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DE1669323C3 - Process for removing ammonia and hydrogen sulfide from gases, particularly carbon distillation gases - Google Patents

Process for removing ammonia and hydrogen sulfide from gases, particularly carbon distillation gases

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Publication number
DE1669323C3
DE1669323C3 DE19671669323 DE1669323A DE1669323C3 DE 1669323 C3 DE1669323 C3 DE 1669323C3 DE 19671669323 DE19671669323 DE 19671669323 DE 1669323 A DE1669323 A DE 1669323A DE 1669323 C3 DE1669323 C3 DE 1669323C3
Authority
DE
Germany
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ammonia
water
stage
gas
hydrogen sulfide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19671669323
Other languages
German (de)
Inventor
Josef 4650 Gelsenkirchen Volman
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
RAG AG
Original Assignee
Ruhrkohle AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruhrkohle AG filed Critical Ruhrkohle AG
Application granted granted Critical
Publication of DE1669323C3 publication Critical patent/DE1669323C3/en
Expired legal-status Critical Current

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Description

5050

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Entfernen von Ammoniak und Schwefelwasserstoff aus Gasen, insbesondere Kohledestillationsgasen, durch Absorption des Ammoniaks mittels Wasser und des Schwefel-Wasserstoffs nach dem Ammoniak-Schwefelwasserstoff-KreisIaufverfahren, wobei in erster Stufe Ammoniakwasser im Kreislauf geführt wird und oberhalb der ersten Stufe an mehreren Stellen Ammoniakgas zugegeben wird.The invention relates to a method for removing ammonia and hydrogen sulfide from gases, in particular coal distillation gases, due to the absorption of ammonia by means of water and sulfur-hydrogen according to the ammonia-hydrogen sulfide cycle process, with ammonia water in the first stage is circulated and ammonia gas in several places above the first stage is admitted.

Als Verfahren zur Gasentschwefelung mit NH3-Wasser ist die Ammoniak-Schwefelwasserstoff-Kreislaufwäsche bekannt. Bei diesem Verfahren wird der Schwefelwasserstoff mit einer im Kreislauf geführten NH3-Lösung ausgewaschen und die Absorptionslösung nach jedem Waschvorgang in Entsäurern regeneriert und dann für die H2S-Absorption wieder verwendet.Ammonia-hydrogen sulfide cycle scrubbing is known as a method for gas desulfurization with NH3 water. In this process, the hydrogen sulfide is washed out with a circulating NH 3 solution and the absorption solution is regenerated in deacidifiers after each washing process and then used again for H2S absorption.

Der noch im Gas verbleibende SchwefelwasserstoffThe hydrogen sulfide still remaining in the gas

wird in Trockenreinigungsanlagen mit Raseneisene,?.is used in dry cleaning systems with lawn iron,?.

entfernt.removed.

Es ist weiterhin bekannt, durch besondere Maßnahmen die Wirtschaftlichkeit und den Entschwefelungv grad dieser A. S.-Kreislaufwäsche zu verbessern, z. B. durch Zugabe von Wässern verschiedener NH3-Gehalte in verschiedenen Höhen der Waschkolonne; durch stufenweises Auswaschen von Ammoniak und Schwefelwasserstoff und Beheizung der Emsäurerungskolonne mit den Dämpfen des NH3-Abtreibers.It is also known to improve the economy and the desulfurization degree of this AS cycle scrubbing by special measures, z. B. by adding water of different NH 3 contents at different heights of the scrubbing column; by gradually washing out ammonia and hydrogen sulfide and heating the acidification column with the vapors of the NH 3 stripper.

Ein Nachteil der bekannten Verfahren ist jedoch die Begrenzung des Entschwefelungsgrades auf 80 bis 90%.A disadvantage of the known processes, however, is the limitation of the degree of desulphurisation to 80 to 90%.

Nach dem Stand der Technik liegt der wirtschaftlich günstige Entschwefelungsgrad der A. S.-Waschen bei etwa 80%.According to the state of the art, the economically favorable degree of desulphurization is included with the AS washing about 80%.

