DE1533059C

DE1533059C - Process for the production of molybdenum, tungsten and rhenium in a hydrogen plasma jet

Info

Publication number: DE1533059C
Application number: DE19661533059
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr Basel Neuenschwander (Schweiz)
Original assignee: Fa Hermann C Starck Berlin, 1000 Berlin
Priority date: 1965-06-25
Filing date: 1966-06-10
Publication date: 1973-05-24

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von extrem feinteiligem, nicht pyrophorem Wolfram, Molybdän und Rhenium, bei dem man eine feinverteilte, feste, nicht flüchtige, kohlenstofffreie Verbindung dieser Metalle, die bei der Umsetzung mit Wasserstoff neben dem Metall leicht flüchtige Reaktionsprodukte, wie H₂O, H₂S oder NH₃ ergibt, der Einwirkung eines Wasserstoffplasmas unterwirft.The present invention relates to a process for the production of extremely finely divided, non-pyrophoric tungsten, molybdenum and rhenium, in which a finely divided, solid, non-volatile, carbon-free compound of these metals, which in the reaction with hydrogen in addition to the metal, are readily volatile reaction products, such as H ₂ O, H ₂ S or NH ₃ results, subjected to the action of a hydrogen plasma.

In der Physik der Gasentladungen versteht man unter einem Plasma ein teilweise oder vollständig ionisiertes Gas. Besitzt das Plasma als ganzes eine gerichtete Geschwindigkeit, so spricht man von einer Plasmaströmung oder vom Plasmastrahl. Einensolchen Plqsmastrahl kann man z. B. erzeugen, indem man ein Gas durch einen elektrischen Lichtbogen bläst. Es lassen sich in dieser Weise Temperaturen von 20 000⁰C und mehr erreichen. Die Geschwindigkeit kann einige Meter pro Sekunde bis zu mehrfacher Schallgeschwindigkeit betragen.In the physics of gas discharges, a plasma is understood to be a partially or fully ionized gas. If the plasma as a whole has a directed speed, one speaks of a plasma flow or a plasma jet. Such a plasma jet can be used e.g. B. generated by blowing a gas through an electric arc. ^{Temperatures of 20,000 °} C. and more can be achieved in this way. The speed can be a few meters per second up to several times the speed of sound.

Die Durchführung von chemischen Umsetzungen in einem Plasmastrahl ist bekannt. Es sind nach diesem Verfahren thermische Zersetzungen, Reduktionen mit Kohlenstoff oder Wasserstoff und Halogenieriirigen durchgeführt worden; ferner wurde eine Anzahl von Stickstoffverbindungen hergestellt, vgl. unter anderem »The Plasma Jet« Scientific American 197, 1957, Nr. 2, p. 80 ff., und »Industrial and Engineering Chemistry«, Vol. 55, 1963, p. 16 ff.It is known to carry out chemical reactions in a plasma jet. It's after this Process thermal decomposition, reductions with carbon or hydrogen and halogenating agents Have been carried out; a number of nitrogen compounds have also been made, see inter alia "The Plasma Jet" Scientific American 197, 1957, No. 2, p. 80 ff., And "Industrial and Engineering Chemistry", Vol. 55, 1963, p. 16 ff.

Es ist ferner bekannt, daü der Gasstrom aus einem inerten Gas oder aus einem reaktiven Gas bestehen kann. Verwendet man beispielsweise Argon, so erhält man einen Plasmastrahl, der nur als Hitzequelle dient; verwendet man dagegen Stickstoff oder Sauerstoff, so erhält man nicht nur ein Hochtemperaturgas, sondern bei geeigneten Bedingungen auch ein zu chemischen Umsetzungen befähigtes Gas. Bei Verwendung einer Kohle- oder Graphitanode kann man im Plasmastrahl Reaktionen mit Kohlenstoff durchführen.It is also known that the gas stream consists of an inert gas or a reactive gas can. If, for example, argon is used, a plasma jet is obtained which only serves as a heat source; if, on the other hand, nitrogen or oxygen is used, one not only obtains a high-temperature gas, but under suitable conditions also a gas capable of chemical reactions. When using a Carbon or graphite anodes can be used to carry out reactions with carbon in a plasma jet.

