DE1644093A1

DE1644093A1 - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen basischen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE1644093A1
Application number: DE19671644093
Authority: DE
Inventors: Gert Dr Hegar
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1966-01-14
Filing date: 1967-01-05
Publication date: 1971-07-01
Also published as: CH478882A; IL27190A; ES335611A1; CH497508A; GB1130124A; FR1516080A; US3631164A; BE692601A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 5851/E.

Deutschland

Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen basischen

. Azofarbstoffen.

Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen wasserlöslichen, basischen Azofarbstoffen gelangt, die frei von sauren wasserloslichemachenden Gruppen,, insbesondere Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen, sind und der Formel

A-N=N-B

entsprechen, worin A den Rest eines diazotierten Amins und B den Rest einer Azokomponente darstellen, wobei mindestens einer der Reste A oder B sich von einem Aminonaphthalin ableitet, welches am Naphthalinkern eine Gruppe der Formel

109827/162?

N-alk-CO- .

aufweist j worin alk eine 'Alkyl engruppe, R-., Rp und. R Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppen bedeuten, wobei R , Rp und R zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterocyclischen Ring bilden können, und X ein Anion bedeutet, wenn man

a) ein diazotiertes Amin mit einer Azokomponente kuppelt, wobei mindestens eine der Komponenten ein Aminonaphthalin darstellt, welches am Naphthalinkern eine Gruppe der Formel

^Riv

-alk-CO-

aufweist, worin R , Rp, R, und X die oben engegebene Bedeutung haben, aufweist, oder

b) einen Azofarbstoff, dessen Diazo- und/oder Azokomponente sich von einem Aminonaphthalin ableitet, das am Naphthalinkern eine Halogenacylgruppe aufweist, mit einem tertiären Amin der Formel

umsetzt, oder

10 9827/1522

c) einen Azofarbstoffe worin von den. Resten der Diazokomponente und der Kupplungskomponente mindestens· einer sieh von einem Aminonaphthalin ableitet, welches am Naphthalinkern eine Gruppe der Formel . ·

N-CH₂-CO-

aufweist, mit quaternierenden Mitteln behandelt. .

In den gemäss Verfahren a) zu verwendenden Aminonaphthalinen kann die Aminogruppe beispielsweise durch eine oder zwei Alkylgruppen oder eine Phenylgruppe substituiert sein. Die Aminonaphthaline entsprechen vorzugsweise der Formel

worin R₁, R₂ und R die angegebene Bedeutung haben und η die Zahl 1 oder 2 bedeutet. Diese Verbindungen können erhalten werden durch Kondensation eines acylierten oder dlalkylierten Aminonaphthalins mit Chloracetyl- oder Chlorpropionylchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid, Umsetzen der erhaltenen Chloraeetylverbindung mit dem entsprechenden tertiären Amin und gegebenenfalls Abspalten der N-Acylgruppe. Als Beispiele seien die folgenden Ausgangsstoffe genannt:

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1644003

verfeörenegöfflMes eu

§©w©h| al§ öise©* sü weil als

» Ton mim im^§§ßn€§m 4t«

anilin

der Naphthalinreihe sei beispielsweise das 1- oder 2-Naphthylarain sowie das 2-Phenylaminonaphthalin genannt. Ans der Reihe der heterocyclischen Azokomponenten seien beispielsweise die Indole, wie 2-Methylindol, aj.^-DiaiethyllndQly.S^-Dimethyl-T-methoxyindol,^-Methyl-S-äthoxyindol, 2,-Methyl-5- oder -6-chlorindol, 1,2-Dimethylindol, l-Methyl-2-phenylindol, 2-Methyl-5--nitroindol, ^-Methyl-S-cyanindol, "2-Methyl·chlorindol, 2-Methyl-5,7-dichlorindol oder 2-Phenyl indol, l-Cyanäthyl-2., 6-diraethylindolin, ferner Pyrazole^ wie z.B. das 1-Phenyl-5-aminopyrazol oder 5-Methyl-pyrazolon-5 oder das l-Phenyl-3-Tnethyl-pyrazolon-S, Chinoline,_ wie das l-Methyl-4-hydroxychinolin-2 oder Pyrimidine, wie Barbitursäure,genannt.

