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Publication number: DE156397C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Bekanntlich wird bei der Behandlung von Ferrocyanalkali mit einer verdünnten Mineralsäure, ζ. Β. mit verdünnter Schwefelsäure, Cyanwasserstoff entwickelt, wobei gleichzeitig eine unlösliche Verbindung von Ferrocyaneisenalkali, das sogenannte Everittsalz, entsteht. Es ist bekannt, daß das Everittsalz durch Oxydationsmittel in Berlinerblau und das letztere durch Kochen mit Alkali inAs is well known, when treating ferrocyanic alkali with a dilute mineral acid, ζ. Β. with dilute sulfuric acid, hydrogen cyanide evolved, taking at the same time an insoluble compound of ferrocyane iron alkali, the so-called Everitt salt, is formed. It is known that the Everitt salt by oxidizing agents in Berlin blue and the latter by boiling with alkali in

ίο Ferrocyanid übergeführt werden kann. Die Umwandlung des Everittsalzes in Berlinerblau durch die üblichen Oxydationsmittel, wie Salpetersäure, Chromsäure, Eisenchlorid, Ferrisulfat oder ein anderes lösliches Ferrisalz, erfordert jedoch so viel Zeit, daß diese Arbeitsweise praktisch undurchführbar ist. Es wurde nun gefunden, daß, wenn man die Oxydation des Everittsalzes unter gleichzeitiger Mitwirkung von Luft vornimmt, indem man beispielsweise, während der Niederschlag mit einem Oxydationsmittel gekocht wird, Luft im Überschuß in die Masse einbläst, die Oxydation sehr schnell vonstatten geht, und zwar vollständig" quantitativ, so daß man auf dem eben gekennzeichneten Umwege der Zwischenbildung von Berlinerblau die quantitative Rückbildung von Ferrocyanid im großen herbeiführen kann..ίο Ferrocyanid can be transferred. the Conversion of the Everitt salt into Berlin blue by the usual oxidizing agents, such as nitric acid, chromic acid, iron chloride, ferric sulfate or another soluble ferric salt, however, it requires so much time that this procedure is impractical. It has now been found that, if one considers the oxidation of the Everitt salt with simultaneous Contribution of air takes place, for example, during the precipitation with an oxidizing agent is boiled, blows excess air into the mass, which Oxidation takes place very quickly, and in fact completely "quantitatively, so that one on the detour of the intermediate formation of Berlin blue just marked, the quantitative one Can bring about regression of ferrocyanide in large measure ..

Die an und für sich bekannte Umwandlung des Everittsalzes in Ferrocyanid soll gemäß vorliegender Erfindung in der Weise geschehen, daß man das Everittsalz mit einem der oben genannten Oxydationsmittel kocht und gleichzeitig Luft im Überschuß durch die Masse hindurchbläst. Das so gebildete Berlinerblau wird sodann durch Erhitzen mit Alkalihydrat, Alkalikarbonat oder den Hydraten der alkalischen Erden in bekannter Weise in Ferrocyanid verwandelt. Es wurde auch gefunden , daß man für die Zwecke der Oxydation des Everittsalzes anstatt der Ferrisalze mit gleich gutem Erfolge die billigeren Ferrosalze benutzen kann, wenn man nur genügende Mengen Luft in die Masse während des Kochens derselben einbläst. In beiden Fällen erfolgt die Umwandlung des Everittsalzes in Berlinerblau schnell und quantitativ. The per se known conversion of the Everitt salt into ferrocyanide should according to The present invention done in such a way that the Everitt salt with a the above-mentioned oxidizing agent boils through and at the same time excess air the mass blows through. The Berlin blue formed in this way is then with the heating Alkali hydrate, alkali carbonate or the hydrates of the alkaline earths in a known manner in Ferrocyanide transformed. It has also been found that it can be used for the purposes of oxidation of the Everitt salt instead of the ferric salts with equally good results the cheaper ferrous salts can use if only enough amounts of air are put into the mass during cooking the same blows. In both cases, the Everitt salt is converted into Berlin blue quickly and quantitatively.

Bei Benutzung der Ferrosalze und Luft im Überschuß hat man noch den weiteren Vorteil, daß man das Oxydationsmittel, welches die Umwandlung des Everittsalzes in Berlinerblau bewirkt, stets wiedergewinnt, so daß das Ferrosalz von neuem für die Zwecke der Oxydation benutzt werden kann. Die nachstehende Gleichung erläutert den hierbei stattfindenden, chemischen Vorgang:When using the ferrous salts and air in excess one has the further advantage, that one always recovers the oxidizing agent, which causes the conversion of the Everitt salt into Berlin blue, so that that Ferrous salt can be reused for the purpose of oxidation. The following The equation explains the chemical process that takes place here:

3 Fe.₂ Na₂ Cy·„ + 2 Fe₂ CZ₆ = .3 feet ₂ Na ₂ Cy · „+ 2 Fe ₂ CZ ₆ =.

Fe₁ Fe ₁ Cy _iS + 3 Fe Cl, + Cy _iS + 3 Fe Cl, + 6Na 6Na Cl.Cl.

Es entsteht also Ferrochlorür, das unter Mitwirkung von Luft zur Umwandlung neuer Mengen Everittsalz in Berlinerblau dienen kann. Zu beachten ist hierbei, daß man dem Ferrosalz genügend Säure hinzusetzen muß, um das sich hierbei bildende Ferrisalz zu neutralisieren bezw. in Lösung zu halten.So ferrochloride is created, which, with the help of air, transforms new ones Amounts of Everitt salt in Berlin blue can serve. It should be noted here that the Ferrous salt must add enough acid to the ferric salt that is formed in the process neutralize resp. keep in solution.

Erst dadurch, daß es gelungen ist, die Umwandlung des Everittsalzes in Ferrocyanid quantitativ zu gestalten und in kurzer Zeit durchzuführen, war es möglich, auf die imOnly because the Everitt salt was successfully converted into ferrocyanide To shape it quantitatively and to carry it out in a short time, it was possible to rely on the im

wesentlichen bekannten Hauptreaktionen ein Verfahren zur Herstellung von Blausäure bezw. Cyaniden aus Ferrocyaniden zu begründen, das technisch . ausführbar und rentabel ist.essential known main reactions a process for the production of hydrocyanic acid respectively Establish cyanides from ferrocyanides that technically. feasible and profitable is.

Das Verfahren zerfällt also in folgende Stadien:The process is divided into the following stages:

1. Die Zersetzung von Ferrocyanid mit verdünnter Mineralsäure unter gleichzeitiger1. The decomposition of ferrocyanide with dilute mineral acid under simultaneous

ίο Abdestillierung der frei werdenden Cyanwasserstoff säure.ίο Distilling off the released hydrogen cyanide acid.

2. Absorption der Cyanwasserstoffsäure in Lösungen von Alkalihydrat oder Erdalkalihydrat und2. Absorption of hydrocyanic acid in solutions of alkali hydrate or alkaline earth hydrate and

3. Umwandlung des im Stadium 1 entstandenen Everittsalzes in Ferrocyanid3. Conversion of the Everitt salt formed in stage 1 into ferrocyanide

a) durch Oxydation des Everittsalzes zu Berlinerblau mittels eines Oxydationsmittels und Luft oder eines Ferrosalzes und Luft unda) by oxidizing the Everitt salt to Berlin blue by means of an oxidizing agent and air or a ferrous salt and air and

b) Überführung des Berlinerblau in Ferrocyanid durch Erhitzen mit Alkali bezw. Alkalikarbonat oder Erdalkalihydraten.b) Conversion of Berlin blue in ferrocyanide by heating with alkali or. Alkali carbonate or alkaline earth hydrates.

Als besonders charakteristisch für das vorliegende Verfahren wird noch hervorgehoben, daß man hierdurch sämtliches im als Ausgangsprodukt benutzten Ferrocyanid enthaltene Cyan in Blausäure bezw. Cyanid umzuwandeln imstande ist.Particularly characteristic of the present process is emphasized, that in this way all of the ferrocyanide used as the starting material is contained Cyan in hydrogen cyanide resp. Is able to convert cyanide.

Claims

Patent Claims:

1. Process for the production of hydrocyanic acid respectively Cyanides from ferrocyanides by breaking them down by means of a Acid, e.g. B. sulfuric acid, and reconversion of the resulting insoluble Precipitation of ferrocyanic iron salt (Everittsalz) in ferrocyanide salt over Prussian blue, obtained by treating the ferrocyanic iron salt with oxidizing agents, such as nitric acid, chromic acid, iron chloride, ferric sulfate, etc. is obtained, characterized in that they Treatment of the ferrocyanic iron salt with the oxidizing agents at the same time Pass through resp. Letting excess air act for the purpose of a complete transformation of the Ferrocyane iron salt in Berlin blue, which is then prepared in a known manner by heating with alkali hydrate, alkali carbonate or the hydrates of the alkaline earths in ferrocyanide is convicted.

2. The method of claim 1 modified so that the oxidation of the ferrocyanic iron salt. a soluble ferrous salt with simultaneous exposure excess air and in the presence of acid.