Der Literaturstelle Journal of Metals, Januar 1961, S. 54, ist in ganz allgemeiner, unbestimmter Form zu entnehmen, daß es prinzipiell möglich sein sollte, ausThe reference Journal of Metals, January 1961, p. 54, is in a very general, indefinite form infer that it should in principle be possible from

ίο WO₃ mit Hilfe eines Wasserstoffplasmas Wolframmetall herzustellen. In keiner Weise ist jedoch dieser Literaturstelle die erfindungsgemäße Lehre zu entnehmen, gemäß der es in unerwarteter und überraschender Weise bereits vor den Nachbehandlungsstufen möglich ist, zu einem nicht pyrophoren reinen Material geringer Korngröße zu gelangen. Dies wird gerade durch die erfindungsgemäße Auswahl der besonderen Verfahrensbedingungen möglich, in dieser Weise erhält man nicht pyrophore Metallpulver mit ausgezeichneten Eigenschaften, die einen beträchtlichen technischen Fortschritt darstellen. Diese erhaltenen Metallpulver zeichnen sich insbesondere durch ihre für pulvermetallurgische Prozesse besonders geeignete geringe Korngröße, durch ihre Reinheit und durch ihre Nicht-Pyrophorie aus.ίο WO ₃ to produce tungsten metal with the help of a hydrogen plasma. In no way, however, can be found in this literature reference the teaching according to the invention, according to which it is possible in an unexpected and surprising way even before the post-treatment stages to arrive at a non-pyrophoric, pure material with a small grain size. This is made possible precisely by the selection of the particular process conditions according to the invention, in this way one obtains non-pyrophoric metal powder with excellent properties, which represent a considerable technical advance. These metal powders obtained are distinguished in particular by their small grain size, which is particularly suitable for powder metallurgical processes, by their purity and by their non-pyrophoric properties.

Somit betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von extrem feinteiligem, nicht pyrophorem Wolfram, Molybdän und Rhenium, bei dem man eine feinverteilte, feste, nicht flüchtige, kohlen-•30 stofffreie Verbindung dieser Metalle, die bei der Umsetzung mit Wasserstoff neben dem Metall leicht flüchtige Reaktionsprodukte, wie H₂O, H₂S oder NH₃ ergibt, der Einwirkung eines Wasserstoffplasmas unterwirft, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Ausgangsverbindung mit einer Korngröße unter 10 μ bei einer Temperatur zwischen 2000 und 5000⁰C und bei einer Reaktionszeit von 10~² bis 10~⁴ see mit 5 bis 30 Mol Wasserstoff pro Mol der Ausgangsverbindung umsetzt, wobei die Temperatur der Innenwand des Reaktionskessels zur Verhinderung der Kondensation des gleichzeitig gebildeten Wasserdampfs durch eine Drosselung des Kühlwassers auf 8O⁰C gehalten wird, man das angefallene, extrem feinpulverige und sehr voluminöse Metall mit einer Teilchengröße von etwa 0,02 bis 0,1 μ mehrstündig rotiert und" das Pulver an-, schließend in an sich bekannter Weise im Vakuum bei einem Druck von 10"¹ bis 10~⁴ Torr oder in einer Wasserstoffatmosphäre bei einer Temperatur zwischen 600 bis 750° C nachbehandelt.Thus, the present invention relates to a process for the production of extremely finely divided, non-pyrophoric tungsten, molybdenum and rhenium, in which a finely divided, solid, non-volatile, carbon-free compound of these metals, which in the reaction with hydrogen in addition to the metal volatile reaction products, such as H ₂ O, H ₂ S or NH ₃ , are subjected to the action of a hydrogen plasma, which is characterized in that the starting compound with a grain size below 10 μ at a temperature between 2000 and 5000 ⁰ C and at a reaction time of 10 ^-2 to 10 ^-4 lake with 5 to 30 moles of hydrogen per mole of the starting compound is reacted while the temperature of the inner wall of the water vapor formed simultaneously held by a throttling of the cooling water at 8O ⁰ C the reaction vessel to prevent condensation, one the resulting, extremely fine powdery and very voluminous metal with a particle size of about 0.02 to 0.1 μ several hours rotates and "switch the powder closing in manner known per se in a vacuum at a pressure of 10" ¹ to 10 ~ ⁴ Torr or in a hydrogen atmosphere at a temperature between 600 to 750 ° C post-treated.