Werden die Aminonaphthaline, enthaltend den Rest der Formel

N-alk-CO-

! . -.-■"■■ ■ -

als Azokomponenten verwendet, so kommen als Diazokomponenten beliebige diäzotierbare aromatische oder hierocyel-ische Amine in Betracht. Aus der Reihe der aromatischen Amine sei'en beispielsweise Aminonaphthaline, insbesondere aber die Aminobenzole, genannt. Mese entsprechen vorzugsweise der Formel ' ■ : ^;' '■'

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worin X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom,, eine Cyan-,
Carbalkoxy-, Älkylsulfonyl-, eine gegebenenfalls substituierte Sulfonamid- oder Phenylazo- oder eine Nitrogruppe, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl-, Carbalkoxy- oder Cyangruppe, Z₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeuten, wobei.mindestens einer der Reste X, und Y, eine Nitro-, .Carbalkoxy-, Cyan-,» Alkylsulfonyl- oder Phenylazogruppe bedeutet·

Als Beispiele seien die folgenden Aminobenzole
genannt: . ⁼ ."-...- . - --...-.:,"

1-Amino-4-chlorbenzol, .. · ~-.
1-Amino-4-brOmbenzöl, ■

l-Amino-4-methylbenzol, ■' _ i .
2-Amino-5-^:-nitro-l-phenylmethylsulfon,
l-Ämino-4-nitrobenzol, ..·'·-. ....... ;, . . - - ■ :■ .

l-Amino-4-cyanbenzol, . ■ · ,.--.-. .,_ --._■-_-_.

4-Amino->-chlor-1-phenylmethylsulfon,
l-Amino-2,5-dicyanbenz.ol, ., ... -.. ....

l-Amino-4-carbälkoxybenzol, _ ·..-.",·■. ;.
l-Amino-2,4-dichlorbenzol, _: -·,·-■ ..-^₇y. , λ . .,

l-Amlno-2,4-dibrombenzol, :.·-.:,^. ;·,..-■ ■.-/:-..- ' ,--

l-Amino-2-fflethyl-4-chlorbenzol, -, . ■ . . 1*Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol,

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— 7 " "'"■■" -

l-Ainino-2-cyan-^ciilQrbeniaol,

l-Amino-2,4-diicyanbenzol, ■ ■

1- ArainG-Ö, 6- di chi or-4-cymhetmol

4- Amino->,^-

4-Aminobenzol,

4-Amino-r 3^f-chi or-az obenz ol. j

_ ₈ _ 1044093

4-Amino-3-nitro-2ⁱ-chlorazObenzol_i, 4-Amino-3-nitro-4ⁱ-chlor-azobenzol, " 4-Amino-3-nitro-2^I,4^t-dichlorazoberizol 4-Amino-3-nitra-4^t-methoxy-azobenzol..

Aus der Reihe der heterocyclischen Diazokomponenten seien beispielsweise die 2-Aminothiazole, "vorzugsweise 2- ₌Amino-5-nitro-thiazol, oder insbesondere 2-Aminobenzthiazdle genannt, beispielsweise 2-Aminothiazol, ,

2-Amino-5-nitrothiazol_i 2-Amino-5-cyanthiazOl, ■

2-Amino.-4-methylthiazol, 2-Amino-4-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-ehlor)-phenylthiazol, 2-Amino-4-(4'-nljtro)-phenylthiazol,

2-Aminob.enzthiazolj . ■

2-Amino-6-methylbenzthiazol, 2-Amino-6-methoxybenzthiazol, 2-Amino-6-.chlorbenzthiazol,.

2-Amino-6-nitrobenzthiazol, ferner

2-Amino-1,3, 4- thiadiazole -..-..

2-Amino-l,3,5-thiadiazol, 2-Amino-4-phenyl-l,3,5-thiadiazpl_< ■ Die Diazötierung'der erwähnten Diazokomponenten kann

nach an sich'bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von Minerale

109827/Ί522 ■ : . ■

säure, insbesondere Salzsäure, und Natriumnitrit erfolgen.: Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z.B. in saurem'bis alkalischem Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnliehen, die Kupplungsgeschwindigkeit, beeinflussenden Puffersubstanzen oder Katalysatoren, wie z.B. Pyridin, resp. dessen Salzen, vorgenommen werden.

Gemäss Ausführungsform b) des vorliegenden Verfahrens werden haiogenaeylgruppenhaltige Farbstoffe mit tertiären Aminen, beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Triäthanolamin,- Dirnethylcyclohexylamin •N-Methylpiperidin oder Pyridin, umgesetzt, zweckmässig durch Erwärmen in einem Ueberschuss des Amins in An- oder Abwesenheit eines Lösungsmittels, Die halogenacylgruppenhaltigen Farbstoffe erhält man vorteilhaft durch Kuppeln eine's diazotierten Amins mit einer Äzokomponente, wobei mindestens eine der Komponenten ein Aminonaphthalindarstellt, welches am Naphthalinkern eine Halogena.eylgruppe aufweist.

Für die Ausführungsform c) des vorliegenden Verfahrens kommen als Ausgangsstoffe Farbstoffe in Frage, worin vorzugsweise R, und'Rp Alkylreste sind. Diese werden mit alkylierenden Mitteln, zweckmässig mit Alkyl- oder aralkylhalogeniden oder den Alkyl- oder Aralkylestern der Schwefelsäure oder organischen Sulfonsäuren, behandelt. Als Beispiele alkylierender Mittel seien genannt: Methylchlorid, Methylbromid oder -iodid, Benzylchlorid, Trimethyloxoniumborfluorid,

109827/1522: ' ;

- ίο -

Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Benzolsulfonsäuremethylester _t p-Toluolsulfonsäureäthyl- oder -butylester. Die Alkylierung erfolgt zweckmässig durch Erwärmen in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffen, wie Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachloräthan, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrokohlenwasserstoffe, wie Nitromethan, Nitrobenzol oder Nitronaphthalin. Auch Säureanhydride, Säureamide oder ,Nitrile, wie Essigsäureanhydrid, Dimethylformamid oder Acetonitril oder auch Dimethylsulfoxyd können Verwendung finden. Anstelle eines indifferenten Lösungsmittels kann man auch einen grossen Ueberschuss an Alkylierungsmittel verwenden, In diesem Falle ist allerdings darauf zu achten, dass sich das Gemisch nicht ■ übermässig erhitzt, da die Reaktion stark exotherm ist. Trotzdem ist es in den meisten Fällen, speziell in Gegenwart organiseher Lösungsmittel, notwendig, das Reaktionsgemisch von aussen zu erwärmen, um die Reaktion in Gang zu setzen.^.- In besonderen Fällen kann die Alkylierung auch in wässerigem Medium oder unter Verwendung eines Alkohols, eventuell in. Gegenwart geringer Mengen Kaliumjodid durchge- ". führt werden.

Die Reinigung der Farbstoffsalze erfolgt zweckmässig durch Auflösen in Wasser, wobei allenfalls nicht umgesetzter Ausgangsfarbstoff als unlöslicher Rückstand abfiltriert werden kann. Aus der wässerigen Lösung kann durch Zugabe von wasserlöslichen Salzen, beispielsweise Natrium-Chlorid, der Farbstoff wieder abgeschieden werden.

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""*"""" Die verfahrensgemäss erhaltenen Farbstoffe enthalt elf als Anion vorzugsweise den Rest einer starken Saure, beispielsweise der Schwefelsäure, oder deren Halbester, oder einer Arylsülfonsäure oder ein Halogenion. Die erwähnten, verfahrensgemäss in das Farbstoffmolekül eingeführten Anionen können auch durch Anionen anderer anorganischer Säuren, beispielsweise der Phosphorsäure, der Schwefelsäure, oder organischer Säuren, wie z.B. der Ameisensäure oder Essigsäure, der Chloressigsäure, der Oxalsäure, der Milchsäure oder der Weinsäure ersetzt werden; in gewissen Fällen können auch die freien Basen verwendet werden. Die Farbstoffsalze können auch in Form von Doppelsalzen, beispieisweise mit Halogeniden der Elemente der zweiten Gruppe des periodischen Systems, "insbesondere Zink- oder Oadmiumchlorid, verwendet werden.

Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffsalze eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, beispielsweise tannierter Cellulosefasern, Seide, Haare, Leder oder vollsynthetischer Fasern, insbesondere Polyacrylnitril oder Polyvinylideneyanld (Darvan). Die auf diesen Fasern erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute Lichtechtheit aus. Auch besitzen die Farbstoffe eine gute Wollreserve, was sieⁱ besonders für das Färben von Mischgeweben aus Polyacrylnitril geeignet macht. Bemerkenswert ist auch die gute.Carbonisierechthelt der erhaltenen Färbungen. -

109827/1522 ■ ■.-..;

_v Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch die den gemäss Verfahren c) hergestellten quaternisierten Farbstoffe entsprechenden Ausgangsverbindungen mit einem ternären Stickstoffatom, die sich vor allem als Dispersionsfarbstoffe zur Färbung von Celluloseacetatfasern und insbesondere von vollsynthetischen- Polyesterfasern, z.B.- Polyäthylenterephthalatfasern, eignen. =

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen -sind in Celsiusgräden angegeben.

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Beispiel 1. "

25 Vol.Teile einer salzsauren Lösung, enthaltend 2,79 Teile eines Gemisches von l-Amino-4- resp.-5- resp. -8-[o(N-chlortrimethylaiiiino)-aGetyl]-naphthalin,w erden unter Eiskühlung mit 10 Vol.-Teilen einer normalen Natriumnitritlösung diazotiert. Die erhaltene Lösung lässt man in·ein Jj Gemisch von 1,6 Teilen N-Methyl-N-2-cyanäthylanilin, 50 VoI.-Teilen Aethylalkohol und 50 Teilen Eis einlaufen und stellt das Reaktionsgemisch durch Zugabe von Natriumacetat kongoneutral. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Er färbt Polyacrylnitrilfasern in echten rotorangen. Tönen.

Für die Herstellung des Gemisches von l-Amino-4-

resp. -5- reap. -8-[ar(N-chlortrimethylamino)-acetyl]-naphthalin { verfährt man wie folgt:

18,5 Teile 1-Acetylaminonaphthalin werden in 125 Vol.-Teilen Schwefelkohlenstoff eingerührt und 47 Teile Aluminiumchloridpulver rasch zugegeben. In das Gemisch tropft man bei 20 bis 25° innert einer Stunde 20 Teile Chloracetyl-Chlorid und erwärmt anschliessend bis zur Beendigung der Salzsäureentwicklung 2 bis 3 Stunden auf 40 bis 45°. Nach dem Abgiessen des Schwefelkohlenstoffes wird die zurückbleibende zähe braune Masse mit Eis zersetzt und die in

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guter Ausbeute entstandene Chloracetylverbindung abfiltriert«

26,2 Teile der Chloracetylverbindung werden in ein Gemisch von 50 Vol.-Teilen Aceton und 50 Vol.-Teilen Wasser eingetragen und 25 Vol.-Teile einer 4n-wässerigen Trimethylaminlösung zugefügt. "Man rührt 6 Stunden bei 20 bis 25 , dann noch 2 Stunden bei 30 , verdünnt mit 100 Vol.-Teilen Wasser, lässt das Aceton verdampfen, gibt 50 Vol.-Teile konz. Salzsäure zu und kocht die Lösung 1 Stunde unter Rückfluss. Die erhaltene Lösung kann direkt zur Färbstoffherstellung verwendet werden.

In analoger Weise' erhält man aus 2-Acetylaminonaphthalin ein Gemisch von 2-Amino-6- respi -8-[α-(N~chlortrimethylamino)-acetyl]-naphthalin.

Ersetzt man die angegebene Menge Trlmethylamin durch äquivalente Mengen Triäthylamin, Dimethylamin, N-Methylpiperidin oder Pyridin, so erhält .man ähnliche neue Diazotierung- bzw. Kupplungskomponenten. .

Verwendet man in Beispiel 1 anstelle von NT-Methyl-N-2-cyanäthylanilin die in kolonne II der Tabelle 1 genannten Kupplungskomponenten, so erhält man basische Farbstoffe, die auf Polyacrylnitril die in Kolonne III angegebene Färbung geben. ■

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Tabelle 1

' I	Kupplungskomponente	III
	2-Methylindol	Farbton
1 -	3-MethylpyrazOlon-(5)_f	orange
2	2-Waphthy1amln	gelb
	Diphenylamin	rot
4	Barbitursäure	orange
5	1, ^,^-Trimethyl-^-rnethylen-	gelb
β	indolenin	orange
	Indan-1^3-dion
7	orange

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- 16- 1644083

Beispiel

. ■*; Man löst-,13,8^ .Teile A-Mitroaniliii. in eineir'Gemisch von JÖ^feilen Wasser und 30 Vol.-Teilen konz* Sal^sauaie^rgil)^' 80 Teile* Eis -hinm. und. diazotiert. durch Zugabe von 6_?9· Teilen reinem· ptilirei?isle3?tem Hairiiuönitrilb.-Die erbalifcenfejil-azo—. , " lösung lasst man.-ianter EisküMLungz-in- eine^^ -Lösung,]foii-"27*9 .;*; .,

[α-{N-ehlortriHiethylamino )-aeetf-lj-naphthalin im -Wasser"einlaufen.-und stellt- da%'Kupp.lj!|ngsgeaa.iseh-,■■„,:*--

durch allffiälaliehe Zugabe ^;Fon Katri-umacetat teongeaieutral·,, gea?.^. ,?.

Kupplung/
naeh beendeter/ausgefallene..Farbstoff- wird; -atetiltriebt- und _: *„·

getrocknet'. Er färbt folyaerylnitiilfasern au®/.wässeriger Lösung in'echten rotbräunen "Tönen-, . ...-..-, -.^r· ^i-:-.■■ r/·. ;ί\ --y-Verwendet man anstelle von 4-liitroan^li3i ^4-JDi^. _E r nitroanilin oder 2,6^Dic]^or-4
ebenfalls braune Färbungen.

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. ' Beispiel -3? ^: ^

. Man diazotiert wie in Beispiel .1 2,79 Teile eines Gemisches von 2-Ämino-6- resp> ·_ - .:■-.< ^; «. -8- [Q^ (N-0hlortrimethylaminQ)-aGetyl}-naphth.alin. Die erhaltene Diazo lösung lässt man unter Rühren zu^;;einer,^;-feislE^lten- neutralen--liosung - _; ._; von 2,23 ■Teilen-"2-Maphthyi;amin-l^;-sulf öjäsäure lau£Bh; und hält das Kupplungsgemisch durch Zugabe-von kristallisiertem Natriumacetat kongoneutral. Der nach .beendeter Kupplung in Form . .· dunkelroter Körner, abgesöhiedene Farbstoff' färbt Polyacryl- ... . nitrilfasern in klaren orangen Nuancen> ■ " :.· \ ^: ,--." .·■."."-. ".;;■-■__ ,.

Verwendet man anstelle von 2-iiaphthylamin-l-sulfpn'-saure die in nachstehender Tabelle 2 in Kolonne Il-aufge- . führten Kupplungskomponenten·, so erhält man Farbstoffe der in Kolonne. 'IIE«sgenannten Nuance^. ν .^ ;"""---:■■.-. -_.:-. ~:, ^;;;.

