DE1544965B2 - ELECTRIC INSULATING COMPOUND - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft eine elektrische Isoliermasse aus einer Kunststoffverbindung und einem Füllstoff, der Kaolin enthält.The invention relates to an electrical insulating compound made of a plastic compound and a filler, which contains kaolin.
Elektrische Isoliermassen aus einer Kunststoffverbindung und einem Füllstoff, der Kaolin enthält, sind bereits bekannt.Electrical insulating compounds made from a plastic compound and a filler containing kaolin, are already known.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die bekannten elektrischen Isoliermassen derart zu verbessern, daß sie einen möglichst niedrigen Verlustfaktor und eine möglichst niedrige Dielektrizitätskonstante aufweisen und bei der Herstellung einen möglichst geringen Abrieb erzeugen.The object of the present invention is to improve the known electrical insulating masses in such a way that that they have the lowest possible loss factor and the lowest possible dielectric constant and generate as little abrasion as possible during manufacture.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der Kaolin bei 700 bis 8000C getempert, anschließend luftgekühlt und ohne Aufschlämmungschemikalien verarbeitet ist. Vorteilhaft soll der Kaolin weniger als 10% Montmorillonit enthalten.This object is inventively achieved in that the kaolin annealed at 700 to 800 0 C, then air-cooled and is processed without Aufschlämmungschemikalien. The kaolin should advantageously contain less than 10% montmorillonite.
Kaolin ist ein Aluminiumsilikat der FormelKaolin is an aluminum silicate of the formula
Al2Si2O5(OH)4.
Er wird als solcher in kleinerem Ausmaß in besonderen elektrischen Massen verwendet, wo die Dielektrizitätseigenschaften
nicht von besonderer Wichtigkeit sind. Sein Hauptnachteil besteht darin, daß er Hydratwasser
gebunden ,enthält, was ihm eine hohe Dielektrizitätskonstanfe
von etwa 2,5 und einen hohen Verlustfaktor von etwa 0,16 verleiht. Daraus ergeben
sich unerwünschte Energieverluste, wenn ein solches Material als Füllstoff für hohe Füllung in einem
Kunststoffisolatorkörper verwendet wird.Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 .
As such, it is used to a lesser extent in special electrical grounds where dielectric properties are not of particular concern. Its main disadvantage is that it contains bound water of hydration, which gives it a high dielectric constant of about 2.5 and a high dissipation factor of about 0.16. This results in undesirable energy losses when such a material is used as a filler for high filling in a plastic insulator body.
ίο Wenn zur Entfernung des gebundenen Wassers der Kaolin erhitzt wird, nimmt andererseits seine Scheuerwirkung zu, und diese Eigenschaft bewirkt einen erhöhten Verschleiß an Kugelmühlen und anderen Verarbeitungseinrichtungen. Beim Erhitzen auf etwa 1000° C erfolgt eine Rekristallisation des Kaolins, und er wird in Mullit, Al6Si2O13, umgewandelt. Pulverförmiger Mullit ist ein stark schleifend wirkendes Material. Die Schleifeigenschaft von Kaolin steigt recht rasch, wenn Temperaturen über 8 50 9C angewandt werden, wie aus den folgenden Werten hervorgeht: ίο On the other hand, when the kaolin is heated to remove the bound water, its abrasive action increases, and this property causes increased wear and tear on ball mills and other processing equipment. When heated to around 1000 ° C., the kaolin recrystallizes and is converted into mullite, Al 6 Si 2 O 13 . Powdered mullite is a very abrasive material. The abrasive properties of kaolin increase quite quickly when temperatures above 8 50 9 C are used, as can be seen from the following values:
0CCalcination temperature
0 C
Der Schleifindex beruht auf dem Valley-Abrasion-Meter (Kehl-Schleifmeßgerät), wobei die Einheiten in mg/Std. Cu-Verlust/100 g Ton abgelesen werden. Die angegebenen Werte sind Durchschnitte der Bestimmungen von zwei Werten.The grinding index is based on the Valley Abrasion Meter (Kehl-Schleifmeßgerät), with the units in mg / hour Cu loss / 100 g clay can be read. The values given are averages of the determinations of two values.
