DE1644391B1 - Trisazofarbstoffe - Google Patents

Description

Aus der USA.-Patentschrift 2 232 078, der belgischen Patentschrift 681 963 und der französischen Patentschrift 1 392 965 sind bereits Monoazostilben-Farbstoffe der folgenden Formel bekannt:

N; :	— N— C \! ^	/-CH=CH-
i - \/		SO3H HO3S
(HO3S)m

x -x"

(HO₃S),, i
η welcher der Kern A substituiert sein kann und m und η 1 oder 2 bedeuten.

Die mit diesen Farbstoffen auf Cellulosefasern erzielten Ausfärbungen sind jedoch nicht waschbeständig.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Trisazofarbstoffe der allgemeinen Formel:

= N-

>—CH = CH-/
SO,H HO,S

-N=N-; A

N N

in welcher der Kern A gegebenenfalls durch zwei Methyl- oder zwei Methoxygruppen substituiert sein kann.

Diese Verbindungen können hergestellt werden durch Diazotieren der 4 - Amino - 4'- nitrostilben-2,2'-disulfonsäure, Kuppeln des erhaltenen Diazoderivats in schwach saurem Milieu mit einem benzolischen Amin A-NH₂ oder dem N-Methylsulfonderivat einer solchen Base, die gegebenenfalls am Kern A durch zwei Methyl- oder zwei Methoxygruppen substituiert ist und in para-Stellung zur Aminogruppe kuppelt und gegebenenfalls Hydrolyse der Methylsulfongruppe, Diazotieren der so gebildeten Aminoazoverbindung, Kuppeln des sich ergebenden Diazoderivats mit einer Aminonaphthalinmonosulfonsäure, die in ortho-Stellung zur NH₂-Gruppe kuppelt, Oxidation der erhaltenen Diazoverbindung, beispielsweise mit einer ammoniakalischen Lösung von Kupfersulfat und Behandeln der erhaltenen Triazolonitroverbindung mit Glucose in alkalischem Milieu. Bei der Reduktion der Nitrogruppen bildet sich eine Azobrücke zwischen 2 Molekülen des Farbstoffs und führt zu den Trisazoverbindungen, die den Gegenstand der Erfindung bilden.

Die Erfindung betrifft weiter die Verwendung der Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel als Farbstoffe. Die Verbindungen können gegebenenfalls in Substanz einer Behandlung mit alkalischem Hypochlorit unterworfen werden. Man erhält dadurch eine Zunahme der Lebhaftigkeit der Farbtönungen.

Die erfindungsgemäßen Azoverbindungen eignen sich besonders gut zur Färbung von Cellulosefasern. Die Farbtönungen zeichnen sich durch ihre guten allgemeinen Echtheitseigenschaften aus. Die nachfolgende Behandlung der gefärbten Gewebe mit Appreturen für knitterarme Ausrüstung ist ohne Einfluß auf die Lichtechtheit der Farbstoffe.

In den folgenden Beispielen sind die angegebenen Teile Gewichtsteile, es sei denn, daß dies anders angegeben ist.

Beispiel 1

Zu einer wäßrigen Lösung von Natriumphenylaminomethylsulfonat, die einen 9,3 Teilen freiem Anilin entsprechenden Anteil dieses Salzes enthält, SO,H

und 30 Teilen kristallisiertem Natriumacetat gibt man die Suspension des Diazoderivats zu, das aus 44,4 Teilen 4-Amino-4'-nitrostüben-2,2'-disulf onsäure erhalten wurde. Nach beendeter Kupplungsreaktion macht die Lösung auf einmal alkalisch und gibt einen solchen Überschuß von Natriumhydroxid zu, daß dessen Konzentration 4 Volumprozent beträgt. Man erhitzt im Verlauf von 1 Stunde auf 80 bis 85⁰C. Die Methylsulfongruppe wird auf diese Weise abgespalten. Nach dem Abkühlen des Gemisches und dem Neutralisieren mit Salzsäure filtriert man den Monoazofarbstoff.

Die erhaltene Paste wird in Suspension gebracht. Man gibt 6,9 Teile Natriumnitrit in Lösung zu und gießt das Gemisch in 46 Teile Salzsäure von 19° Be, der 200 Teile Wasser von 2O⁰C zugegeben sind. Nach 3 Stunden Rühren bei 20° C ist das Diazotieren beendet.

Man führt die Suspension des Diazoderivats in eine Lösung von 245 Teilen Natriumsalz der 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure ein, wobei man eine ausreichende Menge Natriumacetat zugibt, so daß der pH-Wert des Gemisches 4,5 erreicht. Man gibt im Überschuß Ammoniak zu, bringt die Lösung auf 90⁰C und gibt eine Lösung von 50 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in 150 Teilen Wasser zu. Nach 12 bis 15 Stunden Erhitzen auf 90° C ist die Oxydation in ein Triazol beendet. Man filtriert das Reaktionsprodukt bei 20⁰C. Dieses wird durch Behandeln bei 70 ° C mit einer im Überschuß verwendeten Natrium hydroxidlösung in das Natriumsalz übergeführt. Man filtriert die alkalische Lösung und reduziert das Produkt bei 70 bis 75⁰C mit 16 Teilen Glucose. Der Trisazofarbstoff wird durch Aussalzen abgetrennt, in 1200 Teilen Wasser von 80° C gelöst, bei dieser Temperatur mit 25 Teilen einer Natriumhypochloritlösung, die 12 Volumprozent aktives Chlor enthält, behandelt und erneut ausgesalzen. Dieser Farbstoff färbt Pflanzenfasern in gelblich oranger, gegenüber Licht und feuchten Belastungen echter Farbtönung.

Beispiel 2

Man löst 12,1 Teile para-Xylidin in 160 Teilen Wasser, dem 12 Teile Salzsäure mit 19 ⁰CBt zugegeben wurden, und führt die Lösung in die Suspension eines Diazoderivats ein, das aus 44,4 Teilen 4-Amino-4'-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure hergestellt wurde.

Man rührt das Gemisch 24 Stunden lang, wobei man seinen pH-Wert durch abgestufte Zugabe einer 30%igen Natriumacetatlösung auf 2,8 bis 3,0 hält. Nach dem Filtrieren des Monoazofarbstoffe löst man diesen als Natriumsalz und verfährt danach nach den Angaben des Beispiels 1.

Der erhaltene Trisazofarbstoff färbt Pflanzenfasern in einer mehr rötlichorangen Farbtönung als der Farbstoff von Beispiel 1.

Beispiel 3

Die Suspension des Diazoderivats, das aus 44,4 Teilen 4-Amino-4'-nitrostilben 2,2'-disulfonsäure hergestellt wurde, wird bis zum Farbumschlag von Kongorot mit kristallisiertem Natriumacetat neutralisiert. Man gibt sie zu einer Lösung von 15,3 Teilen 2,5-Dimethoxyanilin in 570 Teilen Wasser, wobei diesem ungefähr 12 Teile Salzsäure mit 19 ⁰C Be zugegeben wurden. Das Gemisch wird 24 Stunden lang gerührt. Man stellt den pH-Wert 9,0 durch Zugabe von verdünntem Natriumhydroxid ein und erhitzt auf 65 bis 7O⁰C, um den Farbstoff zu lösen. Zu der erhaltenen warmen Lösung gibt man 6,9 Teile Natriumnitrit als 50%ige Lösung und gießt die Lösung in ein Gemisch, das aus 46 Teilen Salzsäure mit 19° Be 200 Teilen Wasser von 20°C und 0,7 Teilen Natriumnitrit zusammengesetzt ist. Am Ende des Eingießens erreicht die Temperatur 40⁰C. Man behält diese Temperatur 4 Stunden bei, um die Diazotierung zu beenden. Nachdem man eine zur Senkung der Temperatur auf 2O⁰C ausreichende Eismenge zugegeben hat, gibt man zur Suspension des Diazo-Azoderivats langsam eine Lösung von 24,5 Teilen Natriumsalz der 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure in 400 Teilen Wasser. Man läßt den pH-Wert des Gemisches wieder auf 4,3 ansteigen, wobei man 45 Teile kristallisiertes Natriumacetat zugibt. Man verfährt dann nach den Angaben von Beispiel 1. Der erhaltene Trisazofarbstoff färbt Pflanzenfasern rötlichorange.

Beispiel4

Wenn man in dem vorausgehenden Beispiel die «ο verwendete l-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure durch 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure ersetzt, erhält man einen Farbstoff, der Pflanzenfasern rötlichorange färbt, wobei dieser Farbstoff lebhafter wirkt als der Farbstoff von Beispiel 3.

Claims (1)

1. Patentanspruch: Trisazofarbstoffe der allgemeinen Formel

   = N

   >_N = N—< A

   N N

   Ν—Τ

   y>

   SOJH

   in welcher der benzolische Kern A gegebenenfalls durch zwei Methyl- oder zwei Methoxygruppen substituiert sein kann.