109827/152

Tabelle 2

I	■ II	III
Nr.	Kupplungskomponente .--...	Nuance
1	2-Methylindol	.- gelb
2	l-PhenylO-methylpyrazolön- (5)	gelb
3	N-Methyl-N-2-cyanäthylanilin	orange
■ h	Di-(2-eyanäthyl)-anilin	orange
5	N-Aethyi-2-naptithylamin	rot
β :	J3i phenyl amin	orange
7	Indan-1,3-dion	gelb
8	3-Methyl-N,N-bif-C2¹-eyanäthyl)-anilin	orange
9	N, 2-Cyanäthyl-N, 2,^f-hydroxyäthylanilin	orange
10	3-Methylpyrazolon-{5) "^¹'	gelb '
11	5-Ämino-l-phenylpyrazol	gelb

1 0 9 8 2 7 / 1; 5 2

verwendet

Man verfährt wie in Beispiel 2, Euppl^ "

^ii,,^ Der FärBstöff wia?a n&eh beladetes?·

mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und

i '■;-*;■■ " "Γ- ■ χ '- · ■·..■■■·■; ■ · ^v" -.-■ ^v -1^:v.-. '■<..-' ■■ ■ ■. : . . ■ '■ . - ^: Er. färbt Polyaerylnitrilfagern aus w&sserigem^Bade in lieM- *, echten Seharlaehtpiien.

Verwende^ man anstelle von 4^Nitr©aniiinalß Diazokomponente die in naelifolgender Tabelle 5 in golonne II auf- ' gefiüirteö. Verbindungen, so gelangt u?an ?ii weiteren Farbstoff en; de!r in Kolonne III genannten Hyaneen. *

^I _}Nr_V; i	piazpkon5)onente - , .,.....-"..-..	III; i Nuance
[l;	S-Chlor-^-nitroanijln -	?öt ^;
	2-Methoxy?;4r-nitroanilin .	rot
'■•3	2-Methoxy-5-nitroanilin	orange
4	2,4-Dinitroanilin	violett
5	2-Cyan-4-nitroanilin	bordeaux
6	2-Amino-6-äthoxy-benzthiazol	bordeaux
7	5-Trifluormethylanilin	gelb
8	3;-Jkitoo-^4-ai<nitra^6-chlorbenz öl	-violett
9	4-Andnobenzoesäure-2*-methoxyäthylester	orange
10	4-Amino-3-chlör-lⁱ-phenylmethylsulf on	orange

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: ι	- ν ■;.. /. ^: .-ix.- ■■; ■■■■." ■■■■■ ..-■■■	III
	Diaz©komponente	Nuance
12 ;		rot-
13	4- Amino.az! ofeenz öl	rot ■
14 '	2,AwtBö-^nttFoät^«t^tath«
15 .	S-Aming'-5nitro-4 -ciilordiphenylEther ·	rot ·
16	^ARaiiQ^-nitro^^phenylniethylsulfon	violett
-¹⁷ · :	ea^o^-nitroma.al^ -	blau

277T522

'Beispiel-. 5. . -

1,82 Teile a-Chlor-^-iiitroanilin-werden In üblicher Weise diazotlert und mit einer salzsauren !lösung-,; ettfcjjaltend 2,87 Teile 'eines Gemisches von 2-Amino-6- resp* -8- [o^N-chlorpyridino)-acetyl]-naphthalin vereinigt. Durch Zugabe von Natriumacetat wird das Gemisch kongoneutral gestelltund der Farbstoff durch Kochsalζzugabe ausgefällt. Auf Polyacrylnitrilfasern erhält man rote Färbungen mit guten Echtheiten.

