DE1569900A1 - Verfahren zur Herstellung von Selbstklebestreifen mit Zwischenschicht zwischen Traeger und auf Druck haftender Selbstklebeschicht - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Selbstklebestreifen mit Zwischenschicht zwischen Traeger und auf Druck haftender SelbstklebeschichtInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung'von Selbstklebestreifen mit Zwischenschicht zwischen Träger und auf Druck haftender Seblstklebeschicht Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Selbstklebestreifen, die aus einer biegsamen, folienartigen Unterlage aus hydrophobem organischem. Material mit einer glatten Oberfläche, einer darauf angebrachten Zwischenschicht und einer auf der Zwischenschicht aufgetragenen, auf Druck haftenden Selbstklebeschicht bestehen.
- Die üblichen auf Druck haftenden Selbstklebemassen enthalten eine elastomere Zonponente, wie atur- oder Kunstkautschuk oder einen Kautsckukärhlichen Kurststoff, ein damit verträgliches, Klebrigkeit verleihendes Harz sowie geeignete Mengen verschiedener Zusatzstoffe, wie Füllstoffe, Weichmacher, Alterungsschutzmittel usw., wobei die einzelnen Bestandteile so bemessen serden, daß die Klebemassen neben einem großen inneren Zusammenhalt (kohäsion) gleichzeitig ein starkes Haftvermögen (Adbäsion) aufweisen. Derartige Klebemassen sind bereits unter normalen Bedingungen klebrig und bedürfen zur Entfaltung ihrer K1ebWirkung keiner Aktivierung durch Warme oder Lösungsmittel, so daß mit solchen Klebemassen versehene Bänder oder Streifen bereits bei geringem Druck z.B. beim Auflegen auf den zu beklebenden Gegenständen unter leichtem Finger- oder Handdruck haften.
- Klebebänder oder-streifen mit selbstklebenden Klebstoffen, deren Unterlage aus einem glatten, nicht faserigen Material besteht, wie z.B. Folien aus Celluloseestern oder Kunststoffen, wie Polyvinylchlorid oder Polyäthylenterephthalat, weisen häufig den Nachteil auf, daß die lebeschicht nicht genügend fest auf der Unterlage haftet. Diese ungenügende haftung der Klebeschicht auf solchen Unterlagen bewirkt, daß beim Abrollen derartige zu Rollen aufgewickelter Selbstklebestriefen die Klebeschicht sich teilweise ablöst oder daß. die Klebeschicht auf de Gegenstand, auf den solche Klebestreifen aufgeklebt werden, zurückbleibt bzw. aufspaltet, wenn die Streifen von diesem wieder abgezogen werden.
- E#s ist bereits bekannt, folienartige Unterlagen mit glatter Oberflache vor dem auftragen der Selbstklebeschicht mit einer Zwischen- oder Grundierschicht zu versehen, um das Haftvermögen der Klebeschicht auf der Unterlage zu verbessern.
- Für diesen Zweck wurden bereits Zwischenschichten der verschiedensten Zusammensetzung vorgeschlagen, die jedoch die vorstehend geschilderten Nachteile nicht einwandfrei zu beseitigen vermögen, sei es, daß sie in ihrer Wirksamkeit von der Art der Unterlage undtder Klebemasse abhängig und daher hinsichtlich ihrer Einsatzmöglichkeit auf diese beschränkt sind, oder daß sie sich in der Praxis nicht ausreichend bewährt habe@ Die Verankerung von Selbstklebemassen auf hydrophoben filmartigen Unterlagen bietet besondere technische SchwIerigkeiten, vor allem dann, wenn als Unterlage eine Polyvinylchloridfolie benutzt wird.
- So ist es bekannt, zur Verankerung von Selbstklebemassen auf Trägerfolien aus hydrophobem organischem Filmmaterial die 'Unterlage vor dem Aufbringen der Klebeschicht mit einer Zwischenschicht aus einer Mischung eines Copolymerisats aus Butadien und Acrylnitril mit Naturkautschuk oder einem Butadien-Styrol-Copolymerisat zu versehen. Derartige Zwischenschichten haben den Nachteil, daß sie übliche Selbstklebemassen auf bestimmten hydrophoben Unterlagen, insbesondere auf Polyvinylchloridfolien, nur unzureichend zu verankern vermögen und daß bei ihrer Verwendung in nicht immer voraussehbarer Weise Störungen auftreten können. Sie ergeben außerdem bei stärker kle-' benden Klebemassen keine oder nur sehr unbefriedigende Verankerungen auf der hydrophoben Unterlage. Auch der für die Verwendung bei Polyvinylchloridfolein vorgeschlagene Austausch des Butadien-Acrylnitril-Copolymerisats gegen ein aus Butadien, Styrol und Acrylnitril hergestelltes Terpolymerisat in der Mischung für die Zwischenschicht ergibt keine wesentliche Verbess-erung der Verankerungsbedingungen.
- Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung einer verbesserten Zwischenschicht, die auf Druck haftende Selbstklebemassen, insbesondere Kautschuk-oder Kunstkautschuk-Harz-Klebemassen, auf biegsamen Unterlagen aus hydrophobem organischen Material, insbesondere auf Polyvinylchloridfolien, fest verankert.
- Es wurde nun gefunden, daß Zwischenschichten aus einer Wschung aus (a) einem Copolymerisat aus Äthylen und Vinylacetat mit (b) einem Elastomeren auf Natur- oder Kunstkautschuksasws hervorragend geeignet sind, eine sehr feste Bindung und Verankerung von SeIbstklebemasse-n verschiedener Art auf folienartigen Unterlagen aus hydroptobem -organischem, Material zu erzielen Besonders vorteilhaft besteht die Zwischenschicht aus einer Mischung aus (a) etwa 20 bis 95 Gewichts- eines Copolymerisats aus Äthylen und Vinylacetat, das etwa 25 bis 75 Gewichts-% Vinylacetat (bezogen auf das (Copolymerisat) enthält, und (b) etwa 80 bis 5 Gewichts-des Elastomeren auf Natur-oder Kunstkautschukbasis.
- Vorzugsweise werden für das Verfahren gemäß der Erfindung solche Copolymerisate aus Äthylen und Vinylacetat (Mischungskomponente (a » verwendet, die etwa 45 % Vinylacetat (bezogen auf das Copolymerisat) enthalten. Ein derartiges Produkt besitzt trotz des relativ hohen Vinylacetatgehaltes Elastomercharakter und ist für die Kombination und Verarbeitung mit anderen Kautschukelastomeren besonders geeignet. Auch unter Verwendung von iithylen-Vinylacetat-Copolymerisaten, die einen Vinylacetatgehalt von 28 bzw. 70 0 (bezogen auf das Copolymerisat) enthalten, lassen sich ausgezeichnete Ergebnisse erzielen.
- Im Gegensatz zu 3utadien-Acrylnitril-Copolymerisaten, bei denen ein gewisser Abbau für die reibungslose Weiterverarbeitung des Materials unbedingt erforderlich ist, tritt bei der Verarbeitung von sthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten unter Verwendung üblicher Walzwerke oder Kneter selbst bei starkem :stizieren kein merklicher Abbau der Molekülketten auf, so daß der K-Wert nahezu unverändert bleibt. Aufgrund dieses Effektes lassen sich verarbeitungstechnisch gegenüber Butadien-Acrylnitril-Gopolymerisaten erhebliche Vorteile erzielen.
- Neben der guten Verarbeitbarkeit sowie ausgezeichneter lichtbeständigkeit solcher Athylen-Vinylacetat-Copolymerisate ist deren gute Löslichkeit in Toluol hervorzuheben. Diese ermöglicht die Herstellung einwandfreier, quellkörperfreier Lösungen unter ausschließlicher Verwendung von Toluol als Lösungsmittel, ohne daß, wie im Palle von Butadien-Aerylnitril-Gopolymerisaten, zur Erzielung einer solchen Lösung der Zusatz weiterer Lösungsmittel, wie Aceton oder Äthylacetat, die gegebenenfalls die Trägerfolie angreifen können, erforderlich ist.
- Als Elastomer auf Natur- oder Kunstkautschukbasis (Mischungskomponente (b)) kann insbesondere Naturkautschuk und/ oder ein 9utadien-Styrol-Copolymerisat für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet werden.
- Die Mischung der Komponenten für die Zwischenschicht kann gemäß einer bevorzugten Ausführungsart der Erfindung in Form einer Lösung in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, insbesondere in Toluol, zur Anwendung kommen, Bei Verwendung solcher folienartiger Unterlagen aus hydrophobem organischem Material, die von Toluol stärker angegriffen oder angequoilen werden, ist es möglich und vorteilhaft, der Lösung.Benzinkohlenwasseratoffe zuzusetzen. So können mit einem Lösung mittelgemisoh aus 4 Vol.-Teilen Toluol und 1 Vol.-Teil Benzin unter Verwendung der Mischungen gemäß der Erfindung - im Gegensatz, zu Butadien-Acrylinitril-Copolymerisate enthaltenden Mischungen - noch quellkörperfreie Lösungen hergestellt werden.