Wünschenswert sind für die Zukunft jedoch Wirkungsgrade der Naßentschwefelungen von über 95%, besonders dort, wo das Gas im Niederdruck an Verbraucher, wie z. B. Hüttenwerke, gegeben wird. Bei neuen Kokereien und Erweiterung bestehender Kokereianlagen wird auch eine weitgehende Entschwefelung des Unterfeuerungsgases für die Koksöfen verlangt.However, efficiencies of the wet desulphurisation of over 95% are desirable for the future, especially where the gas in low pressure to consumers, such. B. smelting works, is given. at new coking plants and expansion of existing coking plants will also require extensive desulphurisation of the feed gas for the coke ovens.

Aus der deutschen Patentanmeldung P 6 295 K). 26 d 9/04 ist zwar ein Verfahren bekannt, mit dem Gas weitgehend entschwefelt werden kann. Der Energiebedarf ist hierbei aber unwirtschaftlich hoch. Bei diesem Verfahren wird dem Gas vor Eintritt in den Wascher und während des Waschprozesses gasförmiges NH3, statt NH3-Wasser, unter Verteilung auf verschiedene Waschhorizonte zugeführt. Als Waschflüssigkeit wird reines Wasser und Kühlerkondensat für einmaligen Durchlauf aufgegeben. Es besteht im Gegensatz zur A. S.-Kreislaufwäsche kein Wasserumlauf, deshalb die Bezeichnung »Durchlaufverfahren«.From the German patent application P 6 295 K). 26 d 9/04 a process is known with which gas can be largely desulfurized. However, the energy requirement here is uneconomically high. In this process, before it enters the scrubber and during the scrubbing process, gaseous NH 3 , instead of NH 3 water, is added to the gas, distributed over various scrubbing horizons. Pure water and cooler condensate are used as washing liquid for a single run. In contrast to the AS cycle wash, there is no water circulation, hence the designation »continuous process«.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Gase mit NH3 weitergehend als bei bekannten A. S.-Kreislaufverfahren bei wirtschaftlichen Eneigieverbräuchen zu entschwefeln.The present invention is based on the object of desulphurising gases with NH 3 to a greater extent than in known AS cycle processes with economical energy consumption.

Dazu wird die Absorption stufenweise in der Art vorgenommen, daß zunächst eine Vorentschwefelung mit weniger gut entsäuertem Ammoniakwasser und anschließend eine Restentschwefelung mittels reiner Ammoniakdämpfe oder Ammoniakgase als Neutralisationsmittel durchgeführt werden. Erfindungsgemäß wird dabei in der ersten Stufe nur so weit regeneriertes Ammoniakwasser verwendet, daß eine Vorentschwefelung von 50 bis 80% bewirkt wird, und oberhalb der ersten Stufe ist für die Zugabe von schwefelwasserstofffreiem Ammoniakgas mindestens eine weitere Stufe vorgesehen, in welcher das schwefelwasserstofffreie Ammoniakgas im unteren und mittleren Bereich der weiteren Stufe eingeblasen wird, und anschließend wird das so entschwefelte Gas der Ammoniakwaschstufe zugeführt.For this purpose, the absorption is carried out in stages in such a way that first a pre-desulphurization with less well deacidified ammonia water and then a residual desulfurization using pure Ammonia vapors or ammonia gases are used as neutralizing agents. According to the invention In the first stage, regenerated ammonia water is only used to the extent that pre-desulphurization from 50 to 80% is effected, and above the first stage is for the addition of hydrogen sulfide-free Ammonia gas provided at least one further stage in which the hydrogen sulfide-free Ammonia gas is blown in in the lower and middle area of the further stage, and then is the gas desulphurized in this way is fed to the ammonia washing stage.

In der Ammoniakwaschstufe wird das Ammoniak vorzugsweise mit Frischwasser und gegebenenfalls mit Kohlewasser ausgewaschen. Das schwach angereicherte Wasser dieser Stufe wird dann in die vorhergehende Waschstufe zur Nachentschwefelung des Gases geführt.In the ammonia washing stage, the ammonia is preferably mixed with fresh water and optionally with Washed out coal water. The weakly enriched water of this stage is then used in the previous one Scrubbing stage for post-desulfurization of the gas.

Es sind Untersuchungen angestellt worden, welche Verunreinigungen an H2S und CO2 zulässig sind, um noch ausreichende Gasentschwefelungen zu erreichen. Dabei ist festgestellt worden, daß sich z. B. Koksofengas bis zu etwa 80% entschwefeln läßt, wenn das Gas mit Ammoniakwasser gewaschen wird, in dem NH3 und H2S in einem Gewichtsverhältnis von 7 :1 enthalten sind. Eine etwa 95%ige Gasentschwefelung wird erreicht, wenn dem Gas das Ammoniak in Dampfform mitInvestigations have been carried out to determine which H 2 S and CO 2 contaminants are permissible in order to achieve sufficient gas desulphurisation. It has been found that z. B. can desulfurize coke oven gas up to about 80% if the gas is washed with ammonia water, in which NH 3 and H 2 S are contained in a weight ratio of 7: 1. About 95% gas desulphurization is achieved if the ammonia is in vapor form with the gas

weniger als 4% H2S zugeführt wird, und vollkommen läßt sich der Schwefelwasserstoff aus Gasen entfernen, wenn das gasförmige Zusatz-NH3 schwefelwasserstofffrei ist. less than 4% H 2 S is supplied, and the hydrogen sulfide can be completely removed from gases if the gaseous additional NH 3 is free of hydrogen sulfide.

Auf Grund dieser Erkenntnisse empfiehlt es sich, Reinheit und Zustandsform des benötigten Zusatzammoniaks dem gewünschten Entschwefelungsgrad und dem H2S-Gehalt im Gas anzupassen, um nicht mehr Dampf für die Regenerierung der Waschlösung aufzuwenden, als unbedingt notwendig ist.On the basis of these findings, it is advisable to adapt the purity and state of the required additional ammonia to the desired degree of desulphurization and the H 2 S content in the gas, in order not to use more steam for the regeneration of the scrubbing solution than is absolutely necessary.

Bei Aufarbeitung eines 2%igen NH3-Rohwassers beträgt der Dampfbedarf je m3 Wasser etwa 70 kg für eine 60%ige Entsäuerung, 110 kg für eine 95%ige Entsäuerung und 130 kg für den Abtrieb, d. h. Verdampfung des Ammoniaks.When processing a 2% NH 3 raw water, the steam requirement per m 3 of water is about 70 kg for a 60% deacidification, 110 kg for a 95% deacidification and 130 kg for the stripping, ie evaporation of the ammonia.

Mit diesen Zahlen errechnet sich für eine 99%ige Gasentschwcfelung nach dem Durchlaufverfahren mit gasförmiger NHj-Zugabe ein Dampfbedarf von 0,275 kg/NmJ Gas, während bei gleichem Gesamtentschwefelungseffekt und einer 55%igen Vorentschwefelung mit Kreislaufwassür nur 0,189 kg Dampf/NmJ Gas erforderlich sind. Das entspricht einer Einsparung von 31%. With these figures, a steam requirement of 0.275 kg / Nm J gas is calculated for 99% gas desulfurization using the continuous process with gaseous NHj addition, while with the same total desulfurization effect and 55% pre-desulfurization with circulating water, only 0.189 kg steam / Nm J gas is required are. This corresponds to a saving of 31%.

In der nachstehenden Tabelle sind die Werte mehrerer Beispiele gegenübergestellt.The values of several examples are compared in the table below.

Gesamtentschwefelung, %
davon durch Kreislaufwasser, %
Total desulfurization,%
of which through circulating water,%

Frischwasser 1/Nm3 Gas
Kohlewasser |/NmJ Gas
Kreislaufwasser 1/Nm3 Gas
Fresh water 1 / Nm 3 gas
Coal water | / Nm J gas
Circuit water 1 / Nm 3 gas

H2S im Rohgas, g/Nm1
H2S im Endgas, g/Nm'
NH3 im Rohgas, g/Nm·1
NHj im Endgas, g/Nm1
H 2 S in the raw gas, g / Nm 1
H 2 S in the end gas, g / Nm '
NH 3 in the raw gas, g / Nm · 1
NHj in the tail gas, g / Nm 1

Beladene Waschlösung aus Stufe 1, NH3 g/l
Beladene Waschlösung aus Stufe 1, H,S g/l
Loaded washing solution from stage 1, NH 3 g / l
Loaded washing solution from level 1, H, S g / l

