DE1643366A1 - Verfahren zur Herstellung von Phenol-Halbformalen - Google Patents

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-··*«!»·* 3· 10. 1967 Patent-Abteiluag B/M

Verfahren zur Herstellung von Phenol-Halbformalen

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Phenol-Halbformalen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Mischungen aus Phenolen und wäßrigen Poröaldehydliösungen unter Rühren auf höchstens 80° C erwärmt und die gebildeten Phenol-Halbformale anschließend isoliert.

Im allgemeinen hat es sich bewährt, wenn man die Mischungen 0,5 bis 5 Stunden, vorzugsweise 1 bis 2 Stunden, unter Rühren auf 30 bis 80° G, vorzugsweise auf 40 bis 60° C, erwärmt.

Die Isolierung der gebildeten Phenol-Halbformale kann auf verschiedene Weise erfolgen. So kann man die sich als organische Phase aus der Reaktionsmischung abscheidenden Phenol-Halbformale von der wäßrigen Phase abtrennen. Als besonders vorteilhaft hat es sich jedoch erwiesen, wenn man die Phenol-Halbformale dadurch isoliert, daß man das Wasser aus der Reaktionsmischung im Vakuum bei Temperaturen unterhalb von 80° 0 abdestilliert.

Als Phenole, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können, seien beispielsweise genannt:

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Phenol, Alkylphenole, wie Kresole, Xylenole, 2-Äthylphenol, 2,6-Diäthylphenol, 3-Methyl-5-äthylphenol, Isopropylphenol, Butylphenol, Nonylphenol und Dodecylphenol, weiterhin Halogenphenole, wie Monochlorphenole, z. B. 2-Chlorphenol, 3-Chlorphenol, 4-Chlorphenol und 3-Methyl-4-chlorphenol, oder Dichlorphenole, z. B. 2,4-Dichlorphenol, 2,5-Dichlorphenol, 3,4-Dichlorphenol und 2,6-Dichlorphenol, außerdem Phenylphnnole, wie 2-Hydroxydiphenyl, 4-Hydroxydiphenyl, 2,2·-Dihydroxydiphenyl und 4,4'-Dihydroxydiphenyl, ferner Hydroxydiphenylmethane, wie 2-Hydroxydiphenylmethan oder 4-Hydroxydiphenylmethan, und dC-Phenyläthyl-phenol oder 2,2- (4»4' -Dihydroxydiphenyl) -propan.

Als wäßrige Formaldehyd-Lösungen werden im allgemeinen 30 - 40 jtige Lösungen verwendet.

Das Molverhältnis, in dem Phenole und Formaldehyd-Lösungen eingesetzt werden, beträgt etwa 1 r 1, wenn man das Wasser aus der Reaktionsmischung im Vakuum unterhalb von 80° C abdestilliert, und 1 : 1*2-1,4» wenn man die Phenol-Halbformale als organische Phase abtrennt.

Die erfindungsgemäß hergestellten Phenol-Halbformale zeichnen sich durch eine sehr gute mikrobiozide Wirksamkeit aus. Ferner sind sie aufgrund ihrer Reaktionsfähigkeit wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukten.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es, reine Halbformale von Phenolen auf einfache Weise in ausgezeichneten

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ORIGINAL iffvfSPECTED =.

Ausbeuten herzustellen« £, >/\/ ^f $4 TTs? * "

Gemäß der deutschen Alleges chrift 1 241 432 sind für die Herstellung reiner Halbfoxmale von Phenolen reiner, wasserfreier Formaldehyd und Katalysatoren, wie Säuren, Phosphine, Stibine oder Stickstoff-Verbindungen, erforderlich. Es war daher nicht vorauszusehen, daß die Umsetzung von Phenolen mit wäßrigen Formaldehyd-Lösungen in Abwesenheit von Katalysatoren gemäß vorliegender Erfindung ebenfalls zu reinen Phenol-Halbformalen führen würde. Bemerkenswert ist weiterhin, daß die Verfahrensprodukte frei sind von Methylolverbindungen und deren Kondensationsprodukten, die sich bei der Einwirkung wäßriger Formaldehyd-Lösungen auf Phenole in Gegenwart saurer oder basischer Verbindungen leicht bilden.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

108 Teile Roh-Kresol werden mit 100 Teilen 30 $iger Formaldehyd-Lösung 1 Stunde bei 50° C verrührt. Dann wird im Vakuum von 15-20 Torr bei Temperaturen unter 60° C dae Wasser abdestilliert

fin⁰ Man erhält 138 Teile Kresol-Halbformal (nj^u : 1_t516O).

Beispiel 2

94 Teile Phenol werden mit 100 Teilen 30 #iger Formaldehyd-Lösung 1 Stunde bei 40 C verrührt. Das Wasser wird im Vakuum bei 40 - 50° C abdestilliert. Man erhält 124 Teile Phenol- .

Halbformal (nj^u : 1,5160).

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ORIGINAL INSPECTED

Beispiel⁸ 3 .

170 Teile 2-Hydroxydiphenyl werden mit 100 Teilen 30 jßlger Formaldehyd-Lösung 1 Stunde bei 50 - 55° C verrührt. Bei der gleichen Temperatur wird das Wasser im Vakuum abdestilliert.

Man erhält 200 Teile 2-Hydroxydiphenyl-Halbformal (FP 49 - 51° C, n^° : 1,5936).

Beispiel 4 .

198 TeiledC-Phenyläthyl-phenol werden bei 55 - 60° C mit 75 Teilen 40 #iger Formaldehyd-Lösung 1 Stunde lang verrührt.

Das Wasser wird anschließend im Vakuum abdestilliert. Man erhält 228 Teile dC-Phenyläthyl-phenol-Halbformal.

Beispiel 5

128,5 Teile 4-Chlorphenol werden mit 75 Teilen 40 #iger Formaldehyd-Lösung erwärmt. Bei 40° C tritt Lösung ein.

Man hält 1 Stunde bei 40 - 50° C und destilliert anschließend das Wasser im Vakuum ab: Man erhält 170 Teile 4-ChIorphenol-Halbformal Cn^⁰ : 1,5310)..

Beispiel 6 ■

170 Teile 2-Hydroxydiphenyl werden mit 100 Teilen 40 #iger Formaldehyd-Lösung 1 Stunde bei 55 - 60° C verrührt. Anschließend läßt man die Reaktionsmischung 2 Stunden bei dieser Temperatur absitzen und trennt dann die untere> organische Phase ab. Nach kurzem Trocknen Im Vakuum bei 50 - 60° C erhält man 200 Teile 2-Hydroxydiphenyl-Halbformal (FP 49 - 51° C, n|°°: 1,5936). -

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BAD

Claims (5)

Pa t entansprüehe

1) Verfahren zur Herstellung von Pheriol-Haiia'fo'rmaieri aus Phenolen und Formaldehyd, dadurch gekennzelehnetV-'"däÜ"man ' Mischungen aus Phenolen und wäßrigen Formäldehyd^Iiosungen' unter Rühren auf höchstens 80° C erwärmt und anschließend die gebildeten Phenol-Halbformale isoliert. =

2) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phenol 2-Hydroxydlphenyl verwendet.

3) Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phenol oC-Phenyläthyl-phenol verwendet.

4) 2-Hydroxydiphenyl-Halbformal -'

5) dC-Phenyläthyl-phenoi-Halbformal

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ORIGINAL