DE1494350A1

DE1494350A1 - Process for the production of a new type of sponge or Foam

Info

Publication number: DE1494350A1
Application number: DE19621494350
Authority: DE
Inventors: James Reid
Original assignee: Standard Products Co
Current assignee: Standard Products Co
Priority date: 1962-07-12
Filing date: 1962-07-12
Publication date: 1969-04-10
Also published as: GB983518A

Description

Die Erfindung "betrifft (a) Schwämmetoffolien ,und andere Formen aus einen Elastomeren, (b) geschichtete Folien oder andere Formen aus einem Elastomeren, in denen eine Anzahl zerreibbarer kleiner Kugeln oder ähnlicher Körper dispergiert ist, (c) die Verfahren eur Herstellung derartiger Erzeugnisse. Anders ausgedrückt, bezieht sich die Erfindung auf neuartige Verfahren zur Herstellung des sog. ^wSchwammgummis" oder eines ähnlichen porösen und nachgiebigen Erzeugnisses und auf neuartige Schwammstoffe, die mit Hilfe der erfindungsgemässen Verfahren verfertigt werden.The invention "relates to (a) sponge sheets, and other shapes made from an elastomer, (b) layered sheets or other shapes made from an elastomer in which a number of friable small spheres or similar bodies are dispersed, (c) the methods of making such products expressed. in contrast, the present invention relates to novel method for producing the so-called. ^w sponge rubber "or a similar porous and pliable product, and to novel sponge materials, which are manufactured using the inventive method.

Biegsame Schaumstoffgegenstände aus geschlossenen Zellen, z.B. aus natürlichem Kautschuk, aus künstlichen Kautschukarten und plastischen Materialien sind in der Industrie vielfach verwendet worden, z.B. für Schuhsohlen tussen und innen im Schuh, Absätze, Rettungsringe, Sichtungen und Dichtungsstreifen einschliesslich der für Türen von Kraftfahrzeugen und für Kofferdeckel. Flexible closed cell foam objects, e.g. made of natural rubber, artificial rubber types and plastic materials are widely used in industry been used, e.g. for shoe soles and inside the shoe, Heels, lifebuoys, sightings and sealing strips included for doors of motor vehicles and for trunk lids.

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Biegsame Schaumstoffgegenstände waren indessen in ihrer Herstellung kostspielig und ihr Zellgefüge und die -grösse waren nicht so einheitlich wie erwünscht. Gewöhnlich war es nicht möglich, einen fortlaufenden, einheitlichen Gegenstand, z.B. einen Dichtungsstreifen, herzustellen, der aus einer oder mehreren Schichten bestand, die porös und biegsam sind, während andere Teile oder Schichten starr und verhältnismässig unbiegsam sind.Flexible foam articles, however, were in Their production was costly and their cell structure and size were not as uniform as desired. Usually was it not possible to find a continuous, uniform object, e.g., a weather strip, made up of one or more layers that are porous and pliable are, while other parts or layers are rigid and proportionate are inflexible.

Me Erfindung macht sich zur Aufgabe, Verbesserungen in den Herstellungsverfahren für Schwammstoffe aus Elastomeren zu liefern und gleichzeitig ein neuartiges Gefüge für elastomere Hatedalien.The invention aims to improve the manufacturing process for sponge fabrics made from elastomers deliver and at the same time a new type of structure for elastomeric hats.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist, ein einfaches und billiges Verfahren zur Herstellung von biegsamen Zellgefügen aus Kautschuk, künstlichem Kautschuk und plastischen Elastomeren zu liefern, deren Zellgefüge sehr einheitlich ist und überwiegend aus geschlossenen Zellen besteht.Another object of the invention is to provide a simple and inexpensive method for producing flexible cellular structures made of rubber, synthetic rubber and plastic elastomers, the cell structure of which is very uniform and consists mainly of closed cells.

Darüber hinaus macht sich die Erfindung zur Aufgabe, neue Formen von Schwammgummi und ähnlichen Schwammstoffen aus Elastomeren zu liefern, in denen kleine Hohlkugeln vorhanden sind, die mit einem Klebstoff überzogen sind oder die anderweitig festge-In addition, the invention has as its object to provide new forms of sponge rubber and similar sponge materials made of elastomers, in which small hollow spheres are present, which are coated with an adhesive or which are otherwise fixed.

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halten werden, so dass sie wenigstens teilweise festgeklebt sind, wodurch ein Entweichen der Kügelchen von der Aussenflache des Gefüges, in dem sie enthalten sind, verhindert oder weitgehend unmöglich gemacht wird.so that they are at least partially glued in place are, whereby an escape of the beads from the outer surface of the structure in which they are contained or is made largely impossible.

Weiter setzt sich die Erfindung zum Ziel, neuartige Gefttge aus Kautschuk, einem Kunststoff oder einem ähnlichen Material zu liefern, in denen gewisse Teile oder Abschnitte eine schwammartige Natur besitzen und in denen andere Teile oder Abschnl^e^ äie eine Einheit mit dem Schwammstoff teil bilden, nicht scnwammärtig sind.Another aim of the invention is to create novel Gefttge Made of rubber, a plastic or a similar material to deliver in which certain parts or sections have a sponge-like nature and in which other parts or sections form a unit with the sponge material are not fuzzy.

Ein anderes Ziel der Erfindung ist, ein neuartiges Verfahren zur Herstellung von einheitlichen Gebilden aus Kautschuk, Kunststoff tJd«r einem ähnlich geeigneten Material zu liefern, bei denen mit Hilfe der Gravitation oder der Zentrifugalkraft oder ähnlichen Kräften Teile oder Abschnitte; aus<biegsamen > Schwammstoff-gebildet werden und andere Teile,oder Abschnitte, die eine Einheit mit den Schwammstoffteilen bilden,idie^ nicht schwammartig oder starre Schwammstoffe sind.Another object of the invention is to provide a novel process for the production of uniform structures made of rubber, plastic or a similarly suitable material, in which parts or sections; formed from <flexible> sponge cloth and other parts, or sections which form a unit with the sponge cloth parts, which are not spongy or rigid sponge cloth.

' Weitere Aufgäben und die Anwendungsmöglichkeiten der iinduiig werden aus der nachstehenden^ - eingehenden Beschreibung hervorgehen* Es soll angemerkt werden-, dass 3edoch die aus- :-< führliche Beschreibung und die angeführten Ausführungebeispiele, welche bevorzugte Ausftihrungsmöglichkeiten der Er-'More gave up and the application possibilities of iinduiig from the following ^ - emerge detailed description * It should werden- noted that 3edoch off the: - führliche description and listed Ausführungebeispiele <which preferred Ausftihrungsmöglichkeiten the ER-

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■findung darstellen, lediglich der beispielsweisen Erklärung dienen sollen. Zafylrefche Abwandlungen und Änderungen eind im Sinne und Rahmen der Erfindung möglich, und werden den Fachleuten aufgrund der Beschreibung einleuchten.■ represent the finding, only as an example should serve. Zafylrefche modifications and changes and im The meaning and scope of the invention are possible and will be apparent to those skilled in the art on the basis of the description.

Erfindungsgemäee wurde festgestellt, dass biegsame Schaumstoffgegenstände mit einem geschlossenen Zellgefüge aas Kautschuk mit einer sehr einheitlichen Zellstruktur und -grösse sich mit Hilfe eines einfachen und billigen Verfahrens herstellen lassen. In diesen ist eine Anzahl zerreibbarer Hohlkörper, gewöhnlich in Kugelform und vorzugsweise aus Ton, dispergiert, d.h. in eine Bettung aus Kautschuk oder einem anderen Elastomeren eingelagert, so dass eine formbare Masse entsteht, die in die gewünschte Gestalt gebracht wird und nachfolgend zerrieben wird, so dass wenigstens die Mehrzahl der Hohlkugeln pulverisiert wird und eine biegsame, nachgiebige Masse entsteht, die aus Zellen von einheitlicher Grösse und einheitlichem Gefüge besteht.According to the invention, it was found that flexible foam articles with a closed cell structure are rubber with a very uniform cell structure and size Have them manufactured using a simple and cheap process. In these are a number of friable hollow bodies, usually in spherical form and preferably made of clay, dispersed, i.e. in a bedding made of rubber or another elastomer is embedded so that a malleable mass is created, which is brought into the desired shape and then ground, so that at least the majority of the hollow spheres are pulverized and a flexible, resilient mass is formed which consists of Consists of cells of uniform size and structure.

Me Hohlkugeln können in einer pastenartigen Mischung eines Elastomeren dispergiert sein, in dem der Kautschuk eine Kontinuierliche Phase darstellt und eine geringe Mooaey-Yie- -kosität, weniger als 30 (bei Verwendung eines grossen Läufers, der 4 Miauten lang bei 100°C betätigt wird) besitzt, wobei eine Mischvorrichtung, z.B. ein Banbury-Miechgerät, angestellt wird«Me hollow spheres can be dispersed in a paste-like mixture of an elastomer in which the rubber has a Represents a continuous phase and a low Mooaey-Yie- - viscosity, less than 30 (when using a large runner, which is operated for 4 meows at 100 ° C), whereby a mixing device, e.g. a Banbury mic device, is turned on «

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die die Hohlkugeln nicht zerreibt. Die Kugeln werden vorzugsweise in einer flüssigen Mischung, a.B. in Latex, diepergiert, in dem eine flüssigkeit (Wasser) die teständige Phase darstellt und der Kautschuk oder ein anderes Elastomeres in form von Einselteilchen diepergiert ist. Hührvorrichtungen oder Zentrifugen, die die dünnwandigen Kugeln nicht zerreiben, können sur Herstellung der Mischung von Kugeln in einer elastomeren Bettung verwendet werden.which does not grind the hollow balls. The balls are preferably in a liquid mixture, a.B. dispersed in latex, in which a liquid (water) represents the test phase and the rubber or other elastomer is dispersed in the form of island particles. Stirring devices or centrifuges, which do not grind the thin-walled balls can be used to produce the mixture of balls in an elastomer bedding be used.

Die beaten Schwammstoffe werden jedoch durch Mischen der zerreibbaxen Hohlkugeln mit einem flüssigen Elastomeren hergestellt, d.h. einem flüssigen Polyeater-Polyisocyanaturethan, obwohl auch gute Ergebnisse bei Verwendung eines flüssigen Polyvinylchlorids oder eines Mischpolymerisats aus Vinylchlorid- und Vinylacetatplastisol erzielt werden.However, the beaten sponge fabrics are made by mixing the friable hollow spheres made with a liquid elastomer, i.e. a liquid polyether-polyisocyanate urethane, although good results are also achieved using a liquid polyvinyl chloride or a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate plastisol.