Regeneriertes Kreislaufwasser, NH3 g/i
Regeneriertes Kreislaufwasser, H2S g/l
Regenerated circuit water, NH 3 g / i
Regenerated circuit water, H 2 S g / l

Dampfbedarf für Gasentschwefelung und NHj-Gewinnung als 20- bis 25%iges NHrStarkwasserSteam requirement for gas desulphurization and NHj recovery as 20 to 25% NH r strong water

licispiel Nr.license game no. 22 33 44th ]] 9999 9999 9999 9999 5555 7070 8080 00 0,150.15 0,3420.342 0,2170.217 1,1451,145 0,350.35 00 00 00 1,051.05 1,3351,335 1,531.53 00 88th 88th 88th 88th 0,080.08 0,080.08 0,080.08 0,080.08 66th 66th 66th 66th 0,010.01 0,010.01 0,010.01 0,010.01 2020th 2020th 2020th 2020th 77th 77th 77th 77th 2020th 2020th 2020th 2020th 2,82.8 2,82.8 2,82.8 2,82.8 0,1890.189 0,1720.172 0,1590.159 0,2750.275 kg/Nm3 kg / Nm 3 kg/Nm3 kg / Nm 3 kg/Nm3 kg / Nm 3 kg/Nm3 kg / Nm 3

Mit der mehrstufigen Verfahrensweise nach der Erfindung lassen sich außer der wesentlichen Dampfeinsparung bei den bisher bekannten Durchlaufverfahren die Entschwefelungsgrade bestehender Ammoniak-Kreislaufwäschen durch Anbau einer zweiten Entschwefelungsstufe beliebig verbessern. Die vorhandenen Einrichtungen können dann für die Vorentschwefelung auf beispielsweise 70% benutzt werden, und neue Vorrichtungen für die Herstellung H2S-freier NH3-Dämpfe brauchen dann nur noch für den restlichen Entschwefelungsanteil von 70 auf beispielsweise 95% angeschafft zu werden.With the multi-stage procedure according to the invention, in addition to the substantial steam savings in the previously known continuous processes, the degrees of desulphurisation of existing ammonia circuit washes can be improved as desired by adding a second desulphurisation stage. The existing facilities can then be used for pre-desulphurization to, for example, 70%, and new devices for the production of H 2 S-free NH 3 vapors then only need to be purchased for the remaining desulphurisation rate from 70 to, for example, 95%.

An Hand eines Beispieles soll das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert werden. Es zeigtThe method according to the invention is to be explained in more detail using an example. It shows

F i g. 1 den schematischen Aufbau der Absorptionsund Desorptionsanlage,F i g. 1 the schematic structure of the absorption and desorption system,

F i g. 2 die Anreicherung der Waschflüssigkeit mit NH3 und H2S in einem Ausführungsbeispiel.F i g. 2 the enrichment of the washing liquid with NH3 and H 2 S in one embodiment.

Das von einem Gassauger oder einem Gasnachkühler kommende Gas (Kohlendestillationsgas) wird mit beispielsweise 8 g H2S/Nm3 und 6 g ΝΗ3/ΝΠ13 über eine Leitung 4 dem Absorber 1 der ersten Waschstufe zugeführt, der zur Vorentschwefelung dient. Das Gas wird in dieser Stufe mit entsäuertem NH3-Kreislaufwasser und der N H3-Waschlösung aus dem Absorber 2 der nachfolgenden Entschwefelungsstufe gewaschen und dadurch auf 50 bis 80% vorentschwefelt.The gas (coal distillation gas) coming from a gas suction device or a gas aftercooler is supplied with, for example, 8 g H 2 S / Nm 3 and 6 g ΝΗ3 / ΝΠ1 3 via a line 4 to the absorber 1 of the first scrubbing stage, which is used for pre-desulphurization. In this stage, the gas is washed with deacidified NH 3 circulating water and the NH 3 washing solution from the absorber 2 of the subsequent desulphurisation stage and thereby pre-desulphurised to 50 to 80%.

Das Kreislaufwasser wird über eine Leitung 5 dort (im oberen Bereich) in den Absorber 1 eingeführt, wo die FÜissigkeitszusamrnensetzung der Anreicherung des Kreislaufwassers entspricht. Die NH3-Waschlösung des Absorbers 2 fließt über eine Leitung 18 dem Absorber 1 zu.The circuit water is introduced via a line 5 there (in the upper area) into the absorber 1, where the Liquid composition of the enrichment of the Corresponds to circulating water. The NH3 scrubbing solution from the absorber 2 flows to the absorber 1 via a line 18 to.

Die Anreicherung der Waschlösung im Absorber 1 wird von der Gaszusammensetzung und der Temperatur beeinfiußt. Es sei angenommen, daß sich der H2S-Gehalt in der Waschlösung während der Verweilzeit in dem Absorber 1 von 2,8 auf 7 g H2S/! erhöht. Dann werden mit dem über die Leitung 5 zugeführten Kreislaufwasser bei einer Beaufschlagung von 1,051/Nm3 55% des im Rohgas enthaltenen Schwefel-The enrichment of the scrubbing solution in the absorber 1 is influenced by the gas composition and the temperature. It is assumed that the H 2 S content in the washing solution increases from 2.8 to 7 g of H 2 S /! elevated. Then with the circulating water supplied via line 5 at an application rate of 1.051 / Nm 3 55% of the sulfur contained in the raw gas

so Wasserstoffs ausgewaschen.so washed out hydrogen.

Von dem H2S-Vorwascher bzw. Absorber 1 gelangt das Gas über eine Leitung 15 in den Absorber 2; es wird hier mit dem Ablaufwasser des die dritte Stufe bildenden Absorbers 3 bei gleichzeitiger Zugabe von weitgehend schwefelwasserstofffreiem Ammoniak gewaschen. Das schwefelwasserstofffreie Ammoniak wird dosiert durch Leitungen 6 an mehreren Stellen, die im unteren und mittleren Bereich des Absorbers 2 angeordnet sind, eingeblasen.From the H2S pre-washer or absorber 1, the gas reaches the absorber 2 via a line 15; it will here with the runoff water from the absorber 3 forming the third stage with the simultaneous addition of Washed largely hydrogen sulfide-free ammonia. The hydrogen sulfide-free ammonia is metered through lines 6 at several points in the lower and middle area of the absorber 2 are arranged, blown.

fto In dem der Nachentschwefelung dienenden Absorber 2 wird außer H2S und dem Zusatzammoniak auch schon ein Teil des im Rohgas enthaltenen Ammoniaks absorbiert. Das Ablaufwasser des Absorbers 3 gelangt über eine Leitung 16 in den Absorber 2.fto In the absorber 2 used for desulfurization, part of the ammonia contained in the raw gas is absorbed in addition to H 2 S and the additional ammonia. The drainage water from the absorber 3 reaches the absorber 2 via a line 16.

(15 Das Gas gelangt dann über eine Leitung 17 in den Absorber 3 der letzten Stufe, und es wird hier mit Frischwasser, das durch eine Leitung 7 aufgegeben wird, ausgewaschen. Ein Teil des Frischwassers kann durch(15 The gas then enters the Absorber 3 of the last stage, and it is here with fresh water, which is fed through a line 7, washed out. Some of the fresh water can pass through

schwach angereicherte N Hb-Wasser, beispielsweise Kohlewasser, ersetzt werden. Diese Wasser werden durch eine Leitung 8 dort in den Absorber 3 gepumpt, wo sie in der Beladung mit NH3 oder H2S in etwa der Konzentration de« Waschwassers entsprechen.weakly enriched N Hb water, for example coal water, can be replaced. This water is pumped through a line 8 into the absorber 3 where its loading with NH3 or H 2 S corresponds approximately to the concentration of the washing water.

Alle in den Prozeß gegebenen Waschlösungen werden im Gegenstrom zum Gas geführt. Sie gelangen über eine Leitung 9 in einen Sumpf 22 der ersten Entschwefelungsstufe (Absorber 1), aus dem sie über eine Leitung 19 entnommen werden. ι οAll scrubbing solutions added to the process are fed in countercurrent to the gas. You arrive Via a line 9 in a sump 22 of the first desulfurization stage (absorber 1), from which it is about a line 19 can be removed. ι ο

Das im Kreislauf strömende, über die Leitung 5 dem Absorber 1 zugeführte NH3-Wasser wird über die Leitung 19 und die Leitung 20 einer Kolonne 10 zugeführt und hier in bekannter Weise durch thermische Zersetzung etwa zu 60 bis 70% entsäuert. Es gelangt dann durch die Leitung 5 in den Absorber 1 zurück.The NH3 water flowing in the circuit and fed to the absorber 1 via the line 5 is via the Line 19 and line 20 are fed to a column 10 and here in a known manner by thermal Decomposition about 60 to 70% deacidified. It then returns to the absorber 1 through the line 5.

Das übrige Waschwasser, welches in der Menge etwa dem Frisch- und Kohlewasser entspricht, muß für die Herstellung schwefelwasserstofffreier Ammoniakdämpfe stärker als das Kreislaufwasser entsäuert werden. Hierzu eignet sich besonders das in den deutschen Patenten 11 55 426 und U 75 381 offenbarte Verfahren. Nach dieser Arbeitsweise ist es möglich, reine Ammoniakdämpfe und gleichzeitig etwa 20%iges Ammoniak-Starkwasser zu erzeugen.The rest of the washing water, which is roughly equivalent in amount to the fresh and coal water, must be used for the Production of hydrogen sulfide-free ammonia vapors more powerfully than deacidified the circulating water will. That disclosed in German patents 11 55 426 and U 75 381 is particularly suitable for this purpose Proceedings. After this procedure it is possible to use pure ammonia vapors and at the same time about 20% Generate strong ammonia water.

Das über die Leitungen 19 und 21 zugeführte Ammoniak-Rohwasser wird in einer Kolonne 11 entschwefelt und über eine Leitung 23 einer Kolonne 12 zugeführt, in der es von allen flüchtigen Bestandteilen befreit wird. Es kann hiernach durch eine Leitung 14 ins Abwasser geleitet werden.The raw ammonia water supplied via the lines 19 and 21 is in a column 11 desulphurized and fed via a line 23 to a column 12 in which it is removed from all volatile constituents is released. It can then be passed through a line 14 into the wastewater.

Die in der Kolonne 12 aufsteigenden Dämpfe werden direkt gekühlt und nachentsäuert, so daß aus dem Kopf der Kolonne reines Ammoniakgas entnommen und durch die Leitung 6 in den Absorber 2 geblasen werden kann.The vapors rising in the column 12 are cooled directly and deacidified, so that from the head pure ammonia gas is removed from the column and blown through line 6 into absorber 2 can.

Die Ammoniakproduktion kann als Ammoniak-Starkwasser aus dem Kühlkreislauf 13 oder als Ammoniakdampf aus dem Kopf der Kolonne 12 entnommen werden.The ammonia production can be as ammonia strong water from the cooling circuit 13 or as Ammonia vapor can be removed from the top of the column 12.

Bei Gasentschwefelungen bis zu etwa 92% kann auf die besondere Entsäuerungskolonne 111 verzichtet werden. Es genügt dann, das gesamte Ammoniak-Rohwasser in der Kolonne 10 auf etwa 70% zu entsäuern und eine Teilmenge hiervon in der Kolonne 12 zur Gewinnung von Ammoniakgas zu verarbeiten.In the case of gas desulphurization of up to about 92%, the special deacidification column 111 can be dispensed with will. It is then sufficient to deacidify all of the raw ammonia water in column 10 to about 70% and to process a portion thereof in the column 12 for the production of ammonia gas.

Die Absorptionsstufen 1 bis 3 können getrennt oder als eine Einheit gebaut werden.The absorption levels 1 to 3 can be built separately or as a unit.

Als Schwefelwasserstoff-Wascher lassen sich auch direkte Gasnachkühler verwenden. Nach der Erfindung wird das im Umlauf gehaltene Kühlwasser entsäuert iind kann somit neben der Kühlung auch als Absorptionslösung für die Gasentschwefelung benutzt werden.Direct gas aftercoolers can also be used as hydrogen sulfide scrubbers. According to the invention If the cooling water kept in circulation is deacidified, it can be used for cooling as well as Absorption solution can be used for gas desulfurization.

F i g. 2 läßt die Anreicherung der Waschflüssigkeit mit Ammoniak und Schwefelwasserstoff für ein gewähltes Ausführungsbeispiel erkennen.F i g. 2 leaves the enrichment of the washing liquid with Recognize ammonia and hydrogen sulfide for a selected embodiment.

