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DE1519268A1 - Verfahren zur Herstellung von harzartigen Materialien - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von harzartigen Materialien

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Publication number
DE1519268A1
DE1519268A1 DE19601519268 DE1519268A DE1519268A1 DE 1519268 A1 DE1519268 A1 DE 1519268A1 DE 19601519268 DE19601519268 DE 19601519268 DE 1519268 A DE1519268 A DE 1519268A DE 1519268 A1 DE1519268 A1 DE 1519268A1
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DE
Germany
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resin
mixture
fluidized bed
mixed
Prior art date
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Pending
Application number
DE19601519268
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English (en)
Inventor
Nagel Fritz John
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Knapsack AG
Original Assignee
Knapsack AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Knapsack AG filed Critical Knapsack AG
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Pending legal-status Critical Current

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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03Powdery paints
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/18Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
    • B05D1/22Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping using fluidised-bed technique
    • B05D1/24Applying particulate materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B13/00Conditioning or physical treatment of the material to be shaped
    • B29B13/10Conditioning or physical treatment of the material to be shaped by grinding, e.g. by triturating; by sieving; by filtering
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    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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    • C09D127/02Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

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Description

Verfahren zur Herstellung von harzartigen Materialien.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf dae Überziehen von Gegenständen nach Schmelzüberzugsverfahreη und sie betrifft insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von Harzen, die beim Wirbelbett-Überzugsverfahren verwendet werden können.
In der USA-Patentschrift 2 844 489 wird ein Verfahren beschrieben, bei welchem ein pulverförmiges Überzugsmaterial in eine Wirbelschicht übergeführt wird, indem man aufwärts durch einen das Material enthaltenden Behälter einen Verteilungs-Luftstrom leitet. Der zu überziehende Gegenstand wird erhitzt und in das Wirbelbett eingetaucht, worauf das pulverförmige Material an der Oberfläche anhaftet und auf derselben schmilzt, wodurch der gewünschte Überzug gebildet wird.
Bisher wurde eine Vielzahl von Harzen bei einem derartigen Wirbelbe tt-Uberzugsverfahren verwendet. Das pulverförmige Harz kann mit Pigmenten, Füllstoffen, Katalysatoren, Beschleunigern, Stabilisatoren und anderen bekannten Modifizierungsmitteln vermischt werden.
Bisher wurde angenommen, daß verwertbare Mischungen zur Verwendung in einem Wirbelbett-Überzugsverfahren nur hergestellt werden könnten, wenn als Auagangsmaterial ein pulverisiertes Harz verwendet wird. Es bestand daher ein großer Teil der für Wirbelbett-Überzugsverfahren verwendeten Pulver nur aus einem unmodifizierten, pulverisierten einfachen Harz. Außerdem wurde angenommen, daß zur Verbesserung dieser Überzugspulver nur trokkene Zusatzstoffe, wie Pigmente, Füllstoffe und Stabilisatoren, zu dem pulverisierten Harzträger zugegeben werden können.