Das flüssige Polyurethan und die Plastisole aus Polyvinylchlorid bilden feste Elastomere nach der Vulkanisierung, die eine gute Zugfestigkeit und Dehnung bei einer verhältnismäßig groaaen Härte besitzen. Offensichtlich verursachen eine verhältniaajaasig grosse Zugfestigkeit, etwa 1.05 kg/mm , und eine gute Dehnung, etwa 2005* oder mehr, dass das vulkanisierte, elastomere Bindemittel einem Zerreiben oder Zerstossen widersteht, was erforderlich ist, um die Hohlkugeln aufzubrechen, ohne dass ein Aufbrechen oder Aufreiseen der Bettung eintritt.The liquid polyurethane and the plastisols made of polyvinyl chloride form solid elastomers after vulcanization, which have good tensile strength and elongation with a relatively high hardness. Obviously cause one relatively large tensile strength, about 1.05 kg / mm, and a good stretch, around 2005 * or more that the vulcanized, elastomeric binder resists grinding or crushing, which is necessary to break the hollow spheres, without the bedding breaking up or breaking open.

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Bine recht grosse Härte, wenigstens etwa 25 in einem Shore "A^M-Härte»esser, ist anscheinend erforderlich, um eine ausreichend starke Spannung in dem kautschukartigen Bindemittel su erzeugen, so dass die Hohlkugeln zerrieben werden.A very high hardness, at least about 25 in a Shore A ^M hardness esser, is apparently required in order to generate a sufficiently strong tension in the rubber-like binder so that the hollow spheres are ground.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird das geformte elastomere Gefüge hergestellt, indem man (1) eine flüssige Mischung eines Elastomeren oder eine Mischung aus den Beaktionsteilnehmern herstellt, die unter entsprechenden Bedingungen zur Bildung eines Elastomeren führen kann und (2) eine Anzahl Ton kleinen, zerreibbaren Hohlkörpern, vorzugsweise Hohlkugeln, in der Mischung dispergiert und (3) diese Hohlkörper oder Hohlkugeln in nur einem oder in mehreren Teilen oder Abschnitten der flüssigen Mischung anlagert, wenn eine solche Anlagerung von Hohlkörpern oder Hohlkugeln erwünscht ist, (4) formen einer derartigen flüssigen Mischung aus den Torläufern des Elastomeren und den zerreibbaren Hohlkörpern in die gewünschte Gestalt, (5) Torfestigen der geformten, flüssigen Mischung unter entsprechenden Bedingungen, so dass die gewünschte endgültige Form erhalten wird und die HoM-körper in einer festen Bettung «us dem Elastomeren gehalten werden. ·In a preferred embodiment, the molded elastomeric structure is produced by (1) a liquid Mixture of an elastomer or a mixture of the reaction participants produced under appropriate conditions can lead to the formation of an elastomer and (2) a number of clay small, friable hollow bodies, preferably Hollow spheres, dispersed in the mixture and (3) these hollow bodies or hollow spheres in only one or in several parts or sections of the liquid mixture attaches if such an attachment of hollow bodies or hollow spheres is desired (4) form such a liquid mixture from the gate runners of the elastomer and the friable hollow bodies into the desired shape, (5) peat consolidation of the shaped, liquid mixture under appropriate conditions so that the desired final shape is obtained and the HoM body is held in a solid bedding from the elastomer will. ·

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Sie flüssige Mischung aus den Torläufern des Elastomeren und den Hohlkugeln kann auf die verschiedenste Weise erfolgen und kann aus einer Lösung des Elastomeren in einen organischen Lösungsmittel bestehen oder in einer organischen Flüssigkeit oder in einer wässrigen Dispersion, Ausserdem betrifft die Erfindung die Verwendung ron Honlkugeln aus einem tonartigen Stoff, da derartige serreibbare Körper sich als ganz besonders geeignet bei der Herstellung der neuartigen elastomeren Schwammstoffe erwiesen haben. Me Erfindung besieht sich aber auch auf andere Stoffe als Ton, um die serreibbaren Hohlkörper su erzeugen, und auf die Anwendung τοη Hohlkörpern der verschiedensten Grossen und Formen, obwohl in gewissen Ausführungsformen der Erfindung die Hohlkörper von überwiegend einheitlicher Grosse oder nur einer geringfügig abgewandelten Grosse,sind.You liquid mixture from the gate runners of the elastomer and the hollow spheres can be made in the most varied of ways and can be made from a solution of the elastomer in an organic one Solvents exist or in an organic liquid or in an aqueous dispersion, also relates to Invention of the use of honing balls made of a clay-like substance, since such rubble bodies are very special have proven suitable in the manufacture of the novel elastomeric sponge fabrics. But I also look at my invention to substances other than clay, see below for the rubble hollow bodies produce, and on the application τοη hollow bodies of various sizes and shapes, although in certain embodiments of the invention the hollow bodies of predominantly more uniform Large or only a slightly modified size.

Um ein besseres Verständnis der neuartigen Verfahren und der Erzeugnisse nach der Erfindung su gewinnen, sind einige Zeichnungen beigefügt. Die Zeichnungen stellen dar:To get a better understanding of the novel process and To win the products according to the invention, some drawings are attached. The drawings show:

figur 1 ein Strömungsbild der erflndungsgemässen Verfahren,FIG. 1 a flow diagram of the method according to the invention,

Figur 2 einen vergrösserten Ausschnitt aus einem Schaubild Ton einer flüssigen Mischung aus einem Elastomeren und Hohlkugeln in Form einer Folie, die in einem Verfahrensechritt der Erfindung erhalten wurde.FIG. 2 shows an enlarged excerpt from a diagram of a liquid mixture of an elastomer and clay Hollow spheres in the form of a film, which in one process step of the invention was obtained.

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Figur 3 einen vergrSsserten Ausschnitt aus eines ähnlichen Schaubild wie in Figur 2 dargestellt, der eine andere flüssige Mischung nach der Erfindung zeigt,FIG. 3 shows an enlarged section of one similar diagram to that shown in Figure 2, which shows another liquid mixture according to the invention,

Figur 4 einen vergrösserten Ausschnitt aus einen Schaubild, das eine Folie aus einem starren Material zeigt, das erfindungsgemäss hergestellt wurde,FIG. 4 shows an enlarged excerpt from a diagram showing a film made of a rigid material which was produced according to the invention,

Figur 5 einen vergrösserten Ausschnitt aus einem Schaubild, das eine Folie aus einem elastomeren Schwammstoff nach der Erfindung zeigt.FIG. 5 shows an enlarged excerpt from a diagram showing a film made from an elastomeric sponge material of the invention shows.

Figur 6 ein Schaubild, ähnlich wie Figur 4, das eine abgewandelte Form eines elaatomeren Schwammstoffes seigt, der aus der Mischung τοη Figur 3 gewonnen werden kann.Figure 6 is a diagram, similar to Figure 4, the one modified form of an elastomeric sponge material, which from the mixture τοη Figure 3 can be obtained.

Figur 1 seigt in Form eines Schaubilds die wichtigsten Schritte und die verwendeten Stoffe, die zur Herstellung des Schwammstoffes aus einem elastomeren Material nach, der Erfindung erforderlich sind. Selbstverständlich ist es nicht möglich, alle Einzelheiten der neuartigen Verfahren in diesem Strömungsbild darzustellen, und es ist also erforderlich, dass die nachstehende, eingehende Beschreibung zur Kenntnis genommen werden muss, damit die Besonderheiten der neuartigen Verfahren und der erfindungsgemäss en Erzeugnisse vstnden werden.Figure 1 shows in the form of a diagram the most important steps and the substances used to produce the Sponge material made of an elastomeric material according to the invention are required. Of course it is not possible to show all the details of the novel processes in this flow diagram, and it is therefore necessary that the following, detailed description must be noted in order to understand the specifics of the novel Process and the products according to the invention will be found.

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Me Figuren 2-5 sollen ein besseres Verständnis der verschiedenen Mischungen und Erzeugnisse ermöglichen, die in den einseinen Verfahrens schritten der Erfindung erhalten werden. Es buss betont werden, dass die Zeichnungen lediglich Schaubilder sind, die weder die Hohlkugeln maßstabgerecht zeigen noch deren Verteilung oder ihre wirkliche Grosse.Me Figures 2-5 are intended to provide a better understanding of the allow various mixtures and products obtained in the one-one process steps of the invention will. It should be emphasized that the drawings are only diagrams that neither show the hollow spheres to scale nor their distribution or their actual size.

Die flüssige Mischung der figur 2, Bit der Ziffer 10 bezeichnet, enthält eine Anzahl von Hohlkugeln 12, die überwiegend gleichmässig in der flüssigen Masse verteilt sind, die aus einem elastomeren Stoff oder einer Mischung von Bestandteilen besteht, die so aufeinander reagieren, dass ein Elastomeres gebildet wird. Pfeile zeigen in Figuren 3 bis 5 die jeweils verwendeten Mischungen oder Gefüge an, die im Strömungsbild angegeben sind.The liquid mixture of figure 2, denoted by the bit of number 10, contains a number of hollow spheres 12, which are predominantly evenly distributed in the liquid mass, which consists of an elastomeric substance or a mixture of components that react to one another in such a way that an elastomer is formed. In FIGS. 3 to 5, arrows indicate the mixtures or structures used in each case, which are indicated in the flow diagram.

figur 3 zeigt· eine geformte, geschichtete flüssige Mischung 16, deren Hauptteil aus einer elastomeren flüssigkeit H besteht, die mit Hohlkugeln 12 durchsetzt ist, die überwiegend gleichmässig verteilt sind. Ober dieser Flüssigkeit liegt eine erkennbare, einheitliche Schicht 18 aus der gleichen flüssigkeit wie die Schicht 14; aber, wie gezeigt, enthält die überlagernde Schicht 18 keine Hohlkugeln. Eine derartig geformte Mischung kann aus einer geformten Mischung von Pig. 2 durch Gravitation, Zentrifugieren oder andere mechanischeFigure 3 shows a shaped, layered liquid mixture 16, the main part of which consists of an elastomeric liquid H consists, which is interspersed with hollow balls 12, which are predominantly evenly distributed. Above this liquid lies a recognizable, uniform layer 18 of the same fluid as layer 14; but, as shown, contains the overlying layer 18 has no hollow spheres. One of those molded mixture can be made from a molded mixture of Pig. 2 by gravity, centrifugation or other mechanical

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Kräfte erhalten werden, durch die ein Teil des flüssigen Materials in der geformten Mischung sich zu einer überlagernden Schicht, die fi\si\mHohlkörpern ist, konzentriert.Forces are obtained by which some of the liquid material in the molded mixture concentrates into an overlying layer which is fi \ si \ m hollow bodies.

Die starre Folie 20 in Fig. 4 besteht aus einer Bettung aus einem Elastomeren 22, in der eine Anzahl τοη Hohlkugeln 12 dispergiert ist. Durch mechanische Bearbeitung, z.B. durch Zerreiben unter Anwendung τοη Druck, wird das starre Gfefüge τοη Fig. 4 in einen Schwammstoff aus einem Elastomeren 24, wie in Fig. 5 gezeigt, um gewandelt. Diese Folie 24 besteht aus einer festen Bettung aus einem Elastomeren 22, die mit Foren 26 gefüllt ist, welche die Beste der zerkleinerten, zerreibbaren Kugeln 12 enthält, die unzerriebenem Zustand in Fig. 4 dargestellt werden.The rigid film 20 in FIG. 4 consists of a bedding made of an elastomer 22 in which a number of hollow spheres τοη 12 is dispersed. By mechanical processing, e.g. by Rubbing using τοη pressure, the structure becomes rigid τοη Fig. 4 in a sponge made of an elastomer 24, as shown in Fig. 5, converted to. This film 24 consists from a solid bed of an elastomer 22, which is filled with forums 26, which the best of the crushed, Contains friable balls 12, which are in an unabridged state are shown in FIG.

Fig. 6 zeigt eine Form eines Elastomeren, die sich erfindungsgemäsa herstellen lässt. Die Folie 28 der Fig. 6 besteht aus einer Grundlage 30 aus einem elastomeren Stoff 26, der eine Anzahl τοη Foren 22 enthält, die mit den Resten der zerriebenen Hohlkugeln gefüllt sind, und aus einer dünnen Oberflächenschicht 32, die eine Einheit mit der Unterlage bildet und aus dem gleichen Elastomeren 26 besteht wie die Unterlage 30; aber, wie Fig. 6 darstellt, keine Poren enthält und überwiegend undurchlässig für Flüssigkeiten ist. Das Gefüge τοη Fig. 6 wird durch nachfolgende Behandlung einer geschichteten, flüssigen Mischung wie in Fig. 3 gezeigt, erhalten.6 shows one form of an elastomer which can be produced according to the invention. The slide 28 of FIG. 6 consists of a base 30 made of an elastomeric material 26, which contains a number of τοη forums 22, which with the remnants of the ground hollow spheres are filled, and of a thin surface layer 32, which is a unit with the base forms and consists of the same elastomer 26 as the base 30; but, as FIG. 6 shows, contains no pores and is predominantly impermeable to liquids. That Structure τοη Fig. 6 is obtained by subsequent treatment of a layered, liquid mixture as shown in FIG. 3.

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Wie aus der Beschreibung der Erfindung hervorgehen wird, können die Aueftihrungsformen nach der Erfindung' Gefüge oder Gegenstände in Form von Folien oder anderer Form aus (a) Kautschukpolyurethanen, (b) Siliconkautschuken, (c) Vinylchloridplastisolen und (d) verschiedenen künstlichen Kautschukarten sein, wobei die Gefüge oder Gegenstände Hohlkörper oder -kugeln enthalten, die durch alle feile oder Abschnitte oder durch einige Teile oder Abschnitte dispergiert sind und wobei die HoUkörper oder -kugeln entweder in aufgebrochener oder in ungebrochener Form vorhanden sein können, da diese in aufgebrochener Form Teile oder Abschnitte liefern, die schwammartig oder nachgiebig sind. Werden Gefüge oder Gegenstände aus Kautschuk o* dgl. hergestellt, dann können die bekannten Koagulationsverfahren, Verfahren, bei denen das Lösungsmittel verdampft wird bsw. Vulkanisierverfahren angewendet werden.As will appear from the description of the invention, can the execution forms according to the invention 'structure or Objects in the form of films or other forms of (a) rubber polyurethanes, (b) silicone rubbers, (c) vinyl chloride plastisols and (d) various types of synthetic rubber, the structures or objects being hollow bodies or - contain balls dispersed through all of the file or sections or through some parts or sections and being the bodies or balls either broken open or may be present in unbroken form, since in broken form these provide parts or sections that are spongy or resilient. Are structures or objects made of Rubber or the like. Manufactured, then the known Coagulation processes, processes in which the solvent is evaporated, bsw. Vulcanization process used will.

Me beiden wesentlichen Bestandteile des neuartigen Gefüges und der Massen nach der Erfindung sind (1) der Stoff, der die Bettung bildet, und (2) die zerreibbaren Hohlkörper, die in der Bettung dispergiert sind, während diese in einer flüssigen oder fliessbaren Form vorliegt und die nachfolgend in der Bettung festgehalten werden, nachdem diese verfestigt wurde.Me two essential components of the novel structure and the masses according to the invention are (1) the substance, which forms the bedding, and (2) the friable hollow bodies that are dispersed in the bedding while it is in a liquid or flowable form and the following be held in the bedding after it has been solidified.

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Zur Herstellung des Schwammstoffes nach der Erfindung ist es erforderlich, einen elastomeren Stoff als feste Bettung zu verwenden, Eine grosse Anzahl von unterschiedlichen natürlichen und künstlichen Stoffen gehört zur Gruppe der "Elastomeren" und ist zur Bildung der notwendigen Bettungen geeignet. Elastomere Stoffe oder Elastomere sind heute eine anerkannte Gruppe von bestimmten Stoffen. Der Ausdruck wird also in der nachstehenden Beschreibung und den Patentansprüchen in der allgemein angewendeten Bedeutung benutzt, d.h. der Ausdruck ''elastomere Stoffe" oder "Elastomere" bezeichnet "alle elastischen, kautschukartigen Stoffe, die gedehnt oder komprimiert werden können, so dass ihre Abmessung um wenigstens etwa 50 ^ von der ursprünglichen abweicht und die bei Aussetzen der dimensionsverändernden Kräfte überwiegend die Ausgangeabmessung annehmen.To produce the sponge according to the invention, it is necessary to use an elastomeric material as a solid bedding to use, a large number of different natural and artificial materials belongs to the group of "elastomers" and is suitable for creating the necessary bedding. Elastomeric substances or elastomers are recognized today Group of specific substances. The term is therefore used in the following description and the claims in the generally used meaning, i.e. the term '' elastomeric materials "or" elastomers "denotes" all elastic, rubber-like materials that can be stretched or compressed so that their dimension is at least about 50 ^ deviates from the original and when exposed to the dimensionally changing forces predominantly the initial dimension accept.

Wie bereits erwähnt, werden unter den elastomeren Stoffen flüssige Polyurethane und Polyvinylchloridplastisole zur Herstellung von den gebräuchlichen Schwammstoffen stark bevorzugt, da sie in der gehärteten, festen Form die beste Abstimmung einer guten Zugfestigkeit, Dehnung und verhältnismassig grosse Härte besitzen. Andererseits sind die Härte und die Zugfestigkeit der im ^andel erhältlichen, flüssigen Poly- " sulfidpolymerisate, z.B. von "Blak-Tufy", einer Thiokolverbindung der Perma Flex Mold Co., die gewöhnlich zur Herstellung von biegsamen Formen und Gefügen verwendet werden, so gering, dass beim Zerreiben der Hohlkugeln es schwierig wird, dasAs already mentioned, liquid polyurethanes and polyvinyl chloride plastisols are used in the production of elastomeric materials Strongly preferred by the common sponge materials, as they are the best match in their hardened, solid form have good tensile strength, elongation and relatively high hardness. On the other hand, the hardness and the tensile strength of the liquid poly- " sulfide polymers, e.g. from "Blak-Tufy", a Thiokol compound the Perma Flex Mold Co., which are commonly used to make flexible molds and structures, is so small that that when rubbing the hollow spheres it will be difficult to get that

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Kautschukbindemittel nicht zu beschädigen. Die Härte und die Zugfestigkeit ron festem Siliconkautschuk, der aus einem flüssigen Polydimethylsiloxankautschuk gewonnen wird, sind gewöhnlich zu gering für einen guten Schwammstoff. Es ist ausserdem schwierig, Schwammstoffe aus Polyäthylen oder Latex des natürlichen Kautschuks oder eines Styrol-Butadien-Mischpolymexfeates durch Koagulieren des Latex und Einrühren der Hohlkugeln in die koagullerte Masse herzustellen. Das Polyäthylenbindemittel ist gewöhnlich zu hart und spröde, um einen befriedigenden Schwammstoff zu liefern, während der Kautschuk, der nach Koagulation entstanden 1st, eine unzureichende Haftfähigkeit besitzt und leicht zerkrümelt oder aufgebrochen wird, wenn die Hohlkugeln zerrieben werden sollen.Not to damage the rubber binder. The hardness and the Tensile strength ron solid silicone rubber, which consists of a liquid polydimethylsiloxane rubber is obtained usually too low for a good sponge. It is also difficult to use sponge fabrics made of polyethylene or latex of natural rubber or a styrene-butadiene mixed polymexfeat by coagulating the latex and stirring the hollow spheres into the coagulated mass. The polyethylene binder is usually too hard and brittle to provide a satisfactory sponge cloth during the The rubber produced after coagulation was insufficient Has adhesiveness and is easily crumbled or broken when the hollow spheres are to be crushed.

Hatürllcher Kautschuk ist wohl der bekannteste und älteste der elastomeren Stoff«. Seine chemieehe Widerstandsfähigkeit gegen viele Reagenzien ist indessen gering, so dass für zahlreiche Verwendungszwecke neuere künstliche Elastomere an die Stelle Ton Kautschuk traten.Haturllcher rubber is probably the best known and oldest the elastomeric fabric «. Its chemical resistance against many reagents, however, is low, so that newer synthetic elastomers can be used for numerous purposes Place clay rubber stepped.

Die endgültige feste Bettung, die erfindungegtmäe· erforderlich ist, k*aft au· vtrioMtdtata Blastomeren gebildet werden. Die flüMlgkelt, in der di· Hohlkörper oder-kufeln The final solid roadbed, the erfindungegtmäe · required k * aft au · vtrioMtdtata blastomeres are formed. The wings, in the di · hollow bodies or -kufeln

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-H--H-

dispergiert werden und die zu den gewünschten Enderzeugniesen geformt wird, kann also ein Elastomerea enthalten, entweder als Dispersion in einem Dispersionsmittel, z.B. eine Kautschukemulsion wie Latex, oder eine Lösung eines Elastomeren in einem flüchtigen Lösungsmittel. Die flüssige Mischung, die als Quelle für den elaetomeren Stoff benutzt wird, braucht nicht &s endgültige Elastomere an sich su enthalten, aber die erforderlichen Reaktionsteilnehmer in etöchlometrischem Verhältnis, so dass diese miteinander reagieren und einen elaetomeren Stoff bilden, z.B. ein Polyisocyanat und eine Poly-Oxyverbindung, die ein elastomere· Polyurethan liefern, line grosee Anzahl verschiedener Zusammensetzungen von Stoffen kann verwendet werden, wie des, Fachleuten aus der nachstehenden Beschreibung einleuchten wird. Der Einfachheit halber wird in der Beschreibung der Erfindung und in den beigefügten Patentansprüchen der Ausdruck "verfestigter Vorläufer dee Elastomeren¹¹ zur Bezeichnung einer groasen Gruppe von Stoffen angewendet, die die formbaren, flüssigen Mischungen in einer Vorstufe der endgültigen Herstellung von Schwammstoffen bilden. Ss versteht sich, dass der Ausdruck "verfestigter Vorläufer des Blastomertn" nicht nur Dispersionen oder Ldeuneen von llastomeren an sich bezeichnet, sendern auch flüssige Mischungen von »eaktionsteilnehmera, die Hastom*re bilden, »eau «ie Temperatur oder aadere Bedin«ua«en in der Weise angewendet werten müssen, dass die formbaren, flüssigen Misohungen In die endgültig·, feste Bettung mit den zerreibbaren Hohlkörpernand which is formed into the desired end product can thus contain an elastomer, either as a dispersion in a dispersant, for example a rubber emulsion such as latex, or a solution of an elastomer in a volatile solvent. The liquid mixture, which is used as a source for the elaetomeric substance, does not have to contain the final elastomers per se, but the necessary reactants in an etoichlometric ratio so that they react with one another and form an elaetomeric substance, e.g. a polyisocyanate and a poly- Oxy compounds, which provide an elastomeric polyurethane, can be used in a wide variety of compositions of matter as will be apparent to those skilled in the art from the description below. For the sake of simplicity, in the description of the invention and in the appended claims, the expression "solidified precursor of elastomers ^{11 is used} to designate a large group of substances which form the malleable, liquid mixtures in a preliminary stage of the final manufacture of sponge fabrics. Ss is understood The fact that the expression "solidified precursor of the blastomer" denotes not only dispersions or Ldeuneen of llastomeres per se, also send liquid mixtures of "reaction participants", which form hastoms, "eau" the temperature or other conditions in the way must be applied that the malleable, liquid Misohungen In the final ·, solid bedding with the friable hollow bodies umgewandelt werden.being transformed.

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KautBchukarten werden für das Verfahren und die Erzeugnisse der Erfindung bevorzugt. Kautschukarten, die zur Herstellung der erfindungsgemässen Erzeugnisse verwendet werden können, sind latexkrepp, Rauchfolien, Abfallgummi, Regeneratgummi, wilder Kautschuk und ähnliche natürliche Kautschukarten. Auch künstliche Kautschukarten, z.B. kautschukähnliche Mischpolymerisate aus einem konjugierten Diolefin mit weniger als 7 Kohlenstoffatomen einschliesslich Butadien und Dimethylbutadien und einer mischpolymerisierbaren Monovinylverbindung einschliesslich Styrol und Acrylnitril, können verwendet werden. Andere geeignete künstliche Kautechukarten sind Olefin-Polyeulfid-Kautachuke, Butylkautschuk und ähnliche OlefinButadien-Mischpolymerisate, Polychloropren, Siliconkautschuke und ähnliche elastomere. Zusammensetzungen aus künstlichen Kautechukarten oder aus künstlichem und natürlichem oder Rohkautschuk lassen sich ebenfalls verwenden. Der Ausdruck "Kautschuk" wird nachstehend und in den Patentansprüchen in der Weise benutzt, dass er alle diese Stoffe und die isomerisierten oder halogenieren Abkömmlinge dieser Materialien, z.B. cycliaierten oder einen ähnlichen wärmebehandelten Kautschuk, chlorierten Kautschuk, Chlorwasserstoffkautschuk u.dgl.m., umfasst.Chewable cards are used for the process and the products of the invention preferred. Types of rubbers which are used for the production of the products according to the invention can, are latex crepe, smoke foils, waste rubber, reclaimed rubber, wild rubber and similar natural rubbers. Also artificial rubber types, e.g. rubber-like copolymers from a conjugated diolefin with fewer than 7 carbon atoms including butadiene and dimethylbutadiene and a copolymerizable monovinyl compound including styrene and acrylonitrile can be used. Other suitable artificial chewing tickets are olefin polyulfide chewing tickets, Butyl rubber and similar olefin-butadiene copolymers, Polychloroprene, silicone rubbers and similar elastomers. Compositions of artificial Chewable cards or cards made from synthetic and natural or raw rubber can also be used. The expression "Rubber" is used hereinafter and in the claims used in such a way that he can use all these substances and the isomerized or halogenated derivatives of these materials, e.g. cyclized or similar heat-treated rubber, chlorinated rubber, hydrogen chloride rubber and the like, includes.

Wird das Butadien-Mischpolymerisat mit einer mischpolymerisierbaren Mono-Olefinverbindung verwendet, dann werdenIf the butadiene copolymer is mixed with a copolymerizable Mono-olefin compound can then be used

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kautachukähnliche Mischpolymerisate mit 50 - 85 Gewicht8-teilen Butadien und 15-50 Gewichtsteilen Styrol oder Acrylnitril bevorzugt. Die bevorzugten Butadien-Styrol-Mischpolymerisate enthalten 60 - 75 Gewichteteile Butadien und 25 - 40 Gewichtsteile Styrol.Kautachuk-like copolymers with 50 - 85 parts by weight Butadiene and 15-50 parts by weight of styrene or acrylonitrile are preferred. The preferred butadiene-styrene copolymers contain 60 - 75 parts by weight of butadiene and 25 - 40 parts by weight of styrene.

Die Siliconkautschuke schlieesen Polydimethylsiloxane und Polydiäthylsiloxane, usw. ein, die rekurrierende Einheiten mit der folgenden allgemeinen Formel enthalten:The silicone rubbers include polydimethylsiloxanes and polydiethylsiloxanes, etc., which are recurring units with the following general formula:

t H₁ t
ι 't H ₁ t
ι '

(a) : Si-O- :(a): Si-O-:

» ^R2 »» ^R 2»

in der H₁ und R« Kohlenwasserstoffreste darstellen, vorzugsweise Methylreste, aber auch Äthyl-oder Phenylreste oder Mischungen dieser Reste darstellen·in which H ₁ and R «represent hydrocarbon radicals, preferably methyl radicals, but also ethyl or phenyl radicals or mixtures of these radicals.

Ausser den Kautschukarten können Elastomer· verwendet werden, die nachgiebige Polyurethan-Kunststoffe sind, die aus Polyisocyanat und Poly-Oxyverbindungen bestehen, nachgiebige Polyvinylhalogenide und deren Plastisol«, elastomere Polymerisat· und Mischpolymerisat· der Acrylsäure- oder Methacrylsäureester, Amide, Nitrile u.dgl.m., flUQrhaltige, elastomere Polymerisate aus fluorhaltigen Olefinen, elastomere Polyvinyläther und ähnliche künstliche, organische Polymerisate mit hohem Molekulargewicht, die elastomer sind.In addition to the types of rubber, elastomers can be used that are resilient polyurethane plastics that consist of polyisocyanate and polyoxy compounds, flexible polyvinyl halides and their plastisol, elastomers Polymer · and mixed polymer · of acrylic acid or Methacrylic acid esters, amides, nitriles, etc., elastomeric polymers made from fluorine-containing olefins, elastomeric polyvinyl ethers and similar synthetic, organic polymers of high molecular weight which are elastomeric.

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Yon den bevorsugten elaatomeren Ausgangsstoffen, d.h. Polyurethanen und Polyvinylharsen, werden zunächst die Plaatisole auf Polyvinylgrundlage erörtert werden. Auegezeichnete Schwaomatoffe lassen sich bei Verwendung von einen Elastomeren auf Yinylgrundlage herstellen, das rorzugaweiae Polyvinylchlorid oder ein Mischpolymerisat von Vinylchlorid und Vinylacetat ist, in den das Vinylchlorid gewöhnlich etwa 80 - 95 Qewichtsprosent beträgt. Andere geeignete Vinylhalogenide sindι Vinylbromid oder Mischpolymerisate aus Vinylchlorid oder Vinylbromid mit Vinylacetat oder Vinylidenchlorid.Of the precautionary elatomic starting materials, i.e. Polyurethanes and polyvinyl hareses, the polyvinyl-based plaatisols will be discussed first. Excellent Schwaomatoffe can be produced using an elastomer based on yinyl, which is red polyvinyl chloride or a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, in which the vinyl chloride is usually about 80-95 Qewichtsprosent is. Other suitable vinyl halides are Vinyl bromide or copolymers of vinyl chloride or vinyl bromide with vinyl acetate or vinylidene chloride.

Wie den Fachleuten bekannt iet, können Vinylplastisole, s.B. Polyvinylohloridplaetieole, duroh Dispersion des Polyvinylchloride in einen teiohmaoher, s.B. Dioctylphthalat, Diootylsebaoat, Dideoylphthalat oder Ootyldecylphthalat, hergestellt werden, so dass ein plastisol auf Vlaylgrundlags geliefert wird, dae als erfindungegenöseee Atttgangsvaterial verwendet werden kann.As known to those skilled in the art, vinyl plastisols, s.B. Polyvinylohloridplaetieole, duroh dispersion of the polyvinylchloride in a teiohmaoher, see B. Dioctyl phthalate, Diootyl sebaoate, dideoyl phthalate or ootyl decyl phthalate, be produced so that a plastisol is supplied on Vlaylgrundlags, as an inventive accessory material can be used.

Geeignete Polyurethankauteohuke sind, wie in 4er fsohwelt bekannt ist, kautsohukahnliohe Heaktioneproduktβ nit gewOanlioh etwa 0.8 - 2 Mol, vorsugsweise stem O.f · 1.3 Ul, Aiuivalentgewioht eines organischen myieoof"»*· «t* isecyanatgruppen und einen Mol Iquivalentge»lt»t ·§■#§ das auf* eine Hydroxylgruppe endet. Bis teste» Mrgtsnisst werden gewöhnlich sei etwa gleichen Molverhiltmis oder teiSuitable polyurethane cupboards are, as in 4er fsohwelt is known, chewable heat product β nit GewOanlioh about 0.8 - 2 mol, as a precaution stem O.f 1.3 Ul, Equivalent to an organic myieoof "» * · «t * isecyanate groups and one mole equivalent weight t · § ■ # § that ends in a hydroxyl group. Until test »Mrgtsnisst will usually be about equal molar proportions or tei

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0*95 - 1*1 Mol eines organischen Diisocyanate und einen PoIyol mit einem Molekulargewicht von gewöhnlich etwa 500 - 5 000, vorzugsweise von 1 500 - 2 500. Die bevorzugten Polyurethankautschuke sind Reaktionsprodukte eines organischen, aromatischen Diisocyanate und einem Polyester, der auf swei Hydroxylgruppen endet einer Polycarbonsäure, z.B. Adipinsäure, und eines mehrwertigen Alkohol, x.B. Ithyltnglyool, Propylenglycol oder deren Mischungen.0 * 95 - 1 * 1 mol of an organic diisocyanate and a polyol with a molecular weight of usually about 500 - 5,000, preferably from 1,500 to 2,500. The preferred polyurethane rubbers are reaction products of an organic, aromatic Diisocyanate and a polyester that has swei hydroxyl groups terminates with a polycarboxylic acid, e.g. adipic acid, and a polyhydric alcohol, x.B. Ethyltnglyool, propylene glycol or their mixtures.

Geeignete Polyisocyanate eind Hexaaethylendilaooyanat; 2,4- oder Mischungen von 2,4« und 2,6-Tolylendiisocyanate und p, p¹, p¹'-Triisooyaiutttriphenylaethan, obwohl die besten Ergebnisse alt p, p'-öiiiooyanatdiphenTlaetham ersielt wurden.Suitable polyisocyanates and hexaethylene dilaooyanate; 2,4- or mixtures of 2,4 "and 2,6-tolylene diisocyanates and p, p ¹ , p ¹ '-triisooyaiutttriphenylaethane, although the best results were obtained with p, p'-oliooyanatdiphen-tlaetham.

Andere geeignete folyole,aussei» te» Polyeetem sine Polyalkylenetherglycole oder -triole, t.B. Polypropylenätherglycol, Poly(athylenpropyXen)lthergXyooX und Polytetramethylene therglyooX .Other suitable folyols, side polyethers Polyalkylene ether glycols or triols, t.B. Polypropylene ether glycol, poly (athylenpropyXen) lthergXyooX and polytetramethylene therglyooX.

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ein ungesättigter Reaktionsteilnehmer in der Mischung verwendet wird, die das Polyurethan bilden soll. Das Härtemittel wird überlicherweise in einer Menge von etwa 1/2-8 oder selbst bis zu 12 Gewichtsteilen je 100 Teile des Blastomeren zugesetzt.an unsaturated reactant is used in the mixture which is to form the polyurethane. The hardener is usually used in an amount of about 1 / 2-8 or even up to 12 parts by weight per 100 parts of the Blastomeres added.

Wie erwähnt, können die elastomeren Stoffe in der flüssigen, formbaren Masse in Form einer Dispersion in einem Dispersionsmittel vorhanden sein. Wasser wird als Dispersionsmittel empfohlen, da es billig ist, und ausserdem Emulsionen oder andere Aufschwemmungen der elastomeren Stoffe mit Hilfe von Wasβer recht einfach herzustellen sind. Natürlicher Kautschuklatex ist ein Beispiel für eine derartige Aufschwemmung. Der Latex der künstlichen Kautschukarten, der durch Polymerisation oder Mischpolymerisation geeigneter Monomere hergestellt wurde, kann, in Wasser dispergiert, verwendet werden. Andererseits kennen auch w&ssrige Emulsionen der elattomeren Stoffe verwendet werden, die durch Emulgieren der vorgeformten Polymerisate oder Mischpolymerisate unter Verwendung der entsprechenden Emulsions- oder Dispersionsmittel bereitet wurden.As mentioned, the elastomeric materials in the liquid, mouldable mass be present in the form of a dispersion in a dispersant. Water is recommended as a dispersant because it is cheap, as is emulsions or other suspensions of the elastomeric materials can be easily produced with the help of water. More natural Rubber latex is an example of such a suspension. The latex of the artificial rubbers, the prepared by polymerization or interpolymerization of suitable monomers can be used dispersed in water. On the other hand, we also know aqueous emulsions the elattomeric substances are used by emulsifying of the preformed polymers or copolymers using the appropriate emulsifiers or dispersants were prepared.

An-stelle einer formbaren, flüssigen Mischung in Form einer Dispersion kann das elastomere in form einer Lösung in einem geeigneten, vorzugsweise flüchtigen Lösungsmittel vorhanden sein. Das jeweils verwendbare Lösungsmittel hängt selbstverständlich von dem verwendeten Elastomeren ab. Für KautschukeInstead of a malleable, liquid mixture in the form In a dispersion, the elastomer can be present in the form of a solution in a suitable, preferably volatile, solvent. The particular solvent that can be used depends of course on the elastomer used. For rubbers sind gewöhnlich Mischungen von aromatischen Kohlenwasserstoffenare usually mixtures of aromatic hydrocarbons

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- 20 geeignet, z.B. Benzol, Toluol u.dgl.m.- 20 suitable, e.g. benzene, toluene and the like.

Die flüssige^ formbaren Mischungen enthalten gewöhnlich aueser den zerreibbaren Körpern oder Kugeln und den elastomeren Stoffen verschiedene Zusätze, z.B. Weichmacher, Füllstoffe, Antioxydantien, Verstärkungsmittel, Farbstoffe, Farbzusätze, Beschleuniger, Vulkanisiermittel, Quervernetzungemittel u. dgl. m. Offensichtlich können die Mengen und die Art dieser Zusätze in weiten Grenzen variiert werden und werden in die formbaren Mischungen und Enderzeugnisse in der Weise einverleibt werden, dass, abschliessend die gewünschten Eigenschaften im Enderzeugnis geliefert werden. Die Anwendung derartiger Zusätze ist bei der Herstellung von Kautschuken üblich, und die Fachleute werden wiesen, in welcher Weise derartige Zusätze bei dem erfindungsgemässen Verfahren anzuwenden sind. Beispielsweise ist bekannt, dass Schwefel zur Härtung von natürlichem und künstlichem Butadien-Styrol-Kautschuk verwendet wird. Auch organische Peroxyde, e.B. Benzylperoxyd, Lauroylperoxyd und tert.Burylperoxyd können zur Härtung der erwähnten Elastomere als auch der Siliconkautschuke verwendet werden. Die angegebenen Härtemittel werden gewöhnlich in einer Menge von etwa 1/2 - θ oder sogar bis zu 12 Gewichtsteilen je 100 Teile des Elastomeren zugesetzt.The liquid / moldable mixtures usually contain except the friable bodies or balls and the elastomers Various additives, e.g. plasticizers, fillers, antioxidants, reinforcing agents, dyes, color additives, Accelerators, vulcanizing agents, cross-linking agents and the like The like. m. Obviously, the amounts and the type of these additives can be varied within wide limits and are included in the malleable mixtures and end products are incorporated in such a way that, finally, the desired properties be delivered in the end product. The use of such additives is common in the manufacture of rubbers, and the Those skilled in the art will be instructed in what way such additives are to be used in the process according to the invention. For example it is known that sulfur is used to harden natural and man-made butadiene-styrene rubber. Organic peroxides, e.B. Benzyl peroxide, lauroyl peroxide and tert-buryl peroxide can be used to cure the elastomers mentioned as well as the silicone rubbers. The specified Hardeners are usually used in an amount of about 1/2 - θ or even up to 12 parts by weight per 100 parts of the Added elastomers.

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Die zerreibbaren Hohlkugeln oder -körper bilden einen zweiten wesentlichen Beatandteil der erfindungsgemässen Massen und Gefüge. Die für diesen Zweck bevorzugten Materialien sind tönerne Hohlkugeln von verhältnismässig geringer Grosse, die einen Durchmesser von etwa 0.01 - 1 mm besitzen, wobei die Kugeln mit einem grösseren Durchmesser einen weicheren, nachgiebigen Schwammstoff als Enderieugnia liefern als die Kugeln mit einem kleineren Durchmesser. Die im Handel erhältlichen Tonkugeln, die von der Ferro Corporation unter dem Warenzeichen "Kanamit" hergestellt und verkauft werden, sind Beispiele für die bevorzugte Form von serreibbaren Hohlkugeln, die sur Herstellung der erfindungsgemäseen Massen und Erzeugnisse verwendet werden können.Es können jedoch auch andere zerreibbare Hohlkörper, z.B. kleine Glasblasen und entsprechende serreibbare Hohlkörper, in unterschiedlicher Zusammensetzung, falls gewünscht, verwendet werden. Kugelförmige Körper werden bevorzugt; aber auch andere Formen, z.B. elliptische Körper, tropfenförmige Körper u.dgl.m., können verwendet werden. Die bevorzugten Tonkugeln oder überwiegend kugelförmige Körper besitsen eine verhältnismässig dünne Schale, die vorzugsweise nur etwa 1/3 bis 1/8 dee Durchmessers beträgt. Die Kugeln wiegen etwa 0.25 - 0.28 kg Je liter. Der bevorzugte durchschnittliche Durchmesser der Kugeln beträgt etwa 0.5 1,0 ni und die verschmolzene Tonschal· beträgt etwa 1/3 des Volumens jeder Kugel.The friable hollow spheres or bodies form a second essential component of the masses and structures according to the invention. The materials preferred for this purpose are clay hollow spheres of relatively small size, which have a diameter of about 0.01-1 mm, the spheres with a larger diameter providing a softer, more flexible sponge than enderieugnia than the spheres with a smaller diameter. The commercially available clay spheres manufactured and sold by Ferro Corporation under the trademark "Kanamit" are examples of the preferred form of friable hollow spheres that can be used in the manufacture of the compositions and articles of the invention. However, other friable spheres can also be used Hollow bodies, for example small glass bubbles and corresponding friable hollow bodies, can be used in different compositions, if desired. Spherical bodies are preferred; however, other shapes, for example elliptical bodies, teardrop-shaped bodies and the like, can also be used. The preferred clay balls or predominantly spherical bodies have a relatively thin shell, which is preferably only about 1/3 to 1/8 of the diameter. The balls weigh about 0.25 - 0.28 kg per liter. The preferred average diameter of the balls is about 0.5 1.0 ni and the fused clay bowl is about 1/3 the volume of each ball.

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Die kugelförmigen Tonkörper sind beständig und schmelzen erst bei einer Temperatur von H82°C, so dass hohe Härtungstemperaturen angewendet werden können, um das Elastomere zu vulkanisieren, ohne dass die kugelförmigen Körper beschädigt werden.The spherical clay bodies are permanent and melt only at a temperature of H82 ° C, so that high curing temperatures can be applied to the elastomer vulcanize without damaging the spherical bodies.

Das Verhältnis von Elastomeren zu den zerreibbaren Hohlkugeln in der formbaren Masse der Bnderzeugnisse nach der Erfindung kann für die entsprechenden Verwendungszwecke in weiten Grenzen variiert werden. Der genaue Prozenteatz von Hohlkugeln, der in den Hassen verwendet wird, hängt bis zu einem gewissen Grade von der im Enderseugnis erwünschten Porösität oder schwamaartlgen Beschaffenheit ab. Die Porösität mit den wünschenswertesten Eigenschaften ergab eich, wenn ein starres Gefüge hergestellt wurde, das vor des Zerreiben der Kugeln 10-70 Volimenprozent Kugeln und 30 - 90 Volumenprozent Elastomeres enthielt. Die besten biegsamen elastomeren Hassen mit geschlossenen Zellen, die sich für Schuhsohlen u.dgl. eignen, wurden durch Anwendung von 40 - 60 Gewichtsteilen kugelförmiger Hohlkörper je 100 Gewichtsteile des Elastomeren erhalten. Wurden weniger als 20 Teile Hohlkugeln verwendet, dann ist die Porösität nicht so einheitlich oder fortlaufend, wie gewöhnlich erwünscht wird, und die Biegsamkeit wird verringert. Andererseits ist bei Anwendung von »ehr ale 125 - 150 Gewichtsteilen die Masse zu porös und krümelig und besitzt eine geringeThe ratio of elastomers to the friable hollow spheres in the mouldable mass of the band products according to the invention can be varied within wide limits for the respective purposes of use. The exact percentage of hollow spheres used in the haters depends up to one to a certain extent on the desired porosity or spongy texture in the endogenous substance. The porosity with the Most desirable properties were obtained when a rigid structure was made prior to attrition of the balls 10-70 percent by volume balls and 30-90 percent by volume Contained elastomer. The best pliable elastomeric hates closed cells suitable for shoe soles and the like were obtained by using 40-60 parts by weight of spherical hollow bodies per 100 parts by weight of the elastomer. If less than 20 parts of hollow spheres were used, then the porosity is not as uniform or continuous as is usually desired and flexibility is reduced. On the other hand, when using more than 125-150 parts by weight, the mass is too porous and crumbly and has a low weight

Zerreißfestigkeit.Tensile strength.

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Zerreibbare, tönerne Hohlkugeln, z.B. aus "Kanamit", lassen sieh nicht in einen plastischen Kautschuk oder eine andere elastomere Masse mit Hilfe einer Mühle einverleiben, da die Hohlkugeln dadurch zerstört werden. Andererseits hat man festgestellt, dass die zerreibbaren, tönernen Hohlkugeln mit dem Elastomeren oder einem verfestigten Vorläufer des Elastomeren, der in einer flüssigen Mischung mit ausreichender Fliessbarkeit ist, vermischt werden können, wenn man ein Rührgerät mit paddel- oder propellerähnlichen Schaufeln verwendet. Geeignete Mischungen aus dem Elastomeren und den Hohlkugeln können auch aua einer elastomeren Verbindung mit verhältnismässig niedriger Viskosität in einer Banbury-Mischvorrichtung gebildet werden, die üblicher Weise in der Kautschukindustrie benutzt wird, wodurch offensichtlich mindestens der Hauptteil der Kugeln beim Vermischen unversehrt bleibt.Friable, clay hollow spheres, e.g. from "Kanamite", do not allow to be incorporated into a plastic rubber or other elastomeric mass with the help of a mill, because the hollow spheres are destroyed. On the other hand, it has been found that the friable, clay hollow spheres with the elastomer or a solidified precursor of the elastomer, which is in a liquid mixture with sufficient Flowability is that can be mixed using a mixer used with paddle or propeller-like blades. Suitable mixtures of the elastomer and the hollow spheres can also aua an elastomeric connection with relatively low viscosity can be formed in a Banbury mixer, which is common in the rubber industry is used, whereby apparently at least the majority of the balls remain intact when mixed.

Die flüssige Mischung mit den darin dispergierten Hohlkugeln kann auf verschiedene Weise behandelt werden, damit sie in die feste Form übergeführt wird. Beispielsweise kann die flüssige Mischung in eine geeignete Form eingebracht werden, indem man sie in diese giesst, strangpresst oder anderweitig einbringt, ohne dass nach dem Rühren eine weitere Behandlung erforderlich wäre (durch Rühren wird eine Dispersion der Hohlkugeln herbeigeführt), und die geformte, flüssige Mischung kann nachfolgend den Bedingungen unterworfen werden, die eine Ver-The liquid mixture with the hollow spheres dispersed therein can be treated in various ways so that it is converted into the solid form. For example, the liquid mixture can be introduced into a suitable form, by pouring, extruding or otherwise introducing them into them without any further treatment after stirring would be required (by stirring a dispersion of the hollow spheres brought about), and the formed, liquid mixture can subsequently be subjected to the conditions that a

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festigung der Masse zu einem starren Gefüge bewirken. Andererseits kann die flüssige Mischung, wie Fig. 1 zeigt, derartig behandelt werden, dass eine gewisse Schichtung erzielt wird, in der eine oder mehrere Schichten dispergierte Hohl- ' kugeln enthalten und andere frei davon sind.effect consolidation of the mass into a rigid structure. On the other hand, as FIG. 1 shows, the liquid mixture can be treated in such a way that a certain stratification is achieved in which one or more layers contain dispersed hollow spheres and others are free thereof.

Bas kann beispielsweise durch Anwendung der Zentrifugalkraft oder ähnlicher Kräfte auf die flüssige Mischung nach Einbringung in die Form erreicht werden, so dass die Kugeln sich an einer oder der anderen Oberfläche der geformten Masse konzentrieren. Sine andere Möglichkeit ist, eine Schicht aus dem flüssigen Elastomeren ohne Kugeln durch Aufgieasen einer Flüssigkeit zu bereiten, die auch für die Vermischung mit den Hohlkugeln verwendet wird und die auf einen Körper aus einer derartigen Flüssigkeit aufgegossen wird, in die aber eine Anzahl der Hohlkugeln eingerührt wurde. Die Erzeugnisse nach der Erfindung können aus Folien oder Platten bestehen, die eine Schicht oder einen Abschnitt umfassen, der Hohlräume enthält, die aus den zerriebenen Hohlkugeln gebildet wurden, und ausserdem eine Oberflächenschicht, die nicht porös ist und aus dem gleichen Elastomeren besteht wie die Bettung. Erzeugnisse dieser Art werden in Fig. 6 im Schaubild dargestellt. Geschichtete Folien dieser Art lassen sich vü sei tig verwenden, z.B. als Polsterung in Möbelstücken, Wandverkleidungen in Ge-Bas can be achieved, for example, by applying centrifugal force or similar forces to the liquid mixture after it has been introduced into the mold, so that the balls move concentrate on one or the other surface of the molded mass. Your other option is to take a layer off the to prepare liquid elastomers without balls by infusing a liquid, which is also suitable for mixing with the hollow spheres is used and which is poured onto a body of such a liquid, but in which a number of the hollow spheres were stirred in. The products according to the invention can consist of films or plates that comprise a layer or portion containing voids formed from the crushed hollow spheres, and In addition, a surface layer that is not porous and consists of the same elastomer as the bedding. Products of this type are shown in Fig. 6 in the diagram. Layered films of this type can be fully used e.g. as upholstery in pieces of furniture, wall cladding in

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bäuden, als schall- und wärmedämpfende Verkleidungen in Personenkraftwagen und anderen Kraftfahrzeugen und für viele andere Zwecke. Darüber hinaus ermöglicht die Anwendung ier Zentrifugalkraft bei der Verteilung der Hohlkörper oder »kugeln in einem Teil oder Abschnitt des Materials die leichte Anfertigung von röhrenförmigen Gegenständen u.dgl., in denen die äussexe Schicht nicht porös ist und der Innenteil Hohlkörper oder -kugeln enthält, die nachfolgend aufgebrochen werden können, wenn ein Schwammstoff als Innenschicht erwünscht ist.buildings, as sound and heat absorbing cladding in Passenger cars and other motor vehicles and for many other purposes. It also allows the application ier centrifugal force in the distribution of the hollow bodies or »balls in a part or section of the material is the light Manufacture of tubular objects and the like, in which the outer layer is not porous and the inner part contains hollow bodies or spheres, which are subsequently broken open if a sponge is desired as the inner layer.

Um die flüssige Mischung aus dem Elastomeren und den dispergierten, zerreibbaren Hohlkugeln in eine feste Bettung aus dem elastomeren Stoff, die die Hohlkugeln in diapergierter Form festhält, zu verfestigen, können unterschiedliche Bedingungen hergestellt werden. Tatsächlich hängen diese Bedingungen zur Verfestigung von der Art der flüssigen Mischung ab, die erfindungsgemäss verwendet werden kann. Beispielsweise können bei Verwendung von Vinylharzplastisolen lediglich erhöhte Temperaturen verursachen, dass der polymere Bestandteil des Plastisols sich im Weichmacher auflöst und eine Verfestigung der entstandenen Mischung aus Polymerisat und Weichmacher bewirkt. In ähnlicher Weise kann bei Verwendung eines flüchtigen Lösungsmittels, in dem dielastomere Stoffe gelöst sind, lediglich erhöhte Temperaturen oder erhöhte Temperaturen in Verbindung .mit einem verringerten Druck zur Verdampfung des Lösungsmittels angewendet werden, so dass ein festes, elastomereβAround the liquid mixture of the elastomer and the dispersed, friable hollow spheres into a solid bedding the elastomeric material that diapered the hollow spheres Holds shape to solidify, different conditions can be established. Indeed, these solidification conditions depend on the nature of the liquid mixture from, which can be used according to the invention. For example When using vinyl resin plastisols, elevated temperatures can only cause the polymeric component The plastisol dissolves in the plasticizer and the resulting mixture of polymer and plasticizer solidifies causes. Similarly, when using a volatile solvent in which the elastomeric substances are dissolved, only elevated temperatures or elevated temperatures in conjunction with a reduced pressure can be used to evaporate the solvent, so that a solid, elastomeric

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Material zurückbleibt, das die gewünschte Bettung darstellen soll. Andererseits führte in den meisten Pällen, in denen eine Mischung von Reaktionsteilnehmern verwendet wird, die nicht aus elastomeren Stoffen besteht, die aber in der Weise aufeinander reagieren, dass schliesslich feste Elastomere gebildet werden, eine Abstimmung von erhöhter Temperatur und Zeit zur gewünschten Verfestigung, da die entsprechenden Katalysatoren oder Kondensierungsmittel der flüssigen Mischung imWhat remains is material that should represent the desired bedding. On the other hand, in most palls, in which a mixture of reactants is used that does not consist of elastomeric materials, but which react to one another in such a way that solid elastomers are ultimately formed a coordination of elevated temperature and time for the desired solidification, as the corresponding catalysts or condensing agent of the liquid mixture in the

Augenblick des Entstehens oder kurz vor der endgültigen Formgebung zugesetzt wurden. Gelegentlich wird eine Verfestigung der flüssigen Mischung lediglich durch Steheulassen bei Zimmertemperatur herbeigeführt, d.h. in solchen Fällen sind entsprechende Katalysatoren oder Härtemittel zugesetzt worden, die eine Vulkanisierung der aktiven Bestandteile bei Zimmertemperatur bewirken. Die vorstehenden Beispiele sollten einige Möglichkeiten für die Bedingungen beschreiben, unte* denen die flüssige Mischung verfestigt werden kann, so dass sich starre Gefüge bilden, in denen zerreibbare Hohlkugeln in einer festen Bettung vorhanden sind.Moment of creation or shortly before the final shape were added. Occasionally, the liquid mixture is solidified merely by allowing it to stand at room temperature brought about, i.e. in such cases appropriate Catalysts or curing agents have been added which cause vulcanization of the active ingredients at room temperature. The preceding examples should describe some possibilities for the conditions under which the liquid Mixture can be solidified, so that rigid structures are formed in which friable hollow spheres in a solid Bedding are available.

Die Fora des festen Gefüges, die oben erwähnt wurde, wird nachfolgend mechanisch bearbeitet, damit die zerreibbaren Kugeln in den Teilen der Bettung aus dem Elastomeren zerkleinert werden, die schwammactig sein sollen. Gleichzeitig muss die mechanische Bearbeitung derartig vorgenommen werden, dass die el*atomere Bettung selbst nicht beschädigt oder zer-The fora of the solid structure mentioned above becomes subsequently mechanically processed so that the friable balls in the parts of the bedding made of the elastomer are crushed that should be spongy. At the same time, the mechanical processing must be carried out in such a way that that the el * atomic bedding itself is not damaged or

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stört wird. Beispielsweise wird eine Folie des starren Gefüge s aus der Bettung und den dispergierten Hohlkugeln in einer geeigneten Fresse zusammengepresst werden, so dass die Oberflächen der Folie zusammengedrückt werden und das Volumen sich dem Volumen der Bettung selbst nähert. Der starre Gegenstand oder die Probe kann durch eine Walze geschickt werden, wenn das Volumen nur noch das 1 1 /2-fache der Bettung beträgt, wodurch die erfindungsgemässen Vorteile ersielt werden. Auf diese Weise werden die zerreibbaren Kugeln zerquetscht oder aufgebrochen und nach Aufhebung des für die Zerkleinerung erforderlichen Druckes nimmt das nachgiebige, elastomere Material in der Bettung sein ursprüngliches Volumen wieder an, wobei kleine Hohlräume an die Stelle der Hohlkugeln treten.. Jeder dieser Hohlräume enthält kleine Überreste der zerkleinerten Kugeln, wie man leicht feststellen kann, wenn man die Folie oder das jeweilige Gefüge mit einem scharfen Messer oder einer Schneidvorrichtung zerschneidet. lach dem Einschnitt können die pulverisierten, feinen Überreste der einzelnen Kugeln aus den einzelnen Hohlräumen, die diese enthalten, ausgeschüttet werden.is bothering you. For example, a film of the rigid structure is made from the bedding and the dispersed hollow spheres in a suitable face, so that the surfaces of the film are pressed together and the volume approaches the volume of the bedding itself. The rigid object or sample can be sent through a roller, when the volume is only 1 1/2 times the bedding, whereby the advantages according to the invention are achieved. on in this way the friable spheres are crushed or broken open and, after the pressure required for the comminution has been released, the resilient, elastomeric material takes up in the bedding returns to its original volume, with small cavities taking the place of the hollow spheres. Everyone These cavities contain small remnants of the crushed balls, as can easily be seen by looking at the slide or cut the respective structure with a sharp knife or a cutting device. laugh at the incision the powdered, fine remains of the individual balls from the individual cavities that contain them, be distributed.

Die nachstehenden Ausführungsbeispiele dienen der näheren Beschreibung der Erfindung:The following exemplary embodiments serve to describe the invention in more detail:

Beispiel 1example 1 Ein zellularea Polyurethan-Elastomer mit ähnlichen E±gen-A cellular polyurethane elastomer with similar properties

echaffewie die industriell hergestellten, chemisch geblasenenechaffewike the industrially produced, chemically blown ones

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Polyurethan-Schaumstoffe wurde hergestellt, indem man ein flüssiges Polyurethan als Reaktionsprodukt von einem Polyester und einem Diisocyanat mit ^wKanami1fl- Tonkugeln (einhellige, kugelförmige, verschmolzene Hohlkörper aus fön, die von der Ferro Corporation, Cleveland, Ohio hergestellt werden) in der nachstehenden Zusammensetzung vermischte:Polyurethane foams prepared by reacting a liquid polyurethane as a reaction product of a polyester and a diisocyanate with ^w Kanami1fl- clay balls (unanimous, spherical fused hollow body of hair dryers are manufactured by the Ferro Corporation, Cleveland, Ohio) in the following composition mixed:

Ingredients part by weight

flüssiges Polyesterurethan (Reaktions- 100 produkt von etwa 1.1 Mol p,p^fr
Siisocyanathdiphenylmeban und 1 Mol eines Poly(äthylenpropylen)adipats mit einem Molekulargewicht von etwa 1800)liquid polyester urethane (reaction product of about 1.1 mol p, p ^f r
Siisocyanathdiphenylmeban and 1 mole of a poly (ethylene propylene) adipate with a molecular weight of about 1800)

Weichmacher ("Plexol 4 GO", ein Polyäthylenglycoldiäthylhexoat der Union Carbide Corp.) 30 Härtemittel (MOCA der E.I.duPont de Nemours Co., 4,4+-Methylen-bis(2-chloranilin) 11Plasticizer ("Plexol 4 GO", a polyethylene glycol diethylhexoate from Union Carbide Corp.) 30 Hardener (MOCA from E.I. duPont de Nemours Co., 4,4 + -methylene-bis (2-chloroaniline) 11

zerreibbare Hohlkugeln ("Kaaamit", Ferro Corporation) mit einer Maschenweite von 14 je mm 50friable hollow spheres ("Kaaamit", Ferro Corporation) with a mesh size of 14 per mm 50

Das Härte-mittel wurde im Weichmacher bei einer temperatur von 100°C aufgelöst. Das Polyesterurethan wurde auf 10O⁰C erwärmt und mit dem Weichmacher, der das Härtemittel in Lösung enthielt, vermischt« Die zerreibbaren, tönernen Hohlkugeln wurde» den angegebenen Bestandteilen zugesetzt und durch Rühren mit diesen vermischt.The hardening agent was dissolved in the plasticizer at a temperature of 100 ° C. The polyester urethane was heated to 10O ⁰ C and with the plasticizer containing the hardener in solution, mixed "The friable, clay hollow spheres was' added to the ingredients specified, and mixed by stirring them.

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Die entstandene Mischung wurde in eine Form gegossen und 30 -45 Minuten lang bei 100⁰C gehärtet, was ausreichte, um das Polyurethan aus der Form entnehmen zu können. Das Härten wurde anschliessend weitere 4 Stunden hei 100⁰C fortgesetzt.The resulting mixture was poured into a mold and ^{cured for 30-45 minutes at 100 °} C., which was sufficient to be able to remove the polyurethane from the mold. Curing was then continued at 100 ^° C. for a further 4 hours.

Das gehärtete Polyurethanmaterial wurde mit einem Hammer bearbeitet, so dass die zerreibbaren Tonkugeln zerkleinert wurden und das kautschukähnliche Polyurethan unbeschädigt blieb. Das entstandene gehärte und bearbeitete Polyurethan-Elaatomer ist ausgezeichnet für Schuhsohlen und Absätze geeignet. Das Zellgefüge ist sehr einheitlich und besteht überwiegend aus geschlossenen Zellen.The hardened polyurethane material was worked with a hammer so that the friable clay balls were crushed and the rubber-like polyurethane remained undamaged. The resulting hardened and machined polyurethane elastomer is excellent for shoe soles and heels. The cell structure is very uniform and consists mainly of closed cells.

Die Hohlkugeln neigten während des Härtens dazu, an die Oberfläche zu schwimmen, so dass eine dünne Schicht von ungefüllte» Polyurethan am Boden gebildet wurde. Die Probe besass also nach dem Zerkleinern eine verhältnismässig starke zellulare Schicht und eine verhältnismässig dünne, feste und nicht-poröse Schicht.The hollow spheres tended to float to the surface during hardening, so that a thin layer of unfilled »polyurethane was formed on the bottom. The sample owned thus after the crushing a comparatively strong cellular layer and a comparatively thin, firm and non-porous one Layer.

Wurde die Polyurethanaasse während des Härtens kreisförmig in einem Beagenzglas bewegt, dann wurden die Hoükugeln rerhältniaaässig gleichmässig im Gefüge verteilt.The polyurethane compound became circular as it cured Moved in a Beagenzglas, then the cone balls were distributed evenly in the structure.

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Beispiel 2Example 2

Ein zellulares Polyvinylchlorid-Elastomer wurde bereitet, indem man 50 Gewichtsteile you tönernen Hohlkugeln mit einer Maechenweite von H je am in 100 Gewichtsteilen eines Plastisols diapergierte, das vorher durch Dispergieren von 100 Teilen Polyvinylehloridharss in 70 Gewichtsteilen Dioetylphthalat als Weichmacher dargestellt worden war. Ein Teil "EPOH 828" (ein Epoxydharz) wurde als Stabilisator zugesetzt·A cellular polyvinyl chloride elastomer was prepared by diapering 50 parts by weight of clay hollow spheres with a dimension of H each am in 100 parts by weight of a plastisol that was previously prepared by dispersing 100 Parts of polyvinyl chloride resin in 70 parts by weight of dioetyl phthalate had been presented as a plasticizer. A part "EPOH 828" (an epoxy resin) was added as a stabilizer ·

"BPOH 828" gehört zu der Reihe von Epoxydharzen ("EPOIi"), die von der Shell Chemical Corporation in den Handel gebracht werden und ist ein flüssiges Kondensationsprodukt von Epi-, chlorhydrin und Bisphenol-A mit einem Molekulargewicht von etwa 384."BPOH 828" belongs to the series of epoxy resins ("EPOIi"), which are marketed by Shell Chemical Corporation and is a liquid condensation product of epi-, chlorohydrin and bisphenol-A with a molecular weight of about 384.

Die Mischung wurde in eine Aluminium-Verdampfschale gegeben und durch 15 Minuten langes Erwärmen auf 177 C verschmolzen, lach dem Abkühlen wurde die Polyvinylchloridmasse aus der Schale entnommen und einem Verfahren rar Zerkleinerung der Tonkugeln unterworfen, so dass diese zu Tonpulver zerrieben wurden und ein nachgiebiges, biegsamem, zellulares Material lieferten, welches ein einheitliches Gefüge aus geschlossenen Zellen besass. Die Hohlkugeln neigten dazu, während des Schmelzens oder Härtens an die Oberfläche zu schwimmen, so dass eine verhältnismässig dünne Schicht aus festem Polyvinylchlorid am Boden der Probe zurüekblieb, die etwa 1/20 der Hohe der Probe mit einer Höhe von 12.7 mm und einem Durchmesser Ton 57· 15 mm betrug.The mixture was placed in an aluminum evaporating dish and fused by heating at 177 ° C for 15 minutes, After cooling, the polyvinyl chloride mass was removed from the shell and the clay balls were crushed using a method subjected so that these were ground into clay powder and a yielded compliant, pliable, cellular material, which had a uniform structure of closed cells. the Hollow spheres tended to float to the surface during melting or hardening, so that a relatively thin one A layer of solid polyvinyl chloride remained at the bottom of the sample, about 1/20 the height of the sample with a height of 12.7 mm and a diameter clay was 57 x 15 mm.

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Das beschriebene zellulare Polyvinylchlorid kann für Schuhsohlen und ala Puffer für Kraftwagen verwendet werden.The cellular polyvinyl chloride described can be used for shoe soles and ala buffers for automobiles.

Es wurde in den vorstehenden Beispielen angegeben, dass die elastomeren Gefüge, die hergestellt wurden, eine weit stärkere zellulare Schicht als eine ungefüllte Schicht besassen, da die verschmolzenen Hohlkugeln gegen die Oberfläche des flüssigen Ausgangsmaterials schwimmen, ehe dieses beim Härten verfestigt wird. Ee lassen sich auch Schichtstoffe herstellen, bei denen die ungefüllte Schicht stärker ist, etwa 2-4 mal so stark wie die zellulare Schicht, indem man die Härtedauer des flüssigen elastomeren Ausgangsmaterials entsprechend abwandelt, so dass die gefüllte Schicht die erwünschte Stärke erhält. Wird das Härten der Mischung nach Eingabe in die Form verzögert, dann kann die entstandene zellulare Schicht gleich oder sogar weit weniger stark als die ungefüllte Schicht gemacht werden. Ein Gefüge mit einer verhältnismässig dünnen schwammartigen Schicht und einer verhältnismässig starken schwamnartigen Schicht kann durch Zentrifugieren der flüssigen Mischung bereitet werden, wodurch sich die Hdlkörper in einem Teil des Gegenstandes ansammeln. Das Verhältnis der Stärke der beiden Schichten zueinander lässt sich beim Verfestigen der Mischung abstimmen, indem man diesen Vorgang abbricht, wenn die gefüllte Schicht die geforderte Stärke erreicht hat.It has been indicated in the preceding examples that the elastomeric structures that were produced have a wide possessed a stronger cellular layer than an unfilled layer because the fused hollow spheres against the surface of the liquid starting material float before it is solidified during hardening. Laminates can also be produced where the unfilled layer is stronger, about 2-4 times as strong as the cellular layer, by removing the The hardening time of the liquid elastomeric starting material is modified accordingly, so that the filled layer has the desired Maintains strength. If the hardening of the mixture is delayed after entering the mold, then the resulting cellular layer can can be made the same or even less strong than the unfilled layer. A structure with a relatively thin one spongy layer and a relatively strong sponge-like layer Layer can be prepared by centrifuging the liquid mixture, making the Hdlkörper in one Accumulate part of the object. The ratio of the thickness of the two layers to one another can be determined when the Adjust the mixture by interrupting this process when the filled layer has reached the required thickness.

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Die endgültige Lage der kleinen Hohlkörper in der Bettung kann bia zu einem gewissen Grade durch Überziehen der Teilchen mit einem geeigneten Klebemittel geregelt werden. Klebende Überzüge sind besonders wirksam, um ein Entweichen der Hohlkörper von den Aussenf lachen der Gefüge, in die sieekgiDette.t sind, zu verhindern.The final position of the small hollow bodies in the bedding bia can be controlled to some extent by coating the particles with a suitable adhesive. Sticky Coatings are particularly effective in preventing the hollow bodies from escaping from the outer surfaces of the structure in which they are inserted are to prevent.

Wertvolle starre Erzeugnisse können auch durch Vermischen der zerreibbaren Hohlkugeln mit flüssigen, anorganischen Stoffen, die sich in Wasser absetzen bereitet werden, z.B. in gebranntem Gips, Gips, Fortlandzement und Natriumsilicat oder sogar in niederschmelzenden Legierungen mit einem Schmelzpunkt, der vorzugsweise unterhalb von 760 - 816⁰C liegt, wie Lötmittel einschliesslich des Woodachen Metalls und Weißmetall, wobei gewöhnlich die erwähnten Mengen an Elastomeren angewendet werden»Valuable rigid products can also be prepared by mixing the friable hollow spheres with liquid, inorganic substances that settle in water, e.g. in burnt gypsum, gypsum, Fortland cement and sodium silicate or even in low-melting alloys with a melting point that is preferably below 760 - 816 ⁰ C, like solder including Woodache metal and white metal, whereby the mentioned amounts of elastomers are usually used »

In den vorstehenden Aueführungsbeispielen können andere Anteile und Grossen der zerreibbaren Hohlkugeln an Stelle der beschriebenen verwendet werden. Auch andere Elastomere als die vorstehend erörterten können anstelle des Polyesterurethame · oder Polyvinylchlorids als flüssiges, elastomeres Ausgangematerial treten. Zur Erzielung der besten Ergebnisse kann, wie vorstehend angeführt, der Polyester im Polyesteruretnan gänslich oder teilweise durch Polyalkylenätherglycole mitIn the above examples, other proportions and sizes of the friable hollow spheres can be used instead of the can be used. Other elastomers than those discussed above can also be used instead of the polyester urethame or polyvinyl chloride as a liquid, elastomeric starting material. To achieve the best results, as stated above, the polyester in polyester uretnane viciously or partially with polyalkylene ether glycols

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der allgemeinen Formel HO-(R)- -H ersetzt werden, wobei η eine ganze Zahl zwischen 1 und 50 darstellt und H ein zweiwertiger Kohlenwasserstoff, vorzugsweise ein Alkylenrest alt 1-6 Kohlenstoffatomen ist, z.B. Fnpylen, Butylen oder Neopentylen. Im Beispiel 2 kann zur Erzielung des besten nachgiebigen Schwammstoffes der Polyvinylchloridharz gänzlich oder teilweise durch ein Mischpolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat ersetzt werden, in dem das Vinylacetat vorzugsweise etwa 50 - 20 Gewichtsprozent des Mischpolymerisats beträgt. Der verwendete Weichmacher kann gänzlich oder teilweise durch andere Polyvinylhalogenide als Weichmacher ersetzt werden, wobei vorzugsweise etwa 50 -150 Gewichtateile des Weichmachers auf je 100 Teile PoIyvinylhalogenid angewendet werden.of the general formula HO- (R) - -H, where η is an integer between 1 and 50 and H is a divalent hydrocarbon, preferably an alkylene radical old is 1-6 carbon atoms, e.g. phenylene, butylene or Neopentylene. In Example 2, the polyvinyl chloride resin can be completely or partially replaced by a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate in which the vinyl acetate is preferably about 50-20 percent by weight of the copolymer in order to achieve the best pliable sponge material. The plasticizer used can be entirely or partially replaced by other polyvinyl halides than Plasticizers are replaced, preferably about 50-150 parts by weight of the plasticizer are used per 100 parts of polyvinyl halide.

Obwohl Schwammstoffe aus Elastomeren, z.B. Schaumgummi, seit Jahren bekannt sind und eine Reihe von Herstellungsverfahren für derartige Erzeugnisse entwickelt worden ist, wurde vorstehend ein grundlegend neues Verfahren beschrieben, das Schaum- oder Schwammstoffe aus elastomeren Gefügen liefert. Die erfindungsgemäesen Erzeugnisse sind gekennzeichnet durch eine Reihe von einzigartigen Eigenschaften und Kennzeichen, z.B. durch eine geregelte Grosse und Einheitlichkeit der Poren, und die erflndungsgemässen Verfahren sind besondere bemerkenswert, da sie auf eine grosse Gruppe unterschiedlicher Elastomere angewendet werden können.Although sponge materials made from elastomers, e.g., foam rubber, have been known for years and a number of manufacturing processes for such products have been developed described above a fundamentally new process that delivers foam or sponge materials from elastomeric structures. The products according to the invention are characterized by a number of unique properties and characteristics, e.g. through a regulated size and uniformity of the pores, and the methods of the invention are particularly noteworthy in that they can be applied to a wide range of different elastomers.

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149435Q.149435Q.

Die entstandenen Folien oder Gefüge, die gänzlich oder teilweise aus einem Schwammstoff bestehen, lassen sich für alle diejenigen Zwecke verwenden, für die ähnliche bereits bekannte Erzeugnisse nützlich waren, aber die neuartigen geschichteten Folien, die wie vorstehend beschrieben wurde als eines der Erzeugnisse der Erfindung hergestellt werden können, liefern dem Künstler, Mechaniker oder Handwerker eine neue Klasse von Erzeugnissen, die die Möglichkeit zur Schaffung neuartiger Geftige u.dgl.m. bietet.The resulting foils or structures, wholly or partially consist of a sponge, can be used for all those purposes for which similar ones are already known Products were useful, but the novel layered films described above As one of the products of the invention can be manufactured to supply the artist, mechanic or craftsman a new class of products that allow the creation of novel violins and the like. offers.

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Claims

Patent application: "Process but manufacture of a novel

Sponge or foam. ⁿ

PATEHT CLAIMS

^! 1 · A process for the production of a cellular, elastomeric material, characterized by the following process steps: (1) Mixing about 100 parts by weight of a liquid elastomeric material consisting of a polyurethane or a plasticized polyvinyl chloride with about 20-150 parts by weight of a number of friable, fused ones , hollow clay balls; (2) Solidifying the elastomeric material so that a relatively rigid structure is created from the hollow spheres in a bed made of the elastomer and (3) compressing the structure so that the balls are crushed and the fused clay is pulverized without the bedding is damaged, thereby providing a compliant cellular material.

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2. Verfahren nach Ansprach 1, dadurdh. gekennzeichnet, dass eine feste, nioht-poröae Schicht gebildet wird, die an die Schicht aus des zellularen Stoff angrenzt, indes die Mischung geschichtet wird, wodurch die Tonkugeln in einer Schicht versammelt sind und eine andere Schicht gebildet wird, die verhHltnismäasig frei von Kugeln iet und durch nachfolgendes Verfestigen des elastomeren Stoffes, d.h. nachdem die Schichtung die gewünschte Stärke angenommen hat.2. The method according to spoke 1, dadurdh. marked, that a solid, non-porous layer is formed which the layer of cellular material adjoins, while the mixture is layered, making the clay balls into one Layer are gathered and another layer is formed, which is relatively free of balls and through subsequent solidification of the elastomeric fabric, i. after the stratification has taken on the desired thickness.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der elastomere Stoff ein Polyurethan ist·3. The method according to claim 1, characterized in that that the elastomeric material is a polyurethane

4. Biegsames nachgiebiger« zellularer Gegenstand, dadurch gekennzeichnet, dass er aus einem festen, elaetomeren Stoff besteht, der ein Polyurethan oder ein weichgemacntee Polyvinylchlorid 1st und eine Ansah! von Poren enthält, die die Überreste von zerriebenen Hohlkörpern enthalten, deren Anteil etwa 20-150 Gewichteteile auf je 100 Gewichtsteile des elastomeren Stoffes beträgt.4. Pliable compliant "cellular object, thereby characterized that it is made of a solid, elaetomeric material consists, which is a polyurethane or a plasticized polyvinyl chloride 1st and an appearance! of pores that contain the Contain remains of crushed hollow bodies, the proportion of which is about 20-150 parts by weight per 100 parts by weight of the elastomeric material.

5. Gegenstand nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der elastomere Stoff aus eines Folyurdh&n besteht.5. Object according to claim 4, characterized in that that the elastomeric fabric consists of a folyurdh & n.

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: U94350

6 · Blegeaaer, flexible material for shoe soles, characterized by a cellular layer of the cellular object according to claim 4 and by a firm, non-porous layer of the elastomer, which is adjacent to the sellular layer.

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