1098 2 77 152 2

1844033

Beispiel,"';--6·'*'-/

^il4 Teile 2/6-I)iehloF-4-nitroanilin werden"in NitrosylsGnwefelsäure diazotiert und die erhaltene Diazoverbindung in eine eisgekühlte salzsaure Lösung von 4,4; Teilen eines Gemisches von 2-Amino^6- resp. -8-ehloracetylhaphthalin eingetropft. Anschliessend wird durch langsame ^ Zugäbe von wässeriger Natriumacetatlösung kongoneutral gestellt, der wasserlösliche. Farbstoff äbf11triert, mit Wasser . gut ausgewaschen und getrocknet. ^^; :.-"-., .-; _; ■ '4,57 Teile des so erhaltenen,-eine chloracetyl-.gruppe tragenden Farbstoffes werden mit 10 Teilen Pyridin ί Stunde bei 12Q° gerührt,^ bis eine Probe vollkommen wasserlösiich ist. Man verdünnt mit 100 Teilen Wasser und fällt den Farbstoff mit 10_: Teilen Kochsalz aus. Er färbt Polyaerylnitrilfasern in echten rotbraunen Tönen.

Zu Farbstoffen mit ähnlichen färberisehen Eigenschaften gelangt man, wenn man anstelle von Pyridin gleiche Mengen N-Methylpiperidin oder N-Methylmorpholin verwendet.

In analoger Weise erhält man durch Kupplung der Diazoverbindung des in nachfolgender Tabelle in Kolonne II aufgeführten Amins mit dem Gemisch von 2-Amino-6- resp.-8-, chioracety!naphthalin und anschliessender Umsetzung mit der in Kolonne III angegebenen tertiären Base basische Farbstoffe der in Kolonne IV genannten Nuance.

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Tabelle

τ	*^; ^ ' · U--:-'■..*	N»Jifefcftyi pyrrol 1*	rot . '.■■'.
*'■■ ■ t*		BE-MetiifIraorpho- :-..- lift" '■ ^:- - :-■ ' -■	orange
2.	4·* Amino»* 5^ 0β1θϊ?~1** piienyl^me tiiy 1 still f on		so&arlaoh..
■ 5.■■■			;^^.
4			;-rot-
	-.4-AmUWMEOlWnBOl-		Slaw ^:
β"	!hiSoi'"⁵"¹¹¹¹⁵¹''⁵''.	rot
T .

109 827/1522

1044093

'-Seispiel/7«

M&n verfahrt* ausgehend von Q^ wie in Beispiel 1 bei der Herstellung des fii verwendet aber anstelle vöft

fteiige ÖiiHefeliFlät!iiföiliMiig*j. M&öli des? sauren 'Yee* seiftifsg ei*Mlt mm eine %oävmgi 'eftfchalteM dä§ ÖeMsefi f&& ■'■'

tö iröl*f&iie

des öfögeiiäömt

des eifiäieentn Wmmm fsMygtöffptt^efpiiöO feile IO feile ttmäbteflsulta§ werden 6 Sttirideft feei 11O^Ö

mit 200 feilen Wasser i/ersetzt ttnd das₌ Cftloi*feeögc>I mit daiiipf abgetrieben * Püxs der wäs&erigen Lösttng wird der Farbstoff durch: KoGiisalzäugabe ättsgefällt*ΊE;r färbt Polyacrylnitrüfasern in kräftigen orangen Tönen von guter Mehtechtheit,

Verwendet man anstelle von NjN-Bis-2-cyanäthylanilin Ij2-Dimethylindol_i so erhält man echte rotstichig gelbe Färbungen.