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Die mit Hilfe der erfindungegemäßen, außerordentlich fein zermahlenen Überzugspulver hergestellten überzüge sind den aus bekannten Materialien hergestellten Überzügen in jeder Beziehung überlegen. Erfindungsgemäß wird eine Verbesserung der Haltbarkeit im Freien, der Färbung und Farbtiefe, der Widerstandes Λ; keit gegenüber V/ärme und Chemikalien, der mechanischen Festigkeit, der Fließeingeschaften und des gesamten Aussehens erzielt-
Es wurde gefunden, daß die Eigenschaften des erhaltenen Überzuges wesentlich verbessert werden können, wenn das Harz und die Zusatzstoffe nicht einfach in trockenem Zustand miteinander vermischt, sondern einem intensiven Vermählen bzw. Verwal zen unterworfen werden. Unter der Bezeichnung "intensives Vermählen" ist hierbei zu verstehen, daß die Teilchen einem χ chen Druck ausgesetzt werden, daß sie aneinander reiben urst eine hohe Scherwirkung entwickeln. Die Zusatzstoffe werden c ; dem sich in geschmolzenem plastischen Zustand befindlichen Harr. vermischt und einem solchen intensiven Vermählen ausgesetzt, daß die von der Mischung erzeugte Arbeit in Wärme umgewandelt wird. Die Berührung der Teilchen unter einer hohen Scherwirkung führt dazu, daß jedes Teilchen dem anderen gleich wird, d. h. daß das fein verriebene Produkt vollständig homogen ist. Die Größe der in dem Wirbelbett-Überzugsverfahren verwendeten Teilchen sollte zwischen etwa 40 und 325 mesh betragen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen intensiven Vermählens kann anstelle der bisher verwendeten Mischvorrichtungen für trockene Mischungen, wie z. B. der Patterson-Kelly- oder der Kugel-Mühle, ein Banbury-Mischer, eine Zweiwalzenmühle, eine Strangpresse oder ein Sigma-Schaufelmischer, verwendet werden. Ein Zweiwalzenmischer, bei dem die Walzen so gesetzt sind, daß eine hohe Scherwirkung erzielt wird, kann ebenfalls verwendet werden, insbesondere, wenn die Walzen so von außen beheizt werden, daß ein intensiveres Vermählen erreicht wird. 3s ist zweckmäßig, eine solche Vorrichtung bzw. Art des Vermahlens anzuwenden, bei der die Teilchen unter Druck miteinander in Be-
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" 3" T519268
rUhrung gebracht und somit einer Scherwirkung ausgesetzt werden, wobei gleichzeitig Wärmeenergie erzeugt wird.
Um die Verwirbelung des Überzugspulvere zu erleichtern, wird vorzugsweise eine kleine Menge eines pastenförmigen Vinylharzes mit einer Teilchengröße von 5 /U oder weniger zugegeben und diese Materialien trocken miteinander vermischt.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung des erfin- . dung sgemäßen Verfahrens.
Beispiel 1
Es wurde auf folgende Weise ein stabilisiertes und plaotifiziertes Polyvinylharz hergestellt: 60,0 Teile eines Polyvinylchlorids mit mittlerem Molekulargewicht wurden mit 8,25 Teilen epoxidierten Soyabohnenfettsäuren, 19»50 Teilen Dipropylenglykoldibenzoat und 24 Teilen einer Dispersion eines Weichmachers und eines Stabilisators vermischt. Die Dispersion von Weichmacher und Stabilisator wurde durch Vermischen von 4 Teilen einer Mischung aus 1,5 Teilen Barium-Cadmium-Seife , 0,75 Teilen eines Spoxychelierungsmittels und 1,75 Teilen Paraplex G-62 mit 20 Teilen einer Mischung aus 70 Teilen Titandioxyd und 30 Teilen Paraplex 6-62 hergestellt. Alle Bestandteile dieser Dispersion wurden in einer Dreiwalzenmühle vermischt. Die erhaltene Mischung enthielt insgesamt 59 Gewichtstelle Weichmacher auf je 100 Gewichtsteile Polyvinylchloridharz.
Die obige Mischung wurde bei einer Temperatur von 105° C in einem Bandmischer so lange sorgfältig vermischt, bis sie vollständig trocken war; dieses Verfahren dauerte etwa eine halbe Stunde. Dann wurde das so erhaltene Pulver in einer ZweiwalzenmUhle, die gegebenenfalls mit einer Strangpresse verbunden sein kann, bei einer Walzentemperatur von 150° G und einem Walzenabstand von 1,9 nun 15 Minuten intensiv vermählen bzw. gewalzt. Das so erhaltene Material, das entweder als Folie oder in Form
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von Kügelchen vorlag, wurde dann unter Stickstoff bei einer Temperatur von -45° C gemahlen und das Pulver durch ein 50-meah-Sieb gesiebt. Das gesiebte Pulver wurde dann in dem bekannten Wirbelbett-Überzugsverfahren verwendet und lieferte ausgezeichnete Überzüge. Sine Stahlstange mit einer Länge von etwa 6,25 cm und einem Durchmesser von etwa 1,25 cm wurde auf 2460C vorerhitzt und 5 bis 10 Sekunden in die aufgewirbelte Pulvermischung eingetaucht. Der so erhaltene Film- besaß eine Dicke von 0,2 bis 0,3 mm. Er wurde zur Egalisierung 1 bis 2 Hinuten auf etwa 246° C nacherhitzt und besaß dann ein sehr gutes Aussehen.
Beispiel 2
Es wurde ein Harz der folgenden Zusammensetzung hergestellt: 45,0 Teile eines Mischpolymerisates aus 87 Gewichts^ Vinylchlorid und 13 Gewichts^ Vinylacetat mit mittlerem Molekulargewicht, 15,0 Teile eines Mischpolymerisates aus Vinylchlorid und Vinylidenchlorid mit mittlerem Molekulargewicht, 24,0 Teile der Dispersion gemäß Beispiel 1, 25 Teile der epoxydierten Soyabohnenfettsäuren, 9,0 Teile n-Octyl-n-decylphthalat und 9,0 Teile chlorierte Wachse. Der Gehalt an Weichmacher betrug 30 Teile auf je 100 Teile des Harzes.
Die obige Mischung wurde in einem Bandmischer bei Zimmertemperatur so lange vermischt, bis sie trocken war. Sie wurde dann in einer üblichen Strangpreßvorrichtung bei einer Zylindertemperatur von 150° C intensiv vermählen. Die innig vermischte, Btranggepreßte Folie wurde dann unter Stickstoff bei -45° C pulverisiert und das Pulver durch ein 50-mesh-Sieb gesiebt. Das gesiebte Pulver lieferte bei Anwendung im Wirbelsinterrerfahren ausgezeichnete überzüge. 3ine etwa 6,25 cm lange und etwa 1,25 cm dicke Stahlstange wurde auf 218° C vorerhitzt und 4 bis 8 Sekunden in ein Wirbelbett obiger Pulvermischung eingetaucht. Die Filmdicke des aufgebrachten Überzuges betrug etwa 0,2 bis 0,3 mm. Der Überzugsfilm wurde 1/2 bis 1 Minute auf 2180C nacherhitzt und besaß dann ein gutes Aussehen.
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Beispiel 3
Ea wurde ein stabilisiertes und plastifiziertes Harz der folgenden Zusammensetzung hergestellt: 60,0 Teile Polyvinylchlorid mit niedrigem Molekulargewicht, 24,0 Teile der Dispersion von Stabilisator und Weichmacher gemäß Beispiel 1, 13»2 Teile n-Octyl-ndecylphthalat und 3,0 Teile Paraplex G-62. Der Gehalt an Weichmacher betrug 40 Teile auf je 100 Teile des Harzes.
Die Mischung wurde wie in Beispiel 1 intensiv vermählen, wobei jedoch die Walzentemperatur auf 127° C herabgesetzt wurde. Die Mischung wurde dann unter den folgenden Bedingungen im Wirbelbett-Überzugsverfahren eingesetzt: Vorerhitzungstemperatur 232UC; Eintauchzeit 5 bis 10 Sekunden; Filmdicke 0,2 bis 0,3 mm; Nacherhitzungstemperatur und -dauer 232° C während 1 bis 2 Minuten· Der Überzugsfilm besaß ein gutes Aussehen.
Beispiel 4
Es wurde ein Harz der folgenden Zusammensetzung hergestellt: 100,0 Teile eines Mischpolymerisates mit mittlerem Molekulargewicht aus 87 Gewichts^ Vinylchlorid und 13 Gewichts^ Vinylacetat, 17,0 Teile Dioctylsebacat, 3,0 Teile Paraplex G-62, 1,0 Teile Ba±m-Cadmium-Seife,0,5 Teile eines Epoxychelierungsmittels, · 0,25 Teile Stearinsäure und 10 Teile n-Octyl-n-decylphthatlat. Der Gehalt an Weichmacher betrug 30 Teile auf je 100 Teile des Harzes.
Die Mischung wurde wie in Beispiel V vermählen, wobei jedoch die Walzentemperatur auf 93 bis 104° C gehalten wurde. Die Mischung wurde dann unter folgenden Bedingungen im Wirbelbett-Uberzugaverfahren angewendet: Vorerhitzungstemperatur 205° C; Eintauchzeit 4 bis 8 Sekunden; Filmdicke des Überzuges 0,2 bis 0,3 mm; Nacherhitzungstemperatur und -dauer 205° C während 0,5 bis 1 Minute. Der erhaltene Überzug besaß ein gutes Aussehen.
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Beispiel 5
Es wurde ein Harz der folgenden Zusammensetzung hergestellts 100,0 Teile Epoxyharz, 50,0 Teile Glimmer, 1,0 Teile Blei-Eisenoxydpulver, 12,5 Teile Methylendianilin und 2,5 Teile eines m-Phenylendiamin-Epoxy-Adduktes.
Alle Bestandteile mit Ausnahme des Katalysators wurden In einen Sigma-Mischer gegeben, rasch auf 93° C erhitzt und eit? halbe Stunde bei 93° 0 vermischt. Die Temperatur wurde auf 66 C gesenkt, der Katalysator zugegeben und 2 Minuten mit den anderen Materialien vermischt. Die Mischung wurde zu einer Platte mit eine Dicke von etwa 0,62 cm verformt, abgekühlt und auf eine Größe von weniger als etwa 50 mesh vermählen, worn sie in trockenem Zustand mit 1/2 Gewichts^ sehr fein zerteil ter Kieselsäure vermischt wurde.
Die obige Mischung wurde unter folgenden Bedingungen in einem Wirbelbett-Überzugsverfahren verwendet* Vorerhitzen 121 bis 149° Cj Eintauchzeit 3 bis 5 Sekunden; Nacherhitzen 30 Sekunden bei 204 bis 232° C; Filmdicke 0,12 bis 0,3 mm. Der Film besaß ein gutes Aussehen.
Beispiel 6
Es wurde die folgende Celluloseacetat-butyrat-Mischung hergestellt: 100,0 Gewichtsteile Celluloseacetat-butyrat, 15,0 Gewichtsteile Saccharoseacetat-isobutyrat, 7,5 Gewichtsteile Dibutylisosebacat, 7,5 Gewichtateile Dioctylisosebacat, 2,0 Teile Epoxystabilisator, 0,5 Teile Bariumseife und 10,0 Gewichteteile Titandioxyd des Rutiltyps.
Alle diese Bestandteile mit Ausnahme des Saccharoaeacetat-isobutyrats wurden trocken miteinander vermischt und dann eine halbe Stunde bei einer Temperatur von 160° C auf einer Zweiwalzen-Mühle intensiv vermischt. Die Walzentemperatur wurde
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dann auf 104° C herabgesetzt, das Saccharoseacetat-isobutyrat zugegeben und das Vermählen eine weitere halbe Stunde fortgesetzt, worauf die Mischung als Folie abgezogen wurde. Um ein intensives Vermählen zu gewährleisten, wurde der Abstand der Walzen auf etwa 0,5 mm verringert. Die Folie wurde unter Stickstoff gemahlen und durch ein 50-mesh-Sieb gesiebt* Bas Endprodukt wurde dann unter folgenden Bedingungen in einem Wirbelbett-Überzugsverfahren verwendetι Vorerhitzen der etwa 1,25 cm dicken und etwa 6,25 cm langen Stahlstangen auf 246° Cj Eintauchzeit der Stange 5 bis 10 Sekunden; Nacherhitzen des Überzuges auf 177° C während 1 Minute· Ba wurde ein glatter, zäher, kontinuierlicher Überzugsfilm erhalten.
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Claims (2)

Patentansprüche t
1. Die Verwendung eines pulTerförmigen Kunstharzmaterials, das durch intensives Verwaisen von Kunstharzteilchen mit Zueatzstoffteilchen bis zur Herstellung einer verschmolzenen Hasse und anschließendes Pulverisieren hergestellt worden ist, als Ubersugsraaterial im Wirbelbettverfahren.
2. AusfUhrungsfom nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dafi die Teilchengröße zwischen 4-0 mesh (0,42 mm Sieböffnung) und 325 mesh (0,044 am Sieböffnung) beträgt.
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DE19601519268 1959-03-13 1960-03-12 Verfahren zur Herstellung von harzartigen Materialien Pending DE1519268A1 (de)

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