- Andererseits können in solchen Fällen, wo ein Anquellen des Unterlagematerials zur Modifizierung der Verankerungsbedingungen erwünscht ist, den Lösungen gegebenenfalls kleine Mengen solcher Lösungsmittel zugesetzt werden, die, wie z.B. Aceton, Essigsäureäthylester oder Methylenchlorid, geeignet sind, die Oberfläche der folienartigen Unterlage geringfUgig anzuquellen.
- Außer in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel kann die Mischung der Komponenten fUr die Zwischenschicht gemäß einer weiteren Ausführungsart der Erfindung auch in Form einer Dispersion, insbesondere einer wäßrigen Dispersion, auf die Unterlage aufgetragen werden. Der wäßrigen Dispersion können Netz- und Verdickungsmittel zugesetzt werden, um diese den besonderen Anforderungen beim Auftragen auf die Unterlage anzupassen.
- In die Lösung oder Dispersion zur Herstellung der Zwischenschicht kann zusätzlich je nach Art des gewählten Unterlagematerials eine geringe Menge eines Vernetzungsmittels bzw. eines Die oder Polyisocyanats eingearbeitet werden.
- Als Vernetzungsmittel haben sich wärmereaktive Alkylphenolharse, die durch Kondensation eines Aldehyds, insbesondere von Formaldehyd, mit solchen Phenolen erhalten werden, die in ortho-oder para-Stellung zur phenolischen Hydroxylgruppe durch einen Alkyl-, Aryl- oder Aralkylrest substituiert sind, sowie Diacylperoxide, insbesondere Dibenzoylperoxid, für das erfindungsgemäße Verfahren als besonders geeignet erwiesen. Beispiele für derartige Harze sind vor allem die Formaldehyd-Kondensationsprodukte des p-tert,-utyl-, p-Amyl-, p-Octyl- und p-Phenylphenols.
- Der Zusatz eines Vernetzungsmittels zu der Lösung oder Dispersion zur Herstellung der Zwischenschicht ist insbesondere dann angebracht, wenn wärmebeständige folienartige Unterlagen, wie Polyäthylenterephthalat-oder Polycarbonatfolien, verwendet werden, die nach Auftragen der Zwischenschicht und Verdampfen des Lösungs- oder Dispersionsmittels ohne nachteilige Veränderung ihrer Eigenschaften einer kurzfristigen Wärmebehandlung, vorzugsweise bei einer Temperatur von etwa 120 bis 1500C, ausgesetzt werden können.
- Zur Modifizierung der Eigenschaften der Zwischenschichten können der Lösung oder Dispersion der Mischung für die Zwischenschicht außerdem noch i'Ullstoffe, wie feindisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid, Zinkoxid, Titandioxid u.dgl., in einer Menge bis zu 40 50 (bezogen auf die Gesamtmischung) sowie gegebenenfalls noch kleine Mengen klebrigmachender Harze, wie Polyterpenharze, Terpen-Phenolharze, Esterharze, Kolophonium oder modifizierte Kolophonium-Typen oder Kohlenwasserstoffharze, zugesetzt werden, wodurch der Verankerungseffekt noch erhöht werden kann.
- Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, die Auftragsstärke der Zwischenschicht so einzustellen, daß nach dem Trocknen und Verdampfen bzw. Verdunsten des Lösungs- oder Dispersionsmittels etwa 1 bis 3 g trockene Zwischenschicht je m2 auf der fälienartigen Unterlage zurückbleiben.
- Die Erfindung wird anhand der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert: Beispiel 1 Pür die Zwischenschicht wird auf einem-Walzwerk eine innige Mischung aus folgenden Bestandteilen hergestellt: 70 Gew.-Teile eines Copolymerisats aus 55 % Äthylen und 45 9o' Vinylace.tat ("Levapren 450", Bayer), 30 Gew.-Teile eines Copolymerisats aus 57 00 Butadien und .43 70 Styrol ("GR-S 1013Xt, Goodrich).
