DE1569231A1

DE1569231A1 - Klebmasse

Info

Publication number: DE1569231A1
Application number: DE19641569231
Authority: DE
Inventors: Chen James L; Cyr Gilman N
Original assignee: ER Squibb and Sons LLC
Current assignee: ER Squibb and Sons LLC
Priority date: 1963-09-19
Filing date: 1964-09-18
Publication date: 1969-08-21
Also published as: BE653252A; DK109225C; GB1088992A; FR1505318A; ES304156A1; SE311979B; CH437633A

Description

DR. ELISABETH JUNG. DR. VOLKER VOSSIUS₁ DIPL.-ING. GERHARD COLDEWEY

PATENTANWÄLTE ' _ _ _ , MDNCHEN 23 · S I E G FS8T RASS E 26 ■ TELEFON 345087 . TELEGR AM M- ADRESSE: INVENT/MDNCHEN

P 15 69 251*6

(0 10 388 lVo/39b)

U.Z.& 516 (Be/vo)

USSN 310 162
330 271

E.R.SQUIBB <fc SONS, INCo New York, H-Y., V.St.A·'

"Klebmasse"

Die Erfindung betrifft eine Klebmasse <> Insbesondere betrifft die Erfindung eine druckempfindliche Klebmasse, die gegebenenfalls zusammen mit organischen Lösungsmitteln für das'Verkleben oder Abdichten von nassen Flächen wie Papier, Holz, Tuch, Rohren, Lecks in Booten oder Särperflächen verwendet werden kann*

Ein' Nachteil bekannter druckempfindlicher Klebmassen besteht darin, dass sie nicht auf nassen Flächen haften» Werden solche Klebmasaen auf Flächen aufgetragen, die an» schliessend mit Wasser in Berührung kommen, so gehen Sie Klebeigenschaften verloren, wenn die Flächen feucht werden.

Es wurde eine neue Klebmasse gefunden, die sofort auf den verschiedenartigster«, nassen Flächen haftet und ihr® Klebeigenschaften nicht verliert, wenn mit der Klebmasse behaftete trockene Flächen feucht werden.

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Neue Ume

Die erfindungsgemässe Klebmasse ist gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem wasserlöslichen oder quellfähigen Hydrokolloid oder einer Mischung solcher Hydrokolloide im Gemisch mit einem wasserunlöslichen, viskosen ,kautsehuk- «rfcigen Bindemittel» Das Hydrokolloid ist z.B. Polyvinylalkohol, gepulvertes Pektin, Gummiarabicum, Gelatine, ein Alginat oder Carraghenat, Carboxymethylcellulose, hochmolekulare Polyäthylenglykole und Methoxypolyäthylenglykole (Oarbowax), Carboxypolymethylene, Polyoxyäthylene und ähnliche Substanzen. Als Bindemittel werden viskose wasserunlösliche, natürliche oder synthetische kautschukähnliche Stoffe verwendet, wie Polyisobutylen oder Saccharoseacetatisobutylat oder ein Elastomerengemisch wie Naturkautschuk, Siliconkautschuk, Acrylnitrilkautschuk, Polyurethankautschuk und Gemische solcher Stoffe, zu denen vorzugsweise ein Mittel zum Klebrigmachen, wie ein Kolophoniumharz, ein Polyterpenharz, ein Glycerinester von hydriertem Kolophonium oder ein Pentaerythritester von hydriertem Kolophonium zu-' gesetzt ist. Die viskose, kautschuk- oder pflanzenschleimähnliche Substanz wirkt als Klebemittel, das an trockenen Flächen haftet sowie als Bindemittel für die Hydrokolloidteile und macht die fertige Klebmasse elastisch und geschmeidig.

Ausser den genannten Bestandteilen können der Klebmasse verschiedene organische Lösungsmittel oder Weichmacher zugesetzt werden, um die Hafteigenschaften zu verbessern und/oder die gewünschte Konsistenz zu liefern. Als derartige Lösungsmittel kommen z.B. Chloroform, verschiedene Halogenkohlenwasserstoffe (Trichlormonofluormethan, Difluordichlormethan, CClP₂ - OClPg' Methylenchlorid), Schwefelkohlenstoff und verschiedene Ester wie Amylacetat in Frage. Als Weichmacher können den Klebmassen Mineralöle, Vaseline (Petrolatum) und ähnliche Stoffe zugesetzt werden.

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BAD ORJGfHAi

Ein Gemisch aus Polyisobutylen und darin einverleibter Natriumcarboxymethyloellulose liefert, wie festgestellt wurde, hervorragende Ergebnisse und ist daher bevorzugt. In den Fällen, in denen ein klarer Klebstoff erwünscht ist, zeigte sich ein Gemisch aus Polyisobutylen und einem PoIyoxyäthylen mit hohem Molekulargewicht hervorragend geeignet. In Kombination mit diesen bevorzugten Klebmassen kann ein Gemisch aus Mineralöl als Weichmacher und Chloroform oder Kethylenohlorid als Lösungsmittel vorzugsweise verwendet werden.

Die erfindungsgemässen Klebmassen können als solche für Klebüberzüge nach Verdampfen des Lösungsmittels oder auf Trägern,wie Papier, Celluloseregeneratfolie (Zellglas) aus dialysierbarem oder mit anderen Polymeren wie Polyäthylen beschichtetem Celluloseregenerat und auf verschiedenen Kunststoffen, wie Polyvinylidenchloridfolie oder Folien aus Fluorhalogenkoh lenwasserst of f polymeren, aufgebracht verwendet werden.

Wenn die erfindungsgemässen Klebmassen auf einem bandförmigen Streifen aufgebracht sind, können sie beispielsweise als zeitweiliges Dichtungsmaterial, z.B. für Lecks in Booten und Schiffen oder Rohrleitungen, oder für Verbände für feuchte Körperflächen verwendet werden, die sich nicht durch Schweigst bildung, beim Schwimmen oder Baden ablösen. Sie sind daher besonders geeignet für Verbandpflaster z.B. für Sportler. In der Veterinärmedizin können derartige Klebstreifen beispielsweise ale Verbände für Fische und im Wasser lebende Säugetiere verwendet werden. Die erfindungsgemässen Klebmassen können auch als Klebstoff für Binden verwendet werden, die für Bäume oder andere Pflanzenarten gebraucht werden, die Feuchtigkeit ausgesetzt sind. Sie können ebenfalls als Klebstoff für Etiketten auf sehr feuchten Flächen, z.B. in Kühlschränken und Tiefkühlanlagen gebraucht werden.

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In Kombination mit einem Lösungsmittel zur Viskositäteez»- niedrigung können die erfindungSgemäaeen Klebmasβen in verschiedener Form vorliegen, die sie zur Verwendung z.B. mit Auftragewalzen, in mechanischen Spritzgeräten und als Aerosole geeignet machen.

Gegebenenfalls können Arzneistoffe wie Insulin, Antibiotika, z.B. Amphotericin und Tetracyclin, Anästhetika wie Benzooain, entzündungshemmende Mittel wie Triamcinolonacetonid oder Natriumfluorid zur Kariesbehandlung in die Klebmassen gemäss der Erfindung eingearbeitet oder auf diese auf der Berührungsfläche mit den zu behandelnden Hautteilen oder Pflanzenteilen aufgestäubt, aufgespritzt oder ausgebreitet werden.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

58 g Polyisobutylen werden auf 70 bis 80° C erhitzt» Man vermischt 42 g Natriumcarboxymethylcellulosepulver mit dem erhitzten Polyisobutylen und lässt die Misohung abkühlen. Dabei bildet sich eine teigartige Masse, die zur gleichmassigeren Vermischung auf eine Mischwalze gegeben wird, und dann in einer hydraulischen Presse zu der gewünschten Dicke ausgepresst wird. Man presst dann auf eine Seite eine dünne Polyäthylenfolie und schneidet den erhaltenen Schichtstoff in Streifen, Vierecke oder andere formen der gewünschten GrÖBse.

Beispiel 2

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, jedoch werden die 58 g Polyisobutylen durch eine Misohung von 56 g Polyisobutylen und 2 g Vaseline ersetzt. Man erhält auch hier einen befriedigenden Verband.

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Beispiel ^₁,

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, jedoch werden die 58 g Polyisobutylen durch eine Mischung von 55 g Polyisobutylen und 1 g auf 70 bis 80° C vorgewärmtes Mineralöl ersetzt. Man erhält auch hier einen befriedigenden Verband.

Beispiel 4

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, jedoch werden die 42 g Natriumoarboxymethylcellulose durch 42 g fein gepulverten Polyvinylalkohol ersetzt·

Beispiel_i \

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, jedoch wird die Natriumcs-rboxymethylcellulose durch 42 g Gummiarabicum ersetzt.

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, jedoch verwendet man eine Mischung von 30 g Gummiarabicum und 12 g einer gepulverten Mischung von Gelatine, Pektin und Natriumcarboxymethyloellulose und erhält damit einen befriedigenden Verband.

Beispiel 7

Das in Beispiell 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, jedoch vereinigt man vor der Zugabe zum Polyisobutylen 37 g Natriumcarboxymethyloellulose mit 5 g p-Aminqbenzoesäureäthylester, um einen Medikamentverband zu erhalten.

Beispiel·- 8

Das in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wird wiederholt, jedoch verwendet man anstelle von 42 g Natriumcarboxymethyloellulose 38 g dieser Verbindung, 3 g Amphotericin B und 1 g

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letracyclinbase, um einen isiedikamentverband zu erhalten.

Sas in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, jedoch wird keine Polyäthylenfolie verwendet und die teigartige Klebstoffmasse direkt zwischen zu verklebenden Flächen aufgetragen.

Beispiel 10

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, jedoch verwendet man statt 42 g Natriumcarboxymethylcellulose 39 g dieser Verbindung und 3 g Insulin, und erhält einen Medikament verband.

Beispiel 11

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, jedoch verwendet man anstelle von Polyisobutylen 22 g Saccharoseacetatisobutyrat und 33 g Natriumcarboxyeethylcellulose. Die erhaltene Klebstoffmasse kann dann direkt als Verband verwendet werden, oder man trägt vor dem Gebrauch, eine wasserunlösliche Polyäthylenfolie darauf auf.

Beispiel 12

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wiederholt, jedoch wird anstelle der Polyäthylenfolie eine Folie aus einem Fluoihalogenkohlenwasserst off polymer verwendet. Man erhält einen gut haftenden Klebstreifen. Bei Verwendung eines Papieretiketts.anstelle der Polyäthylenfolie·erhält man ein auf nassen Flächen gut haftendes Etikett. Gleich, gut haftende Streifen werden unter Verwendung von Zellglasfolie oder einer flexiblen Polyvinylchloridfolie anstelle der Polyäthylenfolie erhalten.

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BeJBpiel Ij

Eine Klebmasse wird aus folgenden Bestandteilen hergestellt: ifatriuincarboxymethylcelluloBe 40,0 g

Pentaerythritester von hydriertem Kolophonium 20,0 g

Naturkautschuk 30,0 g Polyisobutylen 10,0 g

Sas Polyisobutylen, der Kautschuk und der Kolophoniumester werden vermischt, bis ein einheitliches Gemisch erhalten worden ist und anschliessend die Natriumoarboxymethylcelluloee zugesetzt und erneut gemischt, bis eine einheitliche Masse erhalten worden ist. Die teigartige Masse kann gemäss Beispiel 1 auf Klebstreifen aufgetragen werden.

Beispiel 14 Ein Klebstoff wird aus folgenden Stoffen hergestellt:

hochpolymeres Polyoxyäthylen (Polyox N-3000) 37,Og

Polyterpen harz (Piccolyte S-115) 10,0 g Polyisobutylen (Vistonex LH MS) 10,0 g Polyisobutylen (Vistonex MM L-IOO) 8,0 g Mineralschweröl 15,0 g Chloroform 400 oar

Die Polyisobutylene werden in einem geschlossenen Behälter in dem Chloroform gelöst,und nach deren vollständiger Lösung wird das Äthylenoxydpolymere, das Polyterpenharz und das Mineralöl zugesetzt und das Gemisch, bis zur einheitlichen Diepergierung der Komponenten gerührt. Eine schleiaige Masse wird erhalten, die zur Verklebung von Flächen z.B. durch Aufpinseln oder Aufwalzen aufgetragen werden kann.

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— ο -

Beispiel 15 Sine für das Auftragen durch Spritζβη geeignete Klebmasee

wird aus folgenden Stoffen hergestellt:

hochpolymere Polyoxyäthylen (Polyox N-750) 20,Og

Pentaerythritester von hydriertem Kolophonium 20,0 g

Polychloroprenkautschuk (Neoprene GRT) 20,0 g Methylenchlorid 600

Die Bestandteile werden durch Lösen und Vermischen in einem geschlossenen Behälter bis zur Homogenität zu einer flüssigen Klebmasse verarbeitet.

Beispiel 16

Eine für Verbände geeignete Klebmasse wird aus folgenden Stoffen hergestellt:

Diäthylamino-2,6~dimethylaoetanilid 2,0 g Natriumcarboxymethylcellulose 40,0 g

Natriumalginat 10,0 g Traganth 8,0 g

Polyisobutylen (Vistonex ML MH) 40,0 g

Das Diäthylamino-2,6~dimethylacetanilid, Natriumcarboxymethylcellulose, Natriumalginat und Traganth, die alle in Pulverform vorliegen, werden bis zur Homogenität vermischt, und das erhaltene Gemischvtofl zum Polyisobutylen in eine« Sigma-Mischer zugesetzt und vermischt, bis eine einheitliche Masse gebildet ist. Die Masse kann zu Platten ausgewalzt werden, die auf der einen Seite eine wasserfeste Unterlage und auf der anderen Seite ein ablösbares Schutzpapier tragen» Ib können auch beide Seiten mit einem ablösbaren Schutzpajpier bedeckt sein und dann eine für verschiedene ärztliche und zahnärztliche Zwecke geeignete Verbandmasse bilden.

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156923t

Beispiel 17

Eine zur Verwendung in einem Aerosol-Sprühbehälter geeignete Klebmasse wird,aus folgenden Stoffen hergestellt:

hochpolymeres Polyoxyäthylen (Polyox N-750) 20,0 g

Polyterpenharz (Piccolyte S-115) 10,0 g

Polyisobutylen (Vistonex LM MS) 10,0 g

Butylkautschuk 8,0 g

Trichlorfluorraethan 200,0 g

Diehlordifluormethan 200,0 g

Die Bestandteile werden durch Vermischen in einem geschlossenen Behälter bis zur Homogenität gelöst und dispergiert und eine Klebmasse erhalten, die in Druckbehälter für Aerosole abgefüllt werden kann.

Beispiel 18
Eine Klebmasse wird aus -folgenden Stoffen hergestellt:

Natriumearboxymethylcellulose 40,0 g

Pentaerythritester von hydriertem Kolophonium

Naturkautschuk . kurzfaseriger Asbest Titandioxyd-Pigment

Methyl-1-hydroxybenzoat (Konservierungsmittel)

Polyisobutylen (Vistonex LM MH)

Das Polyisobutylen wird in einen Sigma-tfischer eingefüllt,und dan übrigen werden Bestandteile zugesetzt und bis. zur Homogenität bei etwa 93° 0 vermischt. Die erhaltene Klebmasse wird zu Platten ausgewalzt. Eine Seite der Platte wird mit ablösbarem Schutzpapier und die andere Seite mit einer Metalloder Kunststoffolie abgedeckt. Das erhaltene Klebpflaster kann nach dem Zerschneiden auf die geeignete Grosse als selbstfclebendes Dichtungsmaterial für Lecks z.B. in Booten

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14,0	S
30,0	g
5,5	g
0,3	g
0,2	S
10,0	g

40,0	g
15,0	S
45,0	g
10,0	g
600	cnr
200	cur

oder Schiffen, Wänden oder Rohrleitungen verwendet werden.

Beiapiel 19 Eine Klebmasse wird aus folgenden Stoffen hergestellt:

hoohpolymeres Folyoxyäthylen (Polyox N-3000)

Polyisobutylen (Vistonex MM L-IOO) * Polyisobutylen (Vistonex LM MH) MineralsohwerÖl Methylenchlorid

Heptan

Methylenchlorid und Heptan werden in einen geschlossenen Behälter gegeben, die anderen Bestandteile zugesetzt und bis zur Homogenität des Gemisches miteinander vermischt. Die erhaltene kolloide Dispersion kann anschliessend auf Zellglasfolie oder einem durchsichtigen Kunststoffilm aufgebracht und das Lösungsmittel verdampft werden, wobei ein druckempfindlicher Klebestreifen erhalten wird.

Beispiel 20

Die gemäss Beispiel 19 hergestellte Klebmasse wird auf eine flexible Unterlage, wie sie für medizinische Heftpflaster verwendet wird, aufgebracht und die freie Klebmassenschicht mit ablösbarem Schutzpapier abgedeckt. Das Heftpflaster ist zur Verwendung bei Schwimmern und anderen Sportlern, bei Fischen, im Wasser lebenden'Säugetieren oder bei Bäumen geeignet, wobei das .Pflaster grosser Feuchtigkeit ausgesetzt ist.

- Patentansprüche -

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Claims

Pat entans prüche

1. Kletmasse, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem wasserlöslichen oder-quellfähigen Hydrokolloid oder einer Mischung solcher Hydrokolloide im Gemisch mit einem wasserunlöslichen, viskosen, kautiOhtucartigen Bindemittel.

2. Kletmasse naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Hydrokolloid ein Polyvinylalkohol, Pektin, Gelatine, ein Alginat, ein Garraghenat, Carboxymethylcellulose, ein hochmolekulares Polyäthylenglykol oder Methyloxypolyäthylenglykol, Carboxypolymethylen oder deren Gemisoh ist.

Klebmasse nach Anspruch 1, und 2, dadurch g e kennzeichne t, dass das Bindemittel Polyisobutylen oder Saccheroeeacetatisobutyrat oder ein Gemisch aus Naturkautschuk, Siliconkautschuk, Acrylnitrilkautsch.uk und/ oder Polyurethankautschuk mit Kolophonium, einem Polyterpenharz und/oder einem Glyoerinester oder Pentaerythritester von hydriertem Kolophonium ist·

4· Klebmasse nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an einem organischen Lösungsmittel»

5. Klebmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,, dass das Lösungsmittel ein Kohlenwasserstoff oder Halogenkohlenwasserstoff, Schwefelkohlenstoff, Amylacetat oder ein Gemisch dieser Verbindungen ist.

6, Klebmasse nach Anspruch 51 dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel ein Gemisch aus Mineralöl und Chloroform ist.

909 8 3 4/1297 Ntut nterlagen i^zMumMmimimmm^fr,