Als nicht flüchtige Verbindungen verwendet man vorteilhaft solche, die keinen Kohlenstoff enthalten und die bei der Umsetzung mit Wasserstoff neben dem Metall leichtflüchtige Reaktionsprodukte wie H₂O, H₂S und NH₃ ergeben. Bevorzugt verwendet man Wolframoxyd, Ammoniiimparawolframat, Molybdänoxyd und Molybdänsulfid sowie Rheniumoxyd und Ammoniumperrhenat.The non-volatile compounds used are advantageously those which contain no carbon and which, when reacted with hydrogen, give, in addition to the metal, highly volatile reaction products such as H ₂ O, H ₂ S and NH ₃ . Tungsten oxide, ammonium paratungstate, molybdenum oxide and molybdenum sulfide, as well as rhenium oxide and ammonium perrhenate are preferably used.

Die mittlere Teilchengröße der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Metalle beträgt dann in der Regel etwa 0,02 bis 0,1 μ. Daß Metalle im angegebenen Korngrößenbereich nicht pyrophor sind, ist gemäß allgemeinen Erfahrungen überraschend. In Anlehnung an die in »Staub« 22 (1962) auf S. 495 angegebene Definition wird hier unter Pyrophorität die ohne Anwesenheit einer Fremdzündquelle sofort eintretende Selbstentzündung bei Berührung mit Luft bei Raumtemperatur einer kleinen Menge eines sich im festen Aggregatzustand befindlichen Pulvers verstanden. DerThe mean particle size of the metals obtained by the process according to the invention is then usually about 0.02 to 0.1 μ. It is a fact that metals in the specified grain size range are not pyrophoric surprising according to general experience. Based on the information given in "Staub" 22 (1962) on p. 495 The definition here under pyrophoricity is that which occurs immediately without the presence of an external ignition source Self-ignition on contact with air at room temperature a small amount of a solid Understood the physical state of the powder. the

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nicht pyrophore Charakter ist aber auch der Form der einem sogenannten Plasmagenerator, der zweckmäßig Teilchen zuzuschreiben. Wie aus elektronenmikro- nach dem an sich bekannten Prinzip gebaut ist und eine skopischen Aufnahmen hervorgeht, entstehen nach mit Wasser gekühlte, durchbohrte Kupferanode und dem erfindungsgemäßen Verfahren hauptsächlich Teil- eine gekühlte Wolframkathode aufweist. Um die chen, die angenähert Würfel-, Oktaeder- oder Kugel- 5 pulverigen Ausgangsverbindungen in den Wasserstoffgestalt aufweisen. Es bilden sich also bei der hohen Plasmastrahl gut einmischen zu können, wird der Reaktionstemperatur, die über dem Schmelzpunkt des Strahl in einer divergierenden Düse, die sich an den entstehenden Metalles liegt, keine Teilchen, die stark Brenner anschließt, erweitert. Durch die Erweiterung zerklüftet oder von Poren durchsetzt sind, wie dies der des Plasmastrahls erreicht man in der kurzen Verweil-FaIl ist, wenn die Reaktion bei tiefen Temperaturen io zeit gute Vermischung und damit vollständige Reakausgeführt wird. Demnach besitzt das Metallpulver im tion. Dadurch, daß das Vermischen der Reaktions-Vergleich zur Korngröße eine minimale Oberfläche, komponenten von jeglichen Wänden der Apparatur was auch durch den Vergleich von gemessenen und aus ferngehalten wird, kann man verhindern, daß an dieser den Kornverteilungskurven berechneten Oberflächen und vor allem auf dem Brenner Aufwachsungen von verifiziert wurde. Zudem ist bekannt, daß für den pyro- 15 entstehendem Metall gebildet werden. Solche Aufphoren Charakter einer Substanz auch Gitterfehlord- wachsungen würden den Brenner, vor allem, wenn mit nungen, die einen erhöhten Energiezustand darstellen, hohen Konzentrationen gearbeitet wird, rasch vereine Rolle spielen. Auch von diesem Gesichtspunkt aus stopfen und einen kontinuierlichen Prozeß verunerscheint die hohe Reaktionstemperatur des erfin- möglichen. Ein weiterer Vorteil dieser Reaktionsfühdungsgemäßen Verfahrens äußerst günstig, da solche 20 rung ist es, daß durch die großen Mengen, die in der Störungen im Gitter viel schneller ausheilen können Flamme umgesetzt werden, die Stabilität des elektrials bei tiefer Temperatur. sehen Lichtbogens nicht beeinträchtigt wird.but not pyrophoric character is also the form of a so-called plasma generator, which is expedient Attributing Particles. How is built from electron micro- according to the principle known per se and one Scopic recordings emerge after the copper anode is cooled with water and drilled through the method according to the invention mainly partially has a cooled tungsten cathode. To the chen, the approximately cube, octahedral or spherical 5 powdery starting compounds in the hydrogen form exhibit. So it will be able to mix in well with the high plasma jet Reaction temperature, which is above the melting point of the jet in a diverging nozzle, which is attached to the resulting metal lies, no particles, which strongly connects burner, expands. By expanding fissured or interspersed with pores, as is the case with the plasma jet, is achieved in the short dwell case is when the reaction at low temperatures is well mixed and thus a complete reaction is carried out will. Accordingly, the metal powder possesses in tion. By doing that mixing the reaction comparison a minimum surface area for the grain size, components of any walls of the apparatus What is also kept away by the comparison of measured and from, one can prevent that from this surfaces calculated from the grain distribution curves and, above all, growths on the burner has been verified. It is also known that metal formed for the pyro-15. Such requests Character of a substance also lattice dislocation would damage the burner, especially if with Voltages that represent an increased state of energy, work in high concentrations, combine quickly Role-play. From this point of view too, stuffing and a continuous process disappears the high reaction temperature of the invention. Another advantage of this reaction lead according to the invention Process extremely favorable, as such 20 tion it is that by the large quantities that are in the Disturbances in the grid heal much faster, flame can be implemented, the stability of the electric at low temperature. see arc is not affected.

Die Definition der mittleren Korngrößen wurde F i g. 1 zeigt eine schematische Anordnung eines bereits oben gegeben. Das Verhältnis zwischen wahrer Plasmastrahlgenerators im Seitenriß; 1 ist die Zufüh-(im praktischen Fall mit einer bestimmten Methode 25 rung des Wasserstoff es,· diese erfolgt in der Regel senkgemessen) und der sich unter Annahme kugeliger Ge- recht zur Achse des Plasmastrahles, die Zufuhrgestalt der Teilchen errechneten Oberfläche, vgl. W. B a- schwindigkeit kann in weiten Grenzen variieren; 2 ist t e 1, Korngrößenmeßtechnik, Springer-Verlag, 1960, die mit Wassergekühlte Kathode, die zweckmäßig in S. 1.4, bezeichnet man als Formfaktor F. ihrer Stellung reguliert werden kann; 3 ist die gekühlteThe definition of the mean grain sizes was given in FIG. 1 shows a schematic arrangement of a already given above. The relationship between true plasma jet generators in the side elevation; 1 is the feed (in practical case with a certain method 25 tion of the hydrogen, this is usually done by vertical measurement) and which, assuming spherical conformity to the axis of the plasma jet, is the feed shape the calculated surface area of the particles, see W. B a- speed can vary within wide limits; 2 is t e 1, grain size measurement technology, Springer-Verlag, 1960, the water-cooled cathode, which is useful in S. 1.4, is called the form factor F. Its position can be regulated; 3 is the chilled

Zur Bestimmung des Formfaktors wurde im vor- 30 Anode; 4 stellt den erzeugten Plasmastrahl dar; 5 istTo determine the form factor, the anode; 4 shows the generated plasma jet; 5 is

liegenden Fall wie folgt vorgegangen. Es wurden auf die divergierende, wassergekühlte Düse; 6 ist derproceed as follows. There were on the diverging, water-cooled nozzle; 6 is the

elektronenmikroskopischen Auf nahmen etwa lOOOTeil- Reaktionskessel und 7 die Abgasleitung, die zweckselectron microscopic on recorded about 100 partial reaction vessel and 7 the exhaust pipe, the purpose

chen gemessen und gezählt, um zunächst die Korn- möglichst vollständiger Staubabscheidung durch Be-are measured and counted in order to first of all ensure that the dust is separated as completely as possible by

größenverteilungskurve zu erhalten. Als charakte- ruhigungsgefäße führt; 8 ist die Zuführung für dasto obtain size distribution curve. As character calming vessels leads; 8 is the feeder for the

ristische Länge eines Teilchens wurde der Durchmesser 35 feste Ausgangsmaterial.The maximum length of a particle was the diameter 35 solid starting material.

eines projektionsflächengleichen Kreises gewählt. Unter In der Regel erfolgt die Metallbildung im Plasma-Annahme von Kugeln mit diesen Durchmessern läßt strahl bei Atmosphärendruck, gewünschtenfalls kann sich dann aus der Verteilungskurve die Oberfläche des auch bei Unterdruck gearbeitet werden.
Teilchenkollektivs berechnen. Mit diesem Wert undof a circle of the same size as the projection area. As a rule, metal formation takes place in the plasma. The acceptance of spheres with these diameters can be carried out at atmospheric pressure;
Calculate particle collective. With this value and

dem aus der BET-Messung gewonnenen ergibt sich der 40 B e i s d i e 1
Formfaktor gemäß obiger Definition.that obtained from the BET measurement results in the 40 bis die 1
Form factor as defined above.

Die Verwendung von Metallen mit einer mittleren Herstellung von feinteiligem Wolfram aus WO₃ Korngröße von weniger als 1 μ ist namentlich fürThe use of metals with an average production of finely divided tungsten from WO ₃ grain size of less than 1 μ is specifically for

pulvermetallurgische Prozesse von Bedeutung, sei es Der Plasmagenerator wird unter folgenden Bedin-Powder metallurgical processes are important, be it The plasma generator is operated under the following conditions

als Matrixmetall bei der Dispersionsverfestigung, zur 45 g^ung^en betrieben:operated as matrix metal in dispersion consolidation, for 45 g ^u ng ^s :

Herstellung von Legierungen deren Komponenten Stromstärke 200 AmpereManufacture of alloys, their components with a current of 200 amperes

stark verschiedene Schmelzpunkte aufweisen oder umhave widely different melting points or around

bei tieferen Temperaturen sintern zu können. Feine Bogenspannung 120 Voltto be able to sinter at lower temperatures. Fine arc voltage 120 volts

Refraktärmetalle sind aber auch für die Reaktor- H₂-Durchflußmenge 74 NL/Min.Refractory metals are also for the reactor H ₂ flow rate 74 NL / min.

technikimd für die Katalyse von Interesse. 50technikimd of interest for catalysis. 50