- Die Mischung wird anschließend auf dem Walzwerk zu einem Fell ausgewalzt, in schmale Streifen geschnitten und in einem Turbomischertoder einem Kneter unter Verwendung von Toluol als Lösungsmittel zu einer wenig gefärbten fast klaren Lösung gelöst. Diese Lösung, die durch weiteren Zusatz des Lösungsmittels auf einen Trockenfeststoffgehalt von 2 % eingestellt wird, wird dann nach dem Messer- oder Balkenstreichverfahren mittels einer Rakel auf eine -Polyvinylchloridfolie von 0,040 mm Dicke aUtgestrichen. Anstelle des erwähnten Beschichtungsverfahrens können selbstverständlich andere übliche 13eschichtungsverfahren, wie z.B. das Beschichten mittels eines Walzensystems, zur Auführung der Erfindung angewendet werden. Zum Abdunsten des Lösungsmittels wird die beschichtete Folie durch einen stufenweise beheizten Trockenkanal geleitet, in dem die Trocknung bei einer Temperatur von etwa 35 bis 75 0C erfolgt. Auf diese Weise erhält die Polyvinylchloridfolie einen festhaftenden Ausstrich mit einer stumpfen, nicht klebrigen Oberfläche. Auf die so erhaltene Zwischenschicht wird dann eine auf Druck haftende Selbstklebemasse, die im wesentlichen aus 42 Gew.-Teilen Naturkautschuk, 26 Gew.-Teilen Polyterpenharzen ("Piccolyte 115" und Piccolyte 85", Pennsyly. Ind. Chem. Corp., im Verhältnis 3 : 1), 10 Gew.-Teilen eines Derivats von hydriertem Kolophonium "Pentalyn H", Hercules Powder) und 20 Gew.-Teilen Füllstoff (Zinkoxid + Titandioxid im Verhältnis 1 : 1) unter Zusatz einer geringen Menge Alterungsschutzmittel besteht, in Form einer Lösung in Benzin mittels einer Rakel in einer solchen Menge aufgetragen, daß nach dem Trocknen im Trockenkanal eine Schichtstärke von etwa 25 g/m2 erzielt wird. Die fertigen Klebefilme können dann in Streifen von gewünschter Breite geschnitten und zu Rollen aufgewickelt werden. Zu diesem Zweck können die Rückseiten der folienartigen Unterlagen zuvor mit klebstoffabweisenden Aufstrichen versehen werden, oder die Klebstoffseite der Unterlage kann mit Papier abgedeckt werden, däs mit einer klebstoffabweisenden Beschichtung, z.B, einer Silikon-Trennschicht, versehen ist.
- Die so erhaltenen auf Druck haftenden Selbstklebestreifen zeigen eine feste Haftung der Klebemasse auf der folien artigen Unterlage, so daß beim Abziehen eines solchen Klebestreifens von der Rolle kein Ablösen der Klebeschicht von der Unterlage erfolgt. Ebenfalls-bleiben auf'Gegenständen, auf denen die Klebestreifen zeitweilig aufgeklebt werden, nach dem Entfernen des Klebestreifens keine Rückstände an Klebemasse zurück. Auch lassen sich zwei Klebestreifen mit ihren selbstklebenden Flächen aneinanderkleben, ohne daß beim anschließenden Trennen der Klebestreifen eine Abhebung oder Verschiebung einer der -beiden Klebstoffschichten zu beobachten ist.
- Bei einem Vergleichsversuch, bei dem die gleiche Klebemasse auf eine gleichartige PVO-Folie aufgebracht worden war, die aber keine Zwischenschicht erhalten hatte, trennte sich beim'Atziehen eines''solchen Klebestreifens von der Rolle die Klebemasse zum Teil von der Folie und ging auf. die Rückseite der darunter befindlichen Läge über.
- Beispiel 2 Eine Celluloseacetat-Folie von 0,040 mm Dicke wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit einer Zwischenschicht aus einer Mischung folgender Bestandteile: 50 Gew.-Teile eines Copolymerisats aus 72 % Äthylen und 28% Vinylacetat, 50 Gew.-Deile eines Copolymerisats aus 75 % 0 Butadien und 25 % Styrol ("Ameripol 1011", Goodrich-Gulf Chem.) und nach dem Trockneh mit der gleichen Klebemasse wie im Beispiel 1 beschichtet. Auch hier erweist sich die Bindung der Klebemasse an die Unterlage als sehr gut.
- Beispiel 3 Eine Polyvinylchloridfolie von 0ß040 mm Dicke wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit einer Zwischenschicht aus einer Mischung folgender Bestandteile: 45 Gew.-Teile eines Copolymerisats aus 55 % Äthylen und 45 % Vinylacetat ("Levapren 450", Bayer), 50 Gew.-Teile eines Copolymerisats aus 57 Butadien und 43 $ Styrol ("GR-S 1013", Goodrich) in Porm einer Lösung in Toluol versehen, der vor dem Auftrag auf die Folie noch 5 Gew.- Teile Triphenylmethantriisocyanat ("Desmodur R", Bayer), gelöst in Methylenchlorid, zugesetzt werden.
- Hierbei ist die begrenzte Standzeit zu beachten, da infolge der Anwesenheit des reaktiven Polyisocyanats nach etwa achtstündigem Stehen eine Gelbildung eintritt. Nach dem Trocknen wird eine Klebemasse auf der Basis Kautschuk-Polyisobutylen auf die Zwischenschicht aufgebracht.
- Die Klebemasse wird durch die Zwischenschicht auf der Folie ausgezeichnet verankert.
- Beispiel 4 Eine gleichartige Polyvinylchloridfolie wie im Beispiel 3 wird in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise mit einer Zwischenschicht aus einer Mischung folgender Bestandteile: 45 Gew.-Teile eines Copolymerisats aus 55 % Äthylen und 45 % Vinylacetat ("Levapren 450", Bayer), 45 Gew.-Teilen eines Copolymerisats aus 57 % Butadien und 43 ß Styrol ("GR-S 1013", Goodrich), 10 Gew.-Teile Aluminiumoxid in Porm-einer Lösung beschichtet. Nach dem Trocknen wird auf diese Zwischenschicht eine Klebemasse auf Kautschuk-, Kautschuk-Kunstkautschuk- oder Polyisobutylenbasis aufgetragen.
- Das Aluminiumoxid kann ganz oder teilweise durch feindisperse Kieselsäure ("Aerosil", Degussa) oder andere Füllstoffe ersetzt werden.
- Auch in diesem Falle ist die Bindung der Klebemasse an die mit der Zwischenschicht'versehene Folie sehr gut. Ein übergehen von Klebemasse beim Abrollen der Klebestreifen von der Rolle auf die Rückseite ist nicht feststellbar. Ebenso erfolgt kein Ablösen oder Verschieben der Klebemasse, wenn man solche Klebestreifen mit den Klebeflächen aneinanderdrückt und wieder auseinanderzieht.
- Beispiel 5 Auf eine Polyäthylenterephthalat-Folie von 0,025 mm Dicke wird; wie im Beispiel 1 beschrieben, eine Zwischenschicht aus einer Mischung folgender Bestandteile: 55 Gew.-Teile eines Copolymerisats aus 55 % Äthylen und 45 % Vinylacetat (ttLevapren 4-50", Bayer), 30 Gew.-Teile Naturkautschuk, 15 Gew. -Teile reaktives Alkylphenolformaldehydharz, Smp. 50 bis 600C ("Superbeckacite 1001", Reichhold-Chemie) in Form einer Lösung in Toluol aufgetragen. Zum Äbdunsten des Lösungsmittels wird die beschichtete Folie durch einen beheizten Trockenkanal geleitet und nach erfolgter Entfernung des Lösungsmittels zur Vernetzung anschließend 2 Minuten auf eine Temperatur von 140°C erhitzt. Das Beschichten, Trocknen' und Vernetzen wird dabei vorteilhafterweise unter Verwendung einer Maschine mit einem Trockenkanal entsprechender Länge ausgeführt. Die Verweilzeit im Trockenkanal ist abhängig von der Temperatur und damit auch von der Temperaturempfindlichkeit des Unterlagemateriale. Sie bedarf daher einer dem besonderen Pall angepaßten Regelung. Auf dle -Zwischenschicht wird dann eine Klebemasse auf Naturkautschukbasis aufgetragen. Es wird eine ausgezeichnete Verankerung der Klebemasse auf derPolyäthylenterephthalat-Folie erzielt.
- Beispiel 6 Auf eine Polycarbonatfolie wird, wie im Beispiel 1 angegeben, eine Zwischenschicht aus einer Mischung der folgenden Bestandteile: 66,6 Gew.-Teile eines Copolymerisats aus 30 % Äthylen und 70 ß Vinylacetat, 26,8 Gew.-Teile eines Copolymerisats aus 57 ß Butadien und 43 % Styrol ("GR-S 1013", Goodrich), 6;6 Gew.-Teile Dibenzoylperoxid in Porm einer Lösung in Toluol aufgetragen. Die beschichtete Folie wird nach dem Trocknen anschließend zur Vernetzung 2 Minuten auf eine Temperatur von 12000 erhitzt. Auf diese Zwischenschicht wird eine Klebemasse auf Basis Naturkautschuk-Polyisobutylen aufgestrichen.
- Auch in diesem Falle ist die Verankerung'der Klebemasse auf der Unterlage ausgezeichnet.
- Anstelle von Dibenzoylperoxid können auch andere Peroxide, wie z.B. Dicumylperoxid, tert. Butylcumylperoxid, 2, 5-Dimethyl-(di-tert.-butylperoxid)-2,5-dimethylhexan, für das Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden. Gegebenenfulls kann die Peroxid-Vernetzung in Gegenwart geringer Mengen mehrfach ungesAttlgter niedermolekularer Verbindungen durchgeführt werden, die durch eine Pfropfreaktion die Vernetzungsstellen zu vervielfachen vermögen.
Claims (1)
- Patentansprüche 1. Verfahren zur Herstellung von Selbstklebestreifen, bei dem eine biegsame, folienartige Unterlage aus hydrophobem organischem Mat-erial mit einer Zwischenschicht versehen und auf diese Zwischenschicht eine auf Druck haftende Selbstklebeschicht aufgetragen wird, dadurch gekennzeichnet, daß für die Zwischenschicht eine Mischung aus (a) einem Copolymerisat aus Äthylen und Vinylacetat mit (b) einem Elastomeren auf Natur-oder Kunstkautschukbasis verwendet wird, G2 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch geRennzeichnet, daß -2ür die Zwischenschicht eine Mischung aus (a) etwa 20 bis 95 Gewichts-% eines Copolymerisats aus Äthylen und Vinylacetat, das etwa 25 bis 75 Gewichts-7'o copolymerisiertes Vinylacetat enthält, und (b) etwa 80 bis 5 Gewichts-7'c des Elastomeren auf atur-oder Kunstkautschukbasis verwendet wird.3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Elastomer auf Natur- oder Kunstkautschukbasis Naturkautschuk und/oder ein Butadien-Styrol-Copolymerisat verwendet wird.4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung in bekannter Weise in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel oder in Form einer Dispersion auf die Unterlage aufgebracht wird.5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung oder Dispersion für die Zwischenschicht verwendet wird, die zusätzlich noch eine geringe Menge eines Verneteungsmittels bzw. eines Die oder Polyisocyanats und/oder Füllstoffe enthält.6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgetragene Zwischenschicht nach Entfernung des Lösungs-oder Dispersionsmittels einer kurzfristigen Wärmebehandlung, vorzugsweise bei einer Temperatur von etwa 120 bis 150°C, unterworfen;wIrd.7. Verfahren nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Vernetzungsmittel wärmere aktive Alkylphenolharze verwendet werden.8. Verfahren nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekennzeichret, daß als Vernetzungsmittel ein'Peroxid, vorzugsweise Dibenzoylperoxid, verwendet wird.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB0082947 | 1965-07-22 | ||
| DEB0082947 | 1965-07-22 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1569900A1 true DE1569900A1 (de) | 1969-07-10 |
| DE1569900B2 DE1569900B2 (de) | 1976-04-08 |
| DE1569900C3 DE1569900C3 (de) | 1976-11-25 |
Family
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0307546A1 (de) * | 1987-08-21 | 1989-03-22 | J. H. Benecke AG | Kunststoffolie mit Haftvermittlerbeschichtung |
| EP1223206A3 (de) * | 2001-01-16 | 2003-01-08 | Rohm And Haas Company | Naturkautschuklatex enthaltendes druckempfindliches Klebeband |
| US7048998B2 (en) | 2000-07-27 | 2006-05-23 | Tesa Ag | Adhesive tape for wrapping purposes |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0307546A1 (de) * | 1987-08-21 | 1989-03-22 | J. H. Benecke AG | Kunststoffolie mit Haftvermittlerbeschichtung |
| US7048998B2 (en) | 2000-07-27 | 2006-05-23 | Tesa Ag | Adhesive tape for wrapping purposes |
| EP1223206A3 (de) * | 2001-01-16 | 2003-01-08 | Rohm And Haas Company | Naturkautschuklatex enthaltendes druckempfindliches Klebeband |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE1569900B2 (de) | 1976-04-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |