von freiem Schwefel vermieden wird.3.) Process according to claims 1 and 2, characterized in that that the treatment of the gas with the aqueous alkaline solution of an organic Oxygen carrier in terms of duration of treatment and concentration the solution is adjusted so that the formation of free sulfur is avoided. 4.) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die wEsserige alkalische Lösung eines organischen Sauerstoffüberträgers in einem gesonderten Wascher durch Behandlung mit Luft regeneriert wird.4.) Process according to claims 1 to 3, characterized in that that the aqueous alkaline solution of an organic oxygen carrier in one separate washer is regenerated by treatment with air. L e e r s e i t eL e r s e i t e
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3953577A (en) * 1971-12-30 1976-04-27 Osaka Gas Company, Limited Process for purifying gases containing HCN
DE2537551A1 (en) * 1975-08-22 1977-03-03 Linde Ag Sulphur concn. redn. in physical wash fluids for gases - by reaction with cyanides to form thiocyanates
US4732606A (en) * 1981-09-24 1988-03-22 Metallgesellschaft Aktiengesellschaft Process of treating aluminum-containing fused slag

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