Das nicht pyrophore Verhalten ist für die Hand- Der Plasmastrahl hat am Ausgang der divergieren-The non-pyrophoric behavior is for the hand- The plasma jet has at the exit of the diverging-

habung und Weiterverarbeitung von großem Vorteil. den Düse eine mittlere Geschwindigkeit von etwaHandling and further processing are of great advantage. the nozzle an average speed of about

Das erfindungsgemäße Verfahren ist auch durch 180 m/sec und eine mittlere Temperatur von etwaThe inventive method is also through 180 m / sec and an average temperature of about

hohe Ausbeuten gekennzeichnet. Diese betragen in der 3200° C. 1 cm nach dem Austritt aus der divergierendencharacterized high yields. These are in the 3200 ° C. 1 cm after the exit from the diverging

Regel mehr als 90%· 55 Düse werden dem Wasserstoffstrahl pro Minute 90 gUsually more than 90% x 55 nozzle, the hydrogen jet is 90 g per minute

Zur Durchführung des Verfahrens wird in der Regel festes, feinpulveriges WO₃ durch ein vibrierendesTo carry out the process, solid, finely powdered WO _{3 is} generally replaced by a vibrating

so vorgegangen, daß die feste Verbindung dem hori- Kupferrohr von 6 mm Innendurchmesser zugesetzt,proceed in such a way that the fixed connection is added to the hori- copper pipe with an inner diameter of 6 mm,

zontal in den Reaktionskessel austretenden Plasma- Das Reaktionsgemisch bildet einen leuchtenden StrahlPlasma exiting zontally into the reaction vessel. The reaction mixture forms a glowing beam

strahl durch ein senkrechtes Metallrohr zugeführt von 20 cm Länge.beam fed through a vertical metal tube of 20 cm in length.

wird, das mit einem Vibrator vibriert wird. Dadurch 60 Man erhält pro Minute 70 g Wolfram, was einervibrated with a vibrator. This gives 60 g of tungsten per minute, which is one

erreicht man, daß sich keine größeren Agglomerate Ausbeute von 98 % entspricht,it is achieved that no larger agglomerates corresponds to a yield of 98%,

bilden können. Außerhalb des Reaktionskessels erwei- Das Kühlwasser des Reaktionskessels wird so weitcan form. Outside the reaction kettle, the cooling water in the reaction kettle is expanded

tert sich das Metallrohr trichterförmig, um das durch gedrosselt, bis die Innenwand des Kessels eine Tempe-the metal pipe is funnel-shaped around which it is throttled until the inner wall of the boiler has a temperature

ein Sieb laufende, feinpulverige Ausgangsmaterial auf- ratur von 80° C erreicht. Damit wird verhindert, daß nehmen zu können. Mit Vorteil verwendet man hier 65 das bei der Reaktion entstehende Wasser im KesselA fine powdery starting material running through a sieve has reached a temperature of 80 ° C. This prevents to be able to take. It is advantageous to use the water in the kettle formed during the reaction

Argon oder Wasserstoff als Transportgas. auskondensiert.Argon or hydrogen as a transport gas. condensed out.

Die Herstellung des Plasmastrahls erfolgt unter Ver- Das im Kessel anfallende Wolframpiilver besitzt einThe plasma jet is produced under the The tungsten powder produced in the boiler has a

wendung eines stromstarken elektrischen Bogens in Schüttgewicht von etwa 1 g/cm³ und enthält noch 1 %application of a powerful electric arc with a bulk density of about 1 g / cm ³ and still contains 1%

Sauerstoff. Durch Glühen von je 500 g bei 700⁰C in einem schwachen H₂-Strom von stündlich 50 1 wird der Sauerstoffgehalt noch auf 0,6% reduziert, ohne daß Kornwachstum stattfindet.Oxygen. By annealing of each 500 g at 700 ⁰ C in a weak stream of H ₂ of 1 hour 50 the oxygen content is further reduced to 0.6%, takes place without grain growth.