Hierzu 2 Blatt ZciclinuimcnFor this 2 sheets of Zciclinuimcn

Claims (3)

δ 69 Patentansprüche:δ 69 claims: 1. Verfahren zum Entfernen von Ammoniak und Schwefelwasserstoff aus Gasen, insbesondere Koh- .s ledestillationsgasen, durch Absorption des Ammoniaks mittels Wasser und des Schwefelwasserstoffs nach dem Ammoniak-Schwefelwasserstoff-Kreislaufverfahren, wobei in einer ersten Stufe Ammoniakwasser im Kreislauf geführt wird und oberhalb ι ο der ersten Stufe an mehreren Stellen Ammoniakgas zugegeben wird, dadurch gekennzeichnet, daß in der ersten Stufe nur so weit regeneriertes Ammoniakwasser verwendet wird, daß eine Vorentschwefelung von 50 bis 80% bewirkt wird und oberhalb der ersten Stufe für die Zugabe von schwefelwasserstofffreiem Ammoniakgas mindestens eine weitere Stufe vorgesehen ist, in welcher das schwefelwasserstofffreie Ammoniakgas im unteren und mittleren Bereich der weiteren Stufe >o eingeblasen wird, und daß das so entschwefelte Gas anschließend der Ammoniakwaschstufe zugeführt wird.1. A method for removing ammonia and hydrogen sulfide from gases, especially Koh- .s Distillation gases, through the absorption of ammonia by means of water and hydrogen sulphide according to the ammonia-hydrogen sulfide cycle process, with ammonia water in a first stage is circulated and above ι ο the first stage in several places ammonia gas is added, characterized in that only so far regenerated in the first stage Ammonia water is used that a pre-desulphurization of 50 to 80% is effected and above the first stage for the addition of hydrogen sulfide-free ammonia gas at least a further stage is provided in which the hydrogen sulfide-free ammonia gas in the lower and middle area of the further stage> o is blown in, and that the gas desulphurized in this way is then fed to the ammonia washing stage will. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das gesamte Waschwasser der verschiedenen Stufen aus dem Sumpf (22) der der Vorentschwefelung dienenden ersten Waschstufe (1) entnommen wird, daß ein Kreislauf-Teilstrom dieses Wassers in an sich bekannten Entsäurern (10) auf ein Verhältnis Ammoniak zu Schwefelwasserstoff=7 :1 entsäuert und über eine Leitung (5) in die der Vorentschwefelung dienende Waschstufe (1) zurückgeführt wird, während ein weiterer, in der Menge etwa dem Frisch- und dem Kohlewasser entsprechender Teilstrom in einer besonderen Kolonne (11) so weit entsäuert wird, daß durch anschließenden Abtrieb des Wassers und direkter Dämpfekühlung in einer Kolonne (12) Schwefelwasserstoff- und weitgehend kohlendioxydfreies Ammoniakgas erzeugt werden kann, das als Zusatzammoniak in die der Nachentschwefelung dienende Waschstufe (2) gegeben wird.2. The method according to claim 1, characterized in that all of the washing water different stages from the sump (22) of the pre-desulphurization serving first washing stage (1) it is taken that a circulating substream of this water in known deacidifiers (10) on a Ammonia to hydrogen sulfide ratio = 7: 1 and deacidified via a line (5) into the Pre-desulfurization washing stage (1) is recycled, while another, in the amount Partial flow roughly corresponding to the fresh and coal water in a special column (11) is deacidified to such an extent that the subsequent expulsion of the water and direct vapor cooling in a column (12) generated hydrogen sulfide and largely carbon dioxide-free ammonia gas can be added as additional ammonia in the post-desulphurisation washing stage (2) will. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Vorrichtung für die Absorptionsstufen (1 und 2) ein direkter Gasnachkühler benutzt wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that as a device for the Absorption stages (1 and 2) a direct gas aftercooler is used.
DE19671669323 1967-01-13 1967-01-13 Process for removing ammonia and hydrogen sulfide from gases, particularly carbon distillation gases Expired DE1669323C3 (en)

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DEG0048981 1967-01-13

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