Λ-834.093

;■.-'■ Beispiel B. _: \'-, ■■ :". \- ' . _ - ''^

7,54 Teile des durch Kuppeln, von diazOtiertein

4-Nitroanilin auf ein Gemisch von.2*-Amino«·6-* resp:.-8-(ä-di- . methylamino)-aeet3rlnaphthalin erhaltenen Farbstoffes werden in 200 Teilen Chlorbenzol gelöst und mit 2,6 Teilen BenzylchlOrid 10 Std* auf 1^0 erwärmt« Ansehllessend wird das Chlorbenzol mit Wasserdampf abdestilliert, das guriickblei- % toende wässerige Gemisch heiss filtriert zur Entfernung.von nicht umgesetztein Farbstoff und aus der klären Losung der Farbstoff/durch^^ Zugabe von _ wenig -Kochsalz ausgfpallt,* Er färbt Polyacrylnitrilfasern.: in. .scharlachroten TShen von aus- -gezeichneten Eehtheiten. . .":. ^: ; _;: .."..._- Verwendet man zur. Quaternierüng, anstelle von Senzylchiorid-pimf-ljfetyjlsulfat, so, erhält man einen Farbstoff, der mit-idem in-..g©ispiel 4 beschriebenen identisch; ist* .

Färbevorschrift: . · \ ■ 1 Teil des gemäss Beispiel 1, Absatz 1 erhaltenen

Farbstoffes wird in 5000 Teilen-Wasser unter Zusatz von •2 Teilen 40$iger Essigsäure gelöst. In dieses Färbebad geht man bei 60° mit 100 Teilen abgetrocknetem Garn aus Polyacrylnitrilstapelfasern ein, erhöht die Temperatur innert einer halben Stunde auf 100° und färbt eine Stunde hei Kochtemperatur. Dann wird die Färbung gut gespült und getrocknet. Man erhält eine rotorange Färbung von sehr guter Licht-, Sublimier- und Waschechtheit.

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Claims

> 26 - 164W03

1. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen basisehen Ä2;of arbstöff en, dadurch ."gekennzeichnet-,, dass man a) ein diäzoilerfces Amin niit einer Azokoniponente kuppelt, wobei mindestens eine der Komponenten ein Aminonaphthälin darstellt, welches am Naphthalinkern eine Gruppe der Formel

■■ / ■■...-■■■ ■--■■ ■"" K* -^: - ". -. - -

-alk-00- ·

aufweist, worin alk eine Alkylengruppe", R₁* R₂ und R^

Alkyl-, Ar alkyl- oder Cyeloalkylgruppen Tpedeut en, wobei R₁, Rp und R-z zusafflmen mit dem Stickstoffatom einen hetero'-cyclischen Ring bilden können, und X ein Anion bedeutet, oder b) einen Äzofarbstoff, dessen Diazo- und/oder Azokomponente ™ . sich von einem Aminonaphthälin ableitet, das am Uaphthälinkern eine Halogenacylgruppe aufweist, mit einem/tertiären Amin der Formel =

R₅-N

umsetzt, worin R , R und R-, die angegebene Bedeutung haben, oder

c) einen Äzofarbstoff, worin von den Resten der Diazokomponente

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1644003

und der MupplvmgäU&tüp&n&tiM fflindeigteiis einer äiöh ton einem liti afeieifet^ wtieiies am ftaghthatifägäpü elfte

der formel _: \

.aufweisti Worin 8- ugid iU'die angegebene Stdguluüa ftifc GLtjäteriii-ergiideii Mittels

mm als

verwendet, Worin "R₁ ,·. R«, H-* und X die^Tange:gefeejie Bedeutung

Jl d p

haben und η die Zahl 1 öder 2 bedeutet«

3* Verfahren gemäss ÄnsprüGhen 1 und S^ dädureh gekennzeichnet, dass man als Mazofcompönente ein Aminobenzol verwendet.

k. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekenn- ■ zeichnet, dass man als Diazokomponente ein Aminobenzol der

Formel .

verwendet, worin X-, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan-, Carbalkoxy-, Alkylsulfonyl-, eine gegebenenfalls substituierte Sulfonamid- oder Phenylazo- oder eine Nitrogruppe, Y₁ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Nitro-, Alkyl-, Alkoxy-, Trifluormethyl-, Carbalkoxy- oder Cyangruppe, Z ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet, wobei mindestens einer der Reste X, und Y, eine Nitro-, Carbalkoxy-, Cyan-, Alkylsulfonyl- oder Phenylazogruppe bedeutet.

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