Die nach BET gemessene spezifische Oberfläche ergab 4,9 m²/g, während das Oxyd, von dem ausgegangen wurde, eine Oberfläche von 3,9 m²/g aufwies. Das Verfahren ermöglicht somit, eine Wolframverbindung so zu reduzieren, daß die Korngröße nicht zunimmt, sondern im Gegenteil noch geringer wird.The BET specific surface area was 4.9 m ² / g, while the starting oxide had a surface area of 3.9 m ² / g. The method thus enables a tungsten compound to be reduced in such a way that the grain size does not increase but, on the contrary, becomes even smaller.

Der nach der weiter oben angegebenen Methode berechnete Formfaktor F beträgt 1,5.The form factor F calculated using the method given above is 1.5.

In ähnlicher Weise wurde Wo aus Ammoniumparawolf ramat (APW), Mo aus MoO₃ und Re aus Re₂O₇ hergestellt. Die Versuchsergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle enthalten.Similarly, Wo was made from ammonium parawolf ramate (APW), Mo from MoO _3, and Re from Re ₂ O ₇ . The test results are given in the table below.

Metallmetal Betriebs
bedin
gungenOperating
conditional
worked Durchsatz
pro
MinuteThroughput
Per
minute Aus
beute
7oOut
prey
7o Temperatur
zum
Ausglühen
⁰Ctemperature
to the
Annealing
⁰ C Sauer
stoff
7oAngry
material
7o Spez.
Ober
fläche
m'/gSpec.
Upper
surface
m '/ g 57o
<57o
< *
(Anza
25 7o
<*
(Num
25 7o
< Korngröße
hlverteilu
5O»/o
<Grain size
hlverteilu
50 »/ o
< ng μ)
75%
<ng μ)
75%
< 95%
<95%
< Form
faktor
Fshape
factor
F. W
Mo
ReW.
Mon
re A
A
BA.
A.
B. 50 g APW
50 g MoO₃
25 g Re₂O₇ 50 g APW
50 g MoO ₃
25 g Re ₂ O ₇ 98
98
9598
98
95 700
700
550700
700
550 0,6
0,6
0,20.6
0.6
0.2 5,5
6,4
19,45.5
6.4
19.4 0,015
0,02
0,0030.015
0.02
0.003 0,025
0,03
0,0060.025
0.03
0.006 0,035
0,05
0,0090.035
0.05
0.009 0,05
0,07
0,0130.05
0.07
0.013 0,08
0,13
0,0250.08
0.13
0.025 1,3
1,4
1,41.3
1.4
1.4

Betriebsbedingungen:Operating conditions:

A: 200 Ampere, 120VoIt, 74 NL/Min. H₂
B: 115 Ampere, 98 Volt, 24 NL/Min. H₂ A: 200 amps, 120 volts, 74 NL / min. H ₂
B: 115 amps, 98 volts, 24 NL / min. H ₂

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. A process for the production of extremely finely divided, non-pyrophoric tungsten, molybdenum and rhenium, in which a finely divided, solid, non-volatile, carbon-free compound of these metals is produced which, when reacted with hydrogen, produces volatile reaction products such as H ₂ O in addition to the metal , H ₂ S or NH _{; J} results, subjected to the action of a hydrogen plasma, characterized in that the starting compound with a grain size below 10 μ is obtained at a temperature between 2000 and 5000 ° C and with a reaction time of 10 " ² to ΙΟ" ⁴ see with 5 to 30 moles of hydrogen per mole of the starting compound, the temperature of the inner wall of the reaction vessel being kept at 80 ° C by throttling the cooling water to prevent the condensation of the water vapor formed at the same time, the extremely fine powdery and very voluminous Metal with a particle size of about 0.02 to 0.1 μ rotates for several hours and then the powder in an s I a known manner in a vacuum at a pressure of 10 ~ 'to 10 ^-4 Torr or in a hydrogen atmosphere at a temperature be- "rule aftertreated 600 to 75O ° C.

2. The method according to claim 1, characterized in that tungsten oxide, ammonium para- ' tungstate, molybdenum oxide or rhenium oxide are used.