Gemäß der vorliegenden Erfindung gelingt es, aus gepulvertem Kaolin einen ausgezeichneten Füllstoff herzustellen, der für die Herstellung von elektrischen . · Isolatormassen mit geringer Dielektrizitätskonstante und geringem Verlustfaktor, d. h. mit Werten in der Nähe von etwa 1,25 bis 1,30 bzw. 0,005 bis 0,02O5 wertvoll ist. Dies wird erreicht, indem der Kaolin einem »Temperungs«-Erhitzen im Bereich von 700 bis 800 0C unterworfen wird. Diese Temperatur liegt gut über dem Temperaturbereich der völligen Dehydratisierung von Kaolin, ist jedoch noch in einem Erhitzungsbereich, in welchem die Scheuerwirkung des Kaolins keinen übermäßig hohen Wert erreicht hat.According to the present invention, it is possible to produce an excellent filler from powdered kaolin, which is used for the production of electrical. · Insulator compounds with a low dielectric constant and a low loss factor, ie with values in the vicinity of approximately 1.25 to 1.30 or 0.005 to 0.02O 5, is valuable. This is achieved by the kaolin is subjected to a "tempering" -Erhitzen in the range of 700 to 800 0 C. This temperature is well above the temperature range of the complete dehydration of kaolin, but is still in a heating range in which the abrasive action of the kaolin has not reached an excessively high value.
Durch Kontakt mit Wasser und insbesondere solchem, das Aufschlämmungschemikalien enthält, erleidet der so getemperte Kaolin eine Verschlechterung. Es ist daher wichtig, daß Wasser, insbesondere solches, das Aufschlämmungschemikalien enthält, von diesem Material ferngehalten wird.Contact with water, especially water containing slurry chemicals, the kaolin tempered in this way suffers deterioration. It is therefore important that water, in particular that containing slurry chemicals is kept away from this material.
B ei spiel 1Example 1
Eine Probe von praktisch montmorillonitfreiem Georgiakaolin mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 4 μ wurde einer Erhitzung bei verschiedenen; Temperaturen unterworfen, und die dielektrischen Eigenschaften des erhaltenen Produkts wurden gemessen. In Tabelle I sind die erhaltenen Ergebnisse aufgeführt. Obwohl die Durchschlagsspannungswerte in der Tabelle enthalten sind, ist diese Eigenschaft kein bindendes Kriterium für die Bewertung der Isolatormasse. A sample of practically montmorillonite free Georgia kaolin with an average particle size of about 4 μ was a heating at different; Subject to temperatures, and the dielectric Properties of the obtained product were measured. In Table I are the results obtained listed. Although the breakdown voltage values are included in the table, this property is not binding criterion for the evaluation of the isolator mass.
konstanteDielectric
constant
spannung
kV/mm (V/mil)Breakthrough
tension
kV / mm (V / mil)
. Aus Tabelle I ist zu ersehen, daß zwar die vollständige Dehydratisierung des Kaolins bei etwa 6000C erfolgt, jedoch der Verlustfaktor bei etwa 69O0C unter etwa 0,025 zu fallen beginnt. Bei der Mullitbildungs-• temperatur von 10000C steigt jedoch der Verlustfaktor beträchtlich. Offensichtlich führt die beteiligte Rekristallisiation zu einer ausgeprägten Änderung in den Oberflächeneigenschaften sowie in der inneren Spannung. Obwohl der Verlustfaktor bei 860°C (Probe G) gut ist, liegt eine beträchtliche Zunahme der Schleifwirkung des Produktes in diesem Bereich vor.. From Table I it can be seen that although the complete dehydration is carried out of the kaolin at about 600 0 C, however, the loss factor begins to fall at about 69O 0 C under about 0.025. At the mullite formation • temperature of 1000 0 C, however, the loss factor increases considerably. Obviously, the recrystallization involved leads to a pronounced change in the surface properties and in the internal stress. Although the dissipation factor at 860 ° C (Sample G) is good, there is a significant increase in the abrasiveness of the product in this range.
Die Dielektrizitätskonstante und der Verlustfaktor wurden gemäß ASTM-Methode D150-59 T bei 1000 Hz nach der Scheibenmethode bestimmt. Die angeführten Ergebnisse beruhen auf dem Durchschnitt von zwei Bestimmungen. Die Durchschlagsspannung wurde bei 60 Hz an einer gepreßten Scheibe (17 at bzw. 242 psi) von 34,9 mm (l3/8") Durchmesser und 25 g gemessen. Die angeführten Ergebnisse sind ein Durchschnitt von fünf Bestimmungen. Da die relative Feuchtigkeit diese Prüfung stark beeinflußt, wurden alle Proben bei einer relativen Feuchtigkeit zwischen 20 und 40 % gemessen.The dielectric constant and the dissipation factor were determined according to ASTM method D150-59 T at 1000 Hz using the disk method. The results given are based on the average of two determinations. The breakdown voltage was (at 17 and 242 psi) at 60 Hz on a pressed disc of 34.9 mm (l 3/8 ") diameter and g measured 25th The results presented are an average of five determinations. Since the relative humidity Having strongly influenced this test, all samples were measured at a relative humidity between 20 and 40%.
- Beispiel2- Example2
Ein Teil der Probe E aus Beispiel 1 wurde (nach Abkühlen) abgenommen und. einer üblichen Aufschlämmungsarbeitsweise zum Transport durch eine Fabrik unterworfen. Diese übliche Aufschlämmungsarbeitsweise umfaßt das Mischen des Kaolins mit Wasser, das Natriumhexametaphosphat enthält, Pumpen zur Filtervorrichtung, Ausflocken mit Schwefelsäure bis zu einem pH-Wert von 3,7, Filtern, Waschen und Trocknen bei 125°C. Diese getrocknete Probe wurde mit Probe I bezeichnet. An der Probe wurden die elektrischen Prüfungen durchgeführt und mit denjenigen von Probe E im Beispiel 1 verglichen; die Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben.A part of sample E from example 1 was removed (after cooling) and. a conventional slurry procedure subjected to transportation through a factory. This usual slurry procedure Mixing the kaolin with water containing sodium hexametaphosphate involves pumping to the filter device, flocculation with sulfuric acid up to a pH value of 3.7, filtering, washing and drying at 125 ° C. This dried sample was named Sample I. Were at the rehearsal the electrical tests carried out and compared with those of sample E in example 1; the results are given in Table II.
waschen und bei 125°C getrocknet. Alle Proben wurden vor der Messung ihrer elektrischen Eigenschaften, die in Tabelle III angegeben sind, luftgekühlt.wash and dry at 125 ° C. All samples were air-cooled prior to measuring their electrical properties, which are given in Table III.
konstanteDielectric
constant
spannung
kV/mm (V/mil)Breakthrough
tension
kV / mm (V / mil)
IE.
I.
1,351.32
1.35
0,0210.011
0.021
2,99 (76)4.09 (104)
2.99 (76)
spannung
kV/mm (V/mil)Breakthrough
tension
kV / mm (V / mil)
K
L 10 y
K
L.
750
750750
750
750
konstanteDielectric
constant
faktorloss
factor
2,83^ (72) ·
3,11 (79)2.72 (69)
2.83 ^ (72)
3.11 (79)
1,32
1,321.28
1.32
1.32
0,008
0,0200.006
0.008
0.020
Die Probe L in Tabelle III ist ähnlich Probe I in Tabelle II. Es ist zu ersehen, daß Wasser die elektrischen Eigenschaften des getemperten Kaolins nachteilig beeinflußt, doch ist seine Wirkung auch nicht annähernd so schädlich wie die von Wasser plusSample L in Table III is similar to Sample I in Table II. It can be seen that water has the electrical properties of the tempered kaolin is adversely affected, but its effect is also not almost as harmful as that of water plus
ao Aufschlämmungschemikalien, wie sich aus Tabelle II ergibt. .ao slurry chemicals, as can be seen from Table II results. .
Eine Probe von Kaolin mit einer kleineren durchschnittlichen Teilchengröße, der eine natürlich vorkommende kleine Menge Montmorillonit enthielt (etwa 5 %), wurde.auf eine Temperungstemperatur von 75O0C, ähnlich wie Probe E, erhitzt und dann in drei Fraktionen geteilt (Proben M, N und O). Die Probe M wurde luftgekühlt. Die Probe N wurde in Wasser abgeschreckt, bei 125 0C getrocknet und an der Luft gekühlt, und die Probe O wurde an der Luft gekühlt, angesäuert, filtriert, gewaschen und getrocknet (wie Proben I und L) und luftgekühlt. Es wurden die elektrischen Prüfungen an den Proben durchgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV enthalten.A sample of kaolin having a smaller average particle size containing a naturally occurring small amount of montmorillonite (about 5%), wurde.auf an annealing temperature of 75O 0 C, similar to Sample E, heated and then divided into three fractions (samples M, N and O). The sample M was air cooled. Sample N was quenched in water, dried at 125 ° C. and air-cooled, and sample O was air-cooled, acidified, filtered, washed and dried (like samples I and L) and air-cooled. The electrical tests were carried out on the samples. The results are given in Table IV.
4040
4545
Aus Tabelle II ist ersichtlich, daß das übliche Aufschlämmen des Kaolins den Verlustfaktor fast verdoppelt und das Produkt ungeeignet für elektrische Isolatormassen von hoher Qualität macht.From Table II it can be seen that the usual slurry of kaolin almost eliminates the loss factor doubled and makes the product unsuitable for high quality electrical insulator masses.
konstanteDielectric
constant
spannung
kV/mm (V/mil)Breakthrough
tension
kV / mm (V / mil)
N
OM.
N
O
1,37
1,911.32
1.37
1.91
0,083
0,270.030
0.083
0.27
4,17 (106)
3,03 (77)3.19 (81)
4.17 (106)
3.03 (77)
5555
Ein weiterer Kaolin von ähnlicher Zusammensetzung wie Probe A, jedoch etwas grober, wurde bei 7500C hitzegetempert und dann in drei Fraktionen J, K, L geteilt, die wie folgt verarbeitet wurden:Another kaolin of similar composition as Sample A, but somewhat crude, was hitzegetempert at 750 0 C and then divided into three fractions J, K, L, which were processed as follows:
Probe J wurde bei 75O0C calciniert und durch Abkühlen auf Zimmertemperatur luftgekühlt.Sample J was calcined at 75O 0 C and air cooled by cooling to room temperature.
Probe K wurde ähnlich hitzegetempert und mit Wasser abgeschreckt (durch Einwerfen in Leitungswasser, das frei von zugesetzten Chemikalien war) und dann bei 1250C getrocknet.Sample K was similar hitzegetempert and quenched with water (by inserting in tap water, which was free of added chemicals) and then at 125 0 C dried.
Probe L wurde ähnlich bei 750°C hitzegetempert, ähnlich mit Wasser abgeschreckt und dann mit Schwefelsäure auf pH 3,7 angesäuert, filtriert, ge-Aus Tabelle IV ist ersichtlich, daß, wenn eine kleine Menge Montmorillonit im Kaolin vorhanden ist (z. B. etwa 1 bis 10%), die kleine Menge des Montmorillonits die schädigende Wirkung des Abschreckens mit Wasser verstärkt, so daß es zweckmäßig ist, den Montmorillonitgehalt so niedrig wie möglich zu halten, vorzugsweise unterhalb etwa 10 Gewichtsprozent oder selbst 5 Gewichtsprozent. Obwohl das Wasser eine stärkere Schädigung der elektrischen Eigenschaften als im Fall von praktisch montmorillonitfreiem Kaolin hervorruft, ist in diesem Fall die sehr stark schädliche Wirkung der Aufschlämmungschemikalien ersichtlich.Sample L was similarly heat annealed at 750 ° C, similarly quenched with water, and then with Sulfuric acid acidified to pH 3.7, filtered, ge-From Table IV it can be seen that if a small Amount of montmorillonite is present in the kaolin (e.g. about 1 to 10%), the small amount of the montmorillonite the damaging effect of quenching with water intensified, so that it is expedient to use the To keep montmorillonite content as low as possible, preferably below about 10 percent by weight or even 5 percent by weight. Although the water caused more damage to the electrical properties than in the case of practically montmorillonite-free kaolin, in this case it is very harmful Effect of slurry chemicals seen.
Aus den obigen Angaben ist zu ersehen, daß Kaolin mit ungewöhnlich guten elektrischen Merkmalen und mit minimaler Schleifmittelwirkung durch Erhitzen des Kaolins auf eine Temperungstemperatur von 700 bis 8000C und anschließendes Luftkühlen des Tons und Vermeiden von Kontakt mit flüssigem Wasser, insbesondere mit wäßrigen Aufschlämmungslösungen, hergestellt werden kann.From the above it can be seen that kaolin with unusually good electrical properties and with minimal abrasive action can be achieved by heating the kaolin to a tempering temperature of 700 to 800 ° C. and then air-cooling the clay and avoiding contact with liquid water, especially with aqueous slurry solutions, can be produced.
Der erfindungsgemäß getemperte Kaolin kann als Füllstoff zu Kunststoffisolatormassen in Mengen von etwa 1,0 bis etwa 10% oder 30 bis 40% und selbst 50% oder selbst bis zu 80% oder mehr, bezogen auf das Gewicht, je nach den Erfordernissen der Rezeptur, zugesetzt werden.The kaolin tempered according to the invention can be used as a filler for plastic insulator compounds in amounts of about 1.0 to about 10% or 30 to 40% and even 50% or even up to 80% or more based on the weight, depending on the requirements of the recipe, may be added.
Beispiele solcher Rezepturen sind die folgenden:Examples of such recipes are the following:
Ein phenolisches Isolatorgießharz wurde durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:A phenolic insulator potting resin was made by mixing the following ingredients:
Gewichtsteile Phenol-Formaldehyd-Formharz von elek- 105Parts by weight phenol-formaldehyde molding resin from electronic 105
irischer Qualität Irish quality
• Denaturierter Alkohol 200• Denatured alcohol 200
Getemperter Kaolin 195Annealed kaolin 195
; Das Gemisch wird gemahlen, dann erhitzt, bis der Alkohol verdampft ist, und dann bei etwa 2300C (450° F) unter hohem Druck geformt. Die obige Masse ergibt Isolationseigenschaften, die zumindest ebenso gut sind wie diejenigen, die übliche isolierende Füllstoffe an Stelle des getemperten Kaolins enthalten.; The mixture is ground and then heated is evaporated to the alcohol, and then molded at about 230 0 C (450 ° F) under high pressure. The above composition gives insulation properties which are at least as good as those which contain conventional insulating fillers in place of the tempered kaolin.
B ei spiel 6Example 6
IO Das Gemisch wird heiß gemahlen und bei 16O0C (32O0F) stranggepreßt. Das elektrische Isolierverhalten ist zumindest ebenso gut wie das mit ähnlichen Massen erhaltene, die übliche Isolierfiüllstoffe enthalten. IO The mixture is milled and hot extruded at 16O 0 C (32O 0 F). The electrical insulation behavior is at least as good as that obtained with similar compounds that contain conventional insulating fillers.
Eine flexible Butyldrahtisolation wurde durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:Flexible butyl wire insulation was made by mixing the following ingredients:
GewichtsteileParts by weight
Butylharz, Drahtisolationssorte 100Butyl resin, wire insulation grade 100
N-Methyl-N-4-dinitrosoanilin 1N-methyl-N-4-dinitrosoaniline 1
Stearinsäure 1Stearic acid 1
Getemperter Kaolin 60Annealed kaolin 60
Ruß 40Soot 40
Zinkoxyd 5Zinc oxide 5
Antiklebwachs ."\ 5-,/*Anti-stick wax. "\ 5 -, / *
NjN'-Bis-l-äthyl-S-methylpentyl-p-phe- . ^/NjN'-Bis-1-ethyl-S-methylpentyl-p-phe-. ^ /
nylendiamin 1,2 'nylenediamine 1,2 '
Schwefel 2Sulfur 2
Benzothiazyldisulfid 1Benzothiazyl disulfide 1
Zinkdibenzyldithiocarbamat 1,5Zinc dibenzyl dithiocarbamate 1.5
Zinkdibutyldithiocarbamat 1 'Zinc dibutyl dithiocarbamate 1 '
Das Gemisch wird vermählen und bei 160° C (3200F) stranggepreßt. Das elektrische Verhalten dieses Gemisches ist gleich ähnlichen;üblichen elektrischen Isoliermassen.The mixture is ground and extruded at 160 ° C (320 0 F). The electrical behavior of this mixture is the same as that of the usual electrical insulating masses.
Eine flexible Vinylisolation wurde durch Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt:Flexible vinyl insulation was made by mixing the following ingredients:
Gewichtsteile Polyvinylchloridharz von elektrischerParts by weight of polyvinyl chloride resin of electrical
Qualität 60Quality 60
; Dioctylphthalatweichmacher 40 ; Dioctyl phthalate plasticizer 40
Komplex aus basischem Bleisilikat undComplex of basic lead silicate and
Silicagel ,.....,....,... 5Silica gel, ....., ...., ... 5
Getemperter Kaolin 10Annealed kaolin 10
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
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1965
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