DE1492706A1 - Food casings and methods for their manufacture - Google Patents
Food casings and methods for their manufactureInfo
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Description
[ Pr, Exρ[Pr, Exρ
dr. w. Schalk · dipl.-ing. peter WirtTT ~~~dr. w. Schalk dipl.-ing. peter WirtTT ~~~
Dl PL.-1 NG. G. E.'m;DÄMMEN BERG · DR. V. SCHMI ED-KOWARZI KDl PL.-1 NG. G. E.'m; DÄMMEN BERG DR. V. SCHMI ED-KOWARZI K
V-4312-C Union Carbide CorporationV-4312-C Union Carbide Corporation
270 Park Avenue 1492706 270 Park Avenue 1492706
New York 17, Ν.Ϊ. / ü S ANew York 17, Ν.Ϊ. / ü S A
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf celluloaehaltige bzw. celluloseartige Wurathüllen (im folgenden kurz Celluloaewursthüllen genannt). Sie bezieht aich insbesondere auf Cellulosehüllen, die duroh eine verbesaerte Abziehbarkeit von den darin eingeschlossenen Fleischprodukten gekennzeichnet sind, sowie auf ein Verfahren zur Herstellung solcher Hüllen·The present invention relates to cellulose-containing or cellulose-like sausage casings (hereinafter referred to as cellulose sausage casings for short called). It relates in particular to cellulose casings, which duroh an improved peelability from the inside enclosed meat products are marked, as well as a process for the production of such casings
Sie in der WurstIndustrie verwendeten cellulosehaltigen bzw. -artigen Lebenamittelhüllen dienen verschiedenen Zwecken, indem sie während der Behandlung des Produktes als Behälter und als sohützende Verpackung für das fertige Produkt verwendet werden können. Die Hüllen werden oft nach der Behandlung von der Wurst entfernt und die Wurst wird aufgeschnitten und in kleineren Mengen erneut verpaokt. Bei der Entfernung der Hülle von der Fleischmasse besteht oft die Heigung, daß etwas Fleisch an der Hülle haften bleibt und mit der Hülle von der Wurst abgezogen wird, woduroh eine Oberfläohenbesohädigung der Wurst hervorgerufen wird. T)Ie Beschädigung kann von einer geringfügigen Beschädigung der Oberfläche bis sum Heraasreißen ganzer Wurststücke reichen» was von der Art des Fleiachproduktes und den Herstellung»- und Absiehbedingungen abhängt.The cellulose-containing or cellulose-like food casings used in the sausage industry serve various purposes in that they can be used as containers and as protective packaging for the finished product during the treatment of the product. The casings are often removed from the sausage after treatment and the sausage is cut open and repackaged in smaller quantities. When the casing is removed from the meat mass, there is often a tendency that some meat will stick to the casing and be pulled off the sausage with the casing, thereby causing surface damage to the sausage. T) The damage can range from a slight damage to the surface to tearing away whole pieces of sausage, which depends on the type of meat product and the production and peeling conditions.
■ - 2 -■ - 2 -
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Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung einer-;. Wursthülle, die leicht von der darin eingeschlossenen Fleisohmasse abgezogen werden kann, sowie ein Verfahren zur Herstellung derselben.The aim of the present invention is therefore to provide a. Sausage casing that is slightly removed from the meat mass enclosed in it can be peeled off, as well as a method for making the same.
Erfindungsgemäß werden die Cellulosewursthüllen, die durch eine verbesserte Abziehbarkeit von den darin eingeschlossenen Fleischprodukten ohne oder nur mit geringfügiger Beschädigung der Oberfläche der Fleischprodukte gekennzeichnet sind, hergestellt, indem man die innere Oberfläche einer solchen Cellulosewursthülle mit einem organischen Siloxan überzieht und die so behandelte Hülle zur Bildung einer permanenten Bindung zwischen dem organischen Siloxanüberzug und der Hülle dann trocknet.According to the cellulose sausage casings, which are by a improved peelability from the meat products enclosed therein with little or no damage to the surface The meat products are characterized by being made by removing the inner surface of such a cellulose sausage casing coated with an organic siloxane and the thus treated shell to form a permanent bond between the organic siloxane coating and the shell then dries.
Die vorliegende Erfindung wird durch die beiliegende Zeichnung veranschaulicht, die eine schematische, bevorzugte Ausführungsfcan der vorliegenden Erfindung darstellt.The present invention is illustrated by the accompanying drawing which is a schematic preferred embodiment of the present invention.
In Fig. 1 wird ein flacher, schlauchartiger Film aus regenerierter Cellulose in Form einer Wursthülle (10) nach seiner Herstellung und dem Waschen nach bekannten Verfahren bei seinem Durchgang durch? Tank (11), der eine Glycerin-Wasser-Lösung (12) enthält, glyoeriniert. Die Durchlaufgeschwindigkeit durch den Tank (11) und die Konzentration und Temperatur der Glycerin-Waaeer-Lösung (12) bestimmten den Prozentsatz des von der Hülle absorbierten Glycerins. Dieses Verfahren ist bekannt. Das Glycerin oder ein äquivalenter mehrwertiger Alkohol wird zum Weichmachen der Cellulosehülle verwendet.In Fig. 1, a flat, tube-like film of regenerated Cellulose in the form of a sausage casing (10) after its production and washing according to known methods during its passage by? Tank (11) containing a glycerine-water solution (12), glycerated. The speed of passage through the tank (11) and the concentration and temperature of the glycerin-waaeer solution (12) determined the percentage of glycerin absorbed by the shell. This procedure is well known. The glycerin or a equivalent polyhydric alcohol is used to soften the Cellulose casing used.
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Nacn der Giycerinbehar.dluxijj liiuft der SoJiI auch zwischen Quetschwalzen O5) hindurch, die die mitget'uhrte Lösung verringern. Dann läuft die Hülle durch den Tank (14), wo die äußere Oberfläche der Hülle mit einer Lösung eines organischen Polysiloxans (15) in Berührung kommt» Die organische Polysiloxanlösung diffundiert durch die Hüllenwand und bildet einen Überzug, der die innere Oberfläche der Hülle im wesentlichen bedeljct. Nach dieser Überzugsbehandlung läuft der Schlauch erneut zwischen Queteohwalzen (16) hindurch, um den mitgeführten Lösungsgehalt zu verringern. Dann wird er über die Führungswalze (17) durch die ange- f triebenen Quetschwalzen (18) in eine Heiζkammer (19) geleitet, wo er auf den entsprechenden Feuchtigkeitsgehalt getrocknet wird. Wie festgestellt wurde, sollte die Hülle auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 30 Gew.-# oder weniger, vorzugsweise 15-20 Gew.-# oder weniger, getrocknet werden, um eine befriedigende, permanent haftende Bindung zwischen dem organischen Siloxanüberzug und der Hülle zu erzielen. Die Hülle wird dann durch eine Luftblase, die in einer relativ fixierten Stellung zwischen den Quetschwalzen (18 und 20) durch die Schließwirkung dieser Walzen (18 und 20) gehalten wird, aufgeblasen. Die Heizkammer (19) kann irgendeine Heizvorrichtung sein, die die Wursthülle auf den entsprechenden Feuchtigkeitsgehalt trocknet. Dabei wird zirkulierende heiße Luft bevorzugt. Zum Trocknen kann die Hülle auch verhältnismäßig lange der Atmosphäre ausgesetzt werden.After the glycerine water flow, the SoJiI also runs between squeegee rollers ( 5) , which reduce the entrained solution. The shell then passes through the tank (14) where the outer surface of the shell comes into contact with a solution of an organic polysiloxane (15). The organic polysiloxane solution diffuses through the shell wall and forms a coating that essentially covers the inner surface of the shell bedeljct. After this coating treatment, the hose runs again between Queteoh rollers (16) in order to reduce the entrained solution content. Then it is passed over the guide roller (17) through the driven nip rollers (18) into a heating chamber (19), where it is dried to the appropriate moisture content. It has been found that the casing should be dried to a moisture content of 30 wt. # Or less, preferably 15-20 wt. # Or less, in order to achieve a satisfactory permanent adhesive bond between the organic siloxane coating and the casing. The envelope is then inflated by an air bubble held in a relatively fixed position between the nip rollers (18 and 20) by the closing action of these rollers (18 and 20). The heating chamber (19) can be any heating device that dries the sausage casing to the appropriate moisture content. Circulating hot air is preferred. The casing can also be exposed to the atmosphere for a relatively long time to dry.
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Nach dem Durchgang durch die Heizklammer (19) und die Quetschwalzen (20) läuft die Hülle über die Führungswalze £1) und wird auf der Rolle (22) aufgewickelt.After passing through the heating clamp (19) and the nip rollers (20) the casing runs over the guide roller £ 1) and becomes wound on the roll (22).
Die Behandlung der Cellulosehülle mit einer organischen Siloxanlösung kann selbstverständlich mit vielen anderen Vorrichtungen durchgeführt werden, als sie in Fig. 1 gezeigt sind, ohne von der vorliegenden Erfindung abzuweichen; solche Vorrichtungen sind u.a. eine Sprühanlage, Überzugewalzen und andere Vorrichtungen, die zur Aufbringung äußerer Überzüge geeignet sind.The treatment of the cellulose casing with an organic siloxane solution can of course be carried out with many devices other than those shown in FIG. 1, without the deviate from the present invention; such devices include a spray system, coating rollers and other devices, which are suitable for the application of external coatings.
Erfindungsgemäß verwendbare organische Siloxane sind:Organic siloxanes which can be used according to the invention are:
(1) organische Siloxane mit der Formeleinheit(1) organic siloxanes with the formula unit
R
-Si-O-R.
-Si-O-
. H. H
in welcher R für einen Alkylrest, wie einen Methyl-, Äthyl- und propylrest; einen Arylrest, wie einen Phenyl- und Naphthylrest; einen Aralkylrest, wie einen Benzyl- und Phenyläthylrest; einen Alkarylrest, wie einen Tolyl-, Ä'thylphenyl- und Xylylrest steht; und organische Siloxaninischungen, in welchen R für verschiedene Gruppen steht jin which R stands for an alkyl radical, such as a methyl, ethyl and propyl radical; an aryl group such as phenyl and naphthyl; an aralkyl radical such as benzyl and phenylethyl; a Alkaryl radical, such as a tolyl, ethylphenyl and xylyl radical; and organic siloxane mixtures in which R stands for different groups j
(2) organische Siloxane mit der Formeleinheit(2) organic siloxanes with the formula unit
R
-Si-O-R.
-Si-O-
OXOX
in welcher R die obige Bedeutung hat und X für Natrium oder Kalium steht;in which R has the above meaning and X for sodium or Potassium stands;
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- 5 (3) organische Siloxane mit der Formeleinheit- 5 (3) organic siloxanes with the formula unit
I - CH
I.
(4) organische Siloxane mit der Pormeleinheit(4) organic siloxanes with the formula unit
CH,
• j CH,
• j
-Si-O-i -Si-O-i
(5) teilweise Hydrolysate von Alkyltrialkoxysilanen und(5) partial hydrolysates of alkyltrialkoxysilanes and
(6) Mischungen der genannten organischen Siloxane.(6) Mixtures of the organic siloxanes mentioned.
Beispiele der Klasse (1) sind: Methylhydrogensiloxan, Äthylhydrogensiloxan, Propylhydrogensiloxan, Pheny!hydrogensiloxan, Benzylhydrogens iloxan und Tolylhydrogensiloxan. Beispiele der Klasse (2) sind: Natriummethylsilanolat, Kaliummetylsilanolat, Natriumäthyls ilanolat, KaliumpropyIsilanolat und Natriumbutylsilanolat. Beispiele der Klasse (3) sind cyclische und lineare Dimethyl-Examples of class (1) are: methylhydrogensiloxane, ethylhydrogensiloxane, Propyl hydrogen siloxane, phenyl hydrogen siloxane, benzyl hydrogen iloxane and tolylhydrogensiloxane. Examples of class (2) are: sodium methylsilanolate, potassium methylsilanolate, sodium ethyls ilanolate, potassium propylsilanolate and sodium butylsilanolate. Examples of class (3) are cyclic and linear dimethyl
EinA
sfl-oxane./Beispiel der Klasse (4) ist Methylpolysiloxan. Beispiele der Klasse (5) sind das Teilhydrolysat von Methyltriäthoxysilan und daa Teilhydrolysat von Äthyltrimethoxysilan. Beispiele der Klasse (6) sind eine Mischung aus Dirnethylsiloxan und Methylhydrogensiloxan und eine Mischung aus Methylpolysiloxan und Äthylhydrogenpolyailoxan.sfl-oxane./Example of class (4) is methylpolysiloxane. Examples of class (5) are the partial hydrolyzate of methyltriethoxysilane and the partial hydrolyzate of ethyltrimethoxysilane. Examples of class (6) are a mixture of dirnethylsiloxane and methylhydrogensiloxane and a mixture of methylpolysiloxane and ethyl hydrogen polyailoxane.
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In einem bevorzugten Verfahren der vorliegenden Erfindung wird eine wässrige alkalische Lösung eines organischen Siloxan auf die äußere Oberfläche einer Cellulosehülle aufgebracht. Eine alkalische Lösung ist zweckmäßig, und in vielen Fällen ist es notwendig, das organische Siloxan wasserlöslich zu machen; in dieser Form kann es durch die Hüllenwand dringen und auf der inneren Oberflächen der Hülle einen organischen Siloxanüberzug bilden. Um für diesen Zweck geeignet zu sein, muß da3 organische Siloxan nicht nur wasserlöslich sein sondern auch ein Molekül haben, das für ein leichtes Diffundieren durch die Hüllenwand klein genug ist. Die zweckmäßigsten organischen Siloxane für dieses bevorzugte Verfahren sind die Natrium- und Kaliumsalze von Alkylsiloxanen, wie z.B. Natriummethylsllanolat und Kaliumäthylsilanolat. Das bevorzugte organische Siloxan hat insbesondere die FormelIn a preferred method of the present invention, an aqueous alkaline solution of an organic siloxane is applied to the applied to the outer surface of a cellulose casing. An alkaline solution is appropriate, and in many cases it is necessary to rendering the organic siloxane water soluble; in this form it can penetrate the envelope wall and onto the inner surfaces form an organic siloxane coating on the shell. To for To be suitable for this purpose, the organic siloxane must not only be water-soluble but also have a molecule that is suitable for a slight diffusion through the shell wall is small enough. The most convenient organic siloxanes preferred for this Processes are the sodium and potassium salts of alkylsiloxanes such as sodium methylsilanolate and potassium ethylsilanolate. That preferred organic siloxane in particular has the formula
R
-Si-O-R.
-Si-O-
OXOX
in welcher R für Methyl, Äthyl oder Propyl steht, X für Natrium oder Kalium steht und η eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 10 ist.in which R stands for methyl, ethyl or propyl, X stands for sodium or potassium and η is an integer with a value from 1 to 10 is.
Die erfindungegemäß geeigneten, wässrigen, alkalischen Natriumoder Kaliumalkylsilanolatlösungen können leicht hergestellt werden,According to the invention, the aqueous, alkaline sodium or Potassium alkylsilanolate solutions can be easily prepared,
hydrogen hydrogenhydrogen hydