DE1544360A1

DE1544360A1 - Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Disazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1544360A1
Application number: DE19641544360
Authority: DE
Inventors: Baumann Dr Hans; Dehnert Dr Johannes
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1964-04-22
Filing date: 1964-04-22
Publication date: 1969-07-10
Also published as: US3410840A; CH455091A; BE662856A; GB1098445A

Description

Unser Zeichen: O.Z. 23 OOO Hp/Dü Ludwigshafen/Rhein, den 21.4.1964

Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Disazofarbstoffen

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung heterocyolischer Disazofarbstoffe, die als Farbsalze der allgemeinen Formel

«2

ⁿ (^-N=N-B ) ^N=N~C

t Y ^Rl

entsprechen, in der A einen Phenyl- oder Naphthylrest, die gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Acyl-, Nitro-, Acylamino-, Carboxyl-, Cyan-, SuIfon- und/oder Sulfonamidgruppen substituiert sein können, B einen Phenylen- oder Naphthylenreet, die gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Acyl-, Nitro-, Acylamino-, Carboxyl-, Cyan-, Sulfon-, Hydroxyl- und/oder Sulfonamidgruppen substituiert sein können, wobei A der Rest einer Diazokomponente und B der Rest einer weiter diazotierbaren Kupplungskomponente ist, R Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R, und/oder R₂ Wasserstoffatome, gegebenenfalls substituierte Alkylreste mit 1 ble 4 Kohlenstoffatomen oder Aralkylreste^ X und Y Wasserstoffatome, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylreste, wobei X und Y zu einem hydroaromatischen Ring verbunden sein können, Z Anionen einfacher oder komplexer anorganischer oder organischer Säuren und η die Zahlen 1 bis 4 bedeuten, und

BADORl^AL

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-2- O.Z. 23 OOO

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in der die Gruppe RO- an die aromatischen Ringe der Reste A und/ oder B gebunden ist.

Davon sind jene Farbstoffe der Formel I. bevorzugt, bei denen R^ und R₂ Aralkyl- oder Alkyl-, insbesondere Methylreste bedeuten.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, wenn man Diazoverbindungen von Aminen der Formel

(rq) ^ _x

^v 'n ^A-N=N-B ) NH₂ II

in der A, B, R und η die oben angegebene Bedeutung haben, mit Imidazol oder seinen in 4- und/oder 5-Stellung substituierten Derivaten kuppelt und die Kupplungsprodukte gewünschtenfalls mit Alkylierungsmitteln behandelt.

Die zur Weiterdiazotierung verwendeten Amlnoaz©verbindungen II werden in üblicher Weise durch Kupplung von Diazoverbindungen von Aminen A-NH₂ mit in p-Steilung unsubstituierten Aminen B-NH₂ erhalten.

Beispiele für die Diazokomponenten A-NH₂ sind:

^a) 2-, 3- oder 4-Methoxyanilin, 4-Äthoxyanilin, 2-Methoxyanilin-

4-äthylsulfon, 2-Äthoxyanilin-5-sulfonsäurediäthylamid, 2-Methoxy-4-acetylaminoanilin, 2-Methoxy-5-carbomethoxyaminoanilin, 2,5-Difithoxy-4-benzoylaminoanllln, 4-Chlor-2,5-dimethoxyanilin, 5-Nitro-2,4-dimethoxyanilinj

b) Anilin, 1- oder 2-Aminonaphthalin, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesfiure, 4-Cyananilin, 4-N,N-Dimethylglycylaminoanilin, 3- oder 4-Aminobenzolsulfonsäureamid, 2-Chloranilln-5-carbonsäureamid,

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BAD ORIGINAL

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2-, 3- oder 4-Chloranilin, 4-Bromanilin, 2,5-Dichloranilin, 4-Acetylaminoanilinj

Beispiele für Kupplungskomponenten B-NH₂ sind»

c) Kupplungskomponenten für die Diazoverbindungen der Gruppen a und bx 3-Hydroxyanilin, 3-Methoxyaniiin, 3-Kthoxyanllin, 5-Methyl-2-hydroxyanilin, 2-Methyl-5-hydroxyanilin, 2,5-Dimethoxyanllin, 2-.Methoxy-5-methylanllin, 2-Methoxy-5-chloranllin, 2~Methoxy-3-carbomethoxyaminoanilin, 2-Methoxy-5-propionylaminoanilin, l-Amino-5-hydroxynaphthalin, 2-Äthoxy-1-aminonaphthalinj

d) Kupplungskomponenten für die Diazoverbindungen der Gruppe at 3-Methylanilin, 2,5-Dimethy!anilin, 3-Acetylaminoanilin, 1-Aminonaphthalin.

Als Kupplungskomponenten kommen vor allem das unsubstituierte Imidazo1 sowie 4-Methyl- oder 4-Phenylimidazol, 4,5-Dimethy1-imidazol, 4-Methyl-5-phenylimidazol, 4,5-Diphenylimidazol, 4-Phenyl-5(4^t-dimethylamino)-phenylimidazol oder 4,5-Tetramethylenimidazol in Betracht·

Die Kupplung der diazotierten Aminoaz©verbindungen der Formel II mit Imidazol oder seinen Derivaten erfolgt zweckmäßig in alkalisch w&ßrigem Medium. In Wasser schwer lösliche Imidazolderivate werden durch Vorlösen in organischen Lösungsmitteln und/oder durch Verwendung von Dispergiermitteln in eine geeignete wäßrige Peinverteilung gebracht. Als Alkalien verwendet man zur Kupplung vorzugsweise die Hydroxyde der Alkali- oder Erdalkalimetalle oder Alkalicarbonate.

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Unter den angegebenen Kupplungsbedingungen entstehen die Disazoverbindungen als Anhydrobasen der Formel

TT^-N=N-B ) N=N-^ T III

in der A, B, X, Y, R und η die oben angegebenen Bedeutungen haben.

Diese Verbindungen sind wasserunlöslich und eignen sich aus wäßriger Suspension zum Färben von Lacken, organischen Lösungsmitteln sowie halbsynthetischen oder synthetischen Materialien, insbesondere von Fasern aus Polyamiden, Polyestern, Polyacrylnitril oder Celluloseacetat. Man kann die genannten Materialien auch durch Bedrucken oder Imprägnieren mit anschließender thermischer Fixierung oder in der Masse färben.

Mit Mineralsäuren erhält man aus den Kupplungsprodukten die protonierten Farbsalze der Formel I (R, * H), die Jedoch leicht wieder in Wasser hydrolysiert werden und daher nur geringe Wasserlöslichkeit aufweisen. Gut lösliche Farbsalze erhält man dagegen durch Alkylierung der Kupplungsprodukte, wobei mit "Alkylierung" auch die Einführung substituierter Alkylreste oder von Aralkylresten verstanden wird. Als AlkyHerungsmlttel kommen beispielsweise Alkyl- oder Aralkylhalogenide, wie Methylchlorid, Äthylbromid, Phenacylchlorld, Dialkylsulfate oder Alkylester aromatischer Sulfonsäuren, wie Dimethylsulfat, Diäthylsulfat, Benzolsulf onsäureme thy lester, Toluolsulfonsäure~(ß-chlor)-äthylester in Betracht·

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Die Alkylierung wird zweckmäßig in wäßriger Suspension oder in organischen Lösungsmitteln bei normaler oder erhöhter Temperatur vorgenommen. Vorteilhaft arbeitet man in Gegenwart säurebindender Mittel, wie Alkalihydroxiden, Erdalkalioxiden, -hydroxiden oder -carbonaten. Gleichzeitig mit der Alkylierung des Imidazolrings können Gruppen, die durch überschüssiges Alkylierungsmittel substituierbare Wasserstoffatome enthalten, wie Hydroxyl-, Carbonsäure- oder Sulfonsäureamidgruppen, chemisch verändert, d.h. veräthert, verestert oder alkyliert werden.

Die durch Alkylierung erhaltenen Farbstoffquartärsalze werden durch Abfiltrieren, Abdestillieren oder Verdünnen mit Wasser vom organischen Lösungsmittel befreit. Man isoliert sie aus wäßriger Lösung durch Aussalzen und/oder Zugabe geeigneter Säuren oder Metallsalze. Die quartären Farbsalze eignen sich ebenso wie die Kupplungsprodukte zum Färben von synthetischen Materialien· Insbesondere Textilmaterialien aus Polyacrylnitril oder Acrylnitril enthaltenden Mischpolymerisaten werden in kräftigen, sehr licht- und naßechten Tönen angefärbt.

Es ist bereits bekannt, Monoazoverbindungen der 2-(Arylazo)-imidazolreihe durch Alkylierung in Quartärsalze umzuwandeln. Diese Farbsalze haben jedoch nur dann ooloristisch wertvolle Eigenschaften, wenn sie im Arylrest in p-Stellung zur Azogruppe eine alkyl- oder arylsubst'ituierte Aminogruppe enthalten. Ohne diese . Substituenten sind die Färbungen auf Textiimaterialien aus Polyacrylnitril farbsohwach und wenig lichtecht· Auch quartare Disazofarbstoffe des Imidazole mit einer substituierten Aminogruppe in p-Stellung des Arylazorests, die tiefblaue echte Färbungen

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auf Polyacrylnitril ergeben, sind bereits bekannt. Es war daher überraschend, daß Disazofarbstoffe des Imidazole, die statt des Aminrestes in einem oder beiden der Reste A und B eine oder mehrere AlkoxyIreste enthalten, auf synthetischen Pasern sehr licht- und naßechte, farbstarke Färbungen zu erzeugen vermögen. Darüberhinaus ermöglichen die erfindungsgemäß erhältlichen Farbstoffe, einheitliche, farbstarke und echte Brauntöne verschiedener Nuancierung zu erzielen.

Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten. Raumteile verhalten sich zu Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm unter Normalbedingungen.

Beispiel 1

96 Teile 2-Methyl-4^f-methoxy-4-aminoazobenzol werden unter Zusatz von 320 Teilen 5-normaler Salzsäure in einer Kugelmühle vermählen und dann mit 4000 Teilen Wasser von Raumtemperatur verrührt· Man gibt allmählich eine Lösung von 30 Teilen Natriumnitrit zu und rührt die Mischung mehrere Stunden bis zur beendeten Diazotierung. Die filtrierte Diazolösung vereinigt man nach Entfernung des NitritUbersohusses mit einer Lösung von 34 Teilen Imidazol in 300 Teilen Wasser und läßt dann eine Lösung von 56 Teilen Natriumhydroxyd in 80 Teilen Wasser im Verlauf einer Stunde langsam zulaufen.

Nach beendeter Kupplung wird abgesaugt, der Filterrückstand mit Wasser gewaschen und bei 6O⁰C unter vermindertem Druck getrocknet. 32 Teile des gepulverten Kupplungsprodukts rührt man mit 400 Teilen Chloroform an, setzt 4 Teile Magnesiumoxid zu und gibt bei 50⁰C unter Rühren im Verlauf von 20 Minuten langsam 28

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Teile Dimethylsulfat zu· Man rührt 5 Stunden bei Siedetemperatur, versetzt naoh Abkühlen mit 550 Teilen Benzol und saugt ab. Das getrocknete Reaktionsprodukt wird in 1000 Teilen Wasser mit 10 Teilen 10-normaler Salzsäure gelöst. Man filtriert vom geringen Rückstand ab, fällt den Farbstoff mit 200 Teilen Natriumchlorid aus, saugt ab und trocknet. Der erhaltene Farbstoff färbt PoIyacrylnitrilgewebe aus essigsaurem oder schwefelsaurem Bad in vollen gelbstichigen Brauntö'nen, die sehr gute Licht-, Wascn- und Dekaturechtheit aufweisen.

Beispiel 2

In die aus 96 Teilen 5-Methoxy-2-methyl-4-aminoazobenzol nach den Maßnahmen des Beispiels 1 erhaltene, filtrierte Lösung des Diazoniumsalzes läßt man die Lösung von yi Teilen Imidazol in 100 Teilen Wasser und anschließend 65 Raumteile 50#ige Natronlauge allmählich einfließen. Das erhaltene Kupplungsprodukt wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Der getrocknete Farbstoff ist ein braunes Pulver, das sich in Dimethylformamid mit braungelber Farbe löst und Polyamidgewebe in echten gelbbraunen Tönen färbt.

Beispiel J

32 Teile des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs werden in 500 Raumteilen Chloroform unter Zusatz von 5 Teilen Magnesiumoxid und 25 Raumteilen Dimethylsulfat einige Stunden bei 50 bis 60°C gerührt, bis vollständige Umsetzung eingetreten ist. Dies läßt sich papierchromatografisoh leicht feststellen. Sodann setzt man 750 Teile Wasser und 50 Raumteile j50#ige Essigsäure

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hinzu, destilliert das Chloroform mit Wasserdampf ab und fällt den Farbstoff aus der heiß filtrierten Lösung durch Zusatz von 500 Raumteilen gesättigter Natriumchloridlösung aus. Nach Erkalten der Mischung wird das Parbsalz abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält ein rotbraunes Pulver, das sich in heißem Wasser mit gelbbrauner Farbe löst und Polyacrylnitrilgewebe in braunorangefarbenen Tönen von sehr guten Licht- und Naßechtheiten färbt.

Beispiel 4

Die aus 10J Teilen 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol erhaltaie filtrierte Diazolösung versetzt man wie in Beispiel 2 beschrieben zunächst mit der Lösung von J>1 Teilen Imldazol in 100 Teilen Wasser und anschließend allmählich mit 65 Raumteilen 50#iger Natronlauge. Der isolierte und getrocknete Disazofarbstoff ist ein braunes Pulver, das sich in 80#igem Aceton mit gelbbrauner Farbe löst und Polyamidfasern in echten braunroten Tönen färbt. Auf Polyestergewebe werden bei 150⁰C braune Ausfärbungen mit sehr guten Naßechtheiten erhalten.

Verwendet man als Diazokomponente 4^f-Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, so erhält man einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 5

Werden 33 Teile des nach Beispiel 4, Absatz 1, erhaltenen Farbstoffs nach den Angaben von Beispiel j5 methyliert, so erhält man ein dunkelbraunes Pulver, das sich in Wasser mit braunroter

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Farbe löst und auf Polyacrylnitrilgeweben sehr gut naß- und lichtechte braunrote Färbungen ergibt·

Aus dem nach Beispiel 4, Absatz 2, erhaltenen chlorhaltigen Kupplungsprodukt entsteht durch Methyllerung ein Farbstoff, der in Farbton und färberischem Verhalten dem chlorfreien Methylierungsprodukt ähnlich ist.

Beispiel 6

103 Teile 2,5-Dlmethoxy-4-amlnoazobenzol werden nach den Angaben von Beispiel 1 diazotiert. Die filtrierte Diazolösung gibt man bei O bis 5⁰C langsam zu einer Lösung von 96 Teilen 4,5-Diphenylimidazol in 4000 Raumteilen N-Methylpyrrolidon und läßt dann allmählich 80 Raumteile 50#ige Natronlauge einfließen. Naoh beendeter Kupplung fällt man den entstandenen Farbstoff durch Zusatz von 25 Raumteilen JO^iger Essigsäure aus, saugt ab und wäscht mit 6Obigem Alkohol.

Das getrocknete Produkt ist ein dunkelbraunes Pulver, das sich in Dimethylformamid mit violetter Farbe löst und Polyamidfasern in echten violetten Tönen färbt.

Beispiel 7

24 Teile des nach Beispiel β erhaltenen Farbstoffs werden in 500 Raumteilen Chloroform mit X5 Rausntellen Dimethylsulfat und 3 Teilen Magnesiumoxid 4 Stunden bei 50 bis 6O⁰C gerührt. Nach Zusatz von 1000 Teilen Wasser und 50 Raumteilen 30#iger Essigsäure wird das Chloroform abdestilliert. Der naoh Erkalten auskristallisierte Farbstoff wird abgesaugt, mit wenig Wasser ge-

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waschen und bei 8O⁰C getrocknet. Er löst sich in heißem Wasser mit braunvioletter Farbe und färbt Polyacrylnitillgewebe in korinthfarbenen Tönen von sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Beispiel 8

Man reibt 111 Teile 2^f-Methoxy-5^t-ehlor-2-methyl-4-aminoazobenzol mit I60 Raumteilen 10-molarer Salzsäure an und läßt die Mischung mehrere Stunden stehen. Nach Zusatz von 6OO Teilen Wasser und 600 Teilen Eis werden 120 Raumteile 2j5#ige Natriumnitritlösung hinzugegeben und das Ganze zwei Stunden gerührt. Zu dem so erhaltenen Biazotierungsgemisch gibt man allmählich 31 Teile Imidazol, in 100 Teilen Wasser gelöst, und dann 80 Raumteile 50#ige Natronlauge hinzu.

Von dem isolierten und getrockneten Kupplungsprodukt werden 35 Teile mit der Mischung von 500 Raumteilen Chloroform, 50 Raumteilen Dimethylsulfat und 6 Teilen Magnesiumoxid 5 Stunden unter Sieden und Rückflußkühlung gerührt. Nach Erkalten wird abgesaugt, Der mit wenig Chloroform gewaschene und getrooknete Filterkuchen wird in der Mischung von 1500 Teilen Wasser und 30 Raumteilen 30#iger Essigsäure heiß gelöst und filtriert. Durch Zusatz von 50 Raumteilen 50#Lger Zinkohloridlösung und 250 Raumteilen gesättigter Natriumchloridlösung wird der Farbstoff als Zinkchlorid-Doppelsalz ausgefällt, das dann abgesaugt und mit wenig Wasser gewaschen wird.

Das naoh dem Trocknen erhaltene Pulver löst sich in heißem Wasser mit gelber Farbe und ergibt auf Polyaorylnitrilfäden braungelbe

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Ausfärbungen von sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Verwendet man als Diazokomponente 122 Teile 2',V-chlor~2-methyl-4-aminoazobenzol, so erhält man ein braunes Methylierungsprodukt von ähnlichen eoloristischen Eigenschaften.

Beispiel 9

40 Teile des aus 2*,S^Dimethoxy^¹-chlort,5-dimethyl-4-amino- , azobenzol und Imidazol nach dem Verfahren von Beispiel 8, Absatz 1, erhältlichen trockenen Kupplungsprodukts werden in 500 Raumteilen Chloroform unter Zusatz von 30 Raumteilen Dimethylsulfat und 6 Teilen Magnesiumoxid 5 Stunden unter Sieden und Rückflußkühlung gerührt. Dann setzt man 4000 Teile Wasser und 50 Raumteile j50#ige Essigsäure zu und filtriert heiß. Aus dem Piltrat wird der Farbstoff durch Zugabe von 25 Räumtenlen 50#iger Zinkchloridlösung und 200 Teilen Natriumchlorid als Tetrachtarozinkat gefällt. Das isolierte und getrocknete Produkt, ein braunes Pulver, löst sich in heißem Wasser mit bräuner Farbe und färbt Polyaorylnitrilgewebe in braunen Tönen von sehr guten Licht- und Naßechtheiten.

Die Farbstoffe der folgenden Tabelle wurden auf analoge Weise erhalten und zeigen ähnliche Eigenschaften.

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o.z. 23

Formel des Parbstoffkations Farbton der Ausfärbung auf Polyacrylnitril

CH t

OGH,

CH

gelbbraun

OCH.

•ζ

CH. t J

♦Ν' CH^ CH, braun

N.

OCH, OCH, CH.

3 J

rotbraun

O₂N

CH.

OCH,

CH,

CH, 3 braun

OCH,

CH, CH, rotbraun

ooh

CH,

OCH₅ CH, rotbraun

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Formel des Farbstoffkations

Farbton der Ausfärbung auf Polyacrylnitril

rotbraun

Beispiel 10

2,^Dimethoxy-S-chlorbenzol-azo^-aminonaphthalin- (1) wird nach den Angaben von Beispiel 8 diazotiert und mit Imidazol gekuppelt, 20 Teile des so erhaltenen Farbstoffs werden in 500 Raumteilen Chloroform unter Zusatz von 15 Raumteilen Dimethylsulfat und 3 Teilen Magnesiumoxid solange bei 50 bis 6O⁰C gerührt, bis kein Ausgangsfarbstoff mehr papierchromatografisch naehweiäbar ist. Haeh Erkalten wird das Rohprodukt abgesaugt und getrocknet. Man rührt es dann mit der Mischung von 50 Teilen Wasser und 10 Teilen 30#iger Essigsäure an, saugt ab und wäscht mit wenig Wasser nach. Das getrocknete dunkelbraune Produkt löst sich mit braunvioletter Farbe in heißem Wasser und färbt Polyacrylnitrilgewebe in echten korinthfarbenen Tönen.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man bei der Verwendung von 2,4-Dimethoxybenzol-azo-4-aminonaphthalln-(l) bzw. 2~Methoxy-5~ehlorbenzol-azo-4-amlnonaphthalin-

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-14- O.Z. 23 OOO

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Beispiel 11

8 Teile des Kupplungsprodukts aus 4^l-Nitro-5-niethoxy-2<-methyl-4-aminoazobenzol und Imidazol weriEnin der Mischung aus 150 Raumteilen Chloroform, 7#5 Raumteilen Dimethylsulfat und 1,5 Teilen Magnesiumoxid 5 Stunden unter Sieden und Rückflußktihlung gerührt. Nach Zusatz von 4000 Teilen Wasser und 30 Raumteilen 30#iger Essigsäure wird das Chloroform abdestilliert und die wäßrige Färbstofflösung heiß filtriert. Da der Farbstoff dabei in einer kaum filtrierbaren zähflüssig-achlierenbildenden Konsistenz anfällt, verdünnt man das Oanze mit Wasser auf 30 000 Raumteile und setzt bei 90 bis 100⁰C 300 Teile Natriumchlorid zu. Nach Erkalten der Mischung saugt man ab und trocknet bei 80°C. Das so erhaltene braune Pulver löst sich in viel heißem Wasser mit gelbbrauner Farbe und gibt auf Polyacrylnitrilfasern braune Färbungen von sehr guten Echtheiten.

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Claims

Patentansp

entsprechen, in der

A einen Phenyl- oder Naphthylrest, die gegebenenfalls durch
Halogenatome, Alkyl-, Acyl-, Nitro-, Acylamino-, Carboxyl-, Cyan-, SuIfon- und/oder Sulfonamidgruppen substituiert sein können,

B einen Phenylen- oder Naphthylenrest, die gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-, Acyl-, Nitro-, Acylamino-, Carboxyl-, Cyan-, SuIfon-, Hydroxyl- und/oder Sulfonamidgruppen substituiert sein können, wobei A der Rest einer Diazokomponente und B der Rest einer weiter diazotierbaren Kupplungskomponente ist,

R Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

R- und/oder Rp Wasserstoffatome, gegebenenfalls substituierte

Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder
AralkyIreste,

X und Y Wasserstoffafeome, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylreste, wobei X und Y zu einem hydroaromatischen Ring verbunden sein können,

Z Anionen einfacher oder komplexer anorganischer oder organischer Säuren und

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η die Zahlen 1 bis 4 bedeuten, und in der die Gruppe RO- an die aromatischen Ringe der Reste A und/oder B gebunden ist, dadurch gekennzeichnet, daß man Diazoverbindungen von Aminen der Formel

ro)__, _n

'ⁿ (A-N=N-B j

NH₂

II

in der A, B, R und η die oben angegebene Bedeutung haben, mit Imidazol oder seinen in 4- und/oder 5-Stellung substituierten Derivaten kuppelt und die Kupplungsprodukte gewünschtenfalls mit Alkylierungsmitteln behandelt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Anhydrobasen von Farbsalzen der allgemeinen Formel I, in der R₁ und/oder R₂ Wasserstoff bedeuten, in Gegenwart säurebindender Mittel mit überschüssigem Dimethylsulfat alkyliert,
3. Farbstoffe der Formel

• ^ⁿ(^ -N=N-B ) N=N-^jT

in der A, B, R, R^, R₂, χ, γ, ζ und η die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

BADISCHE ANILIN- & SODA-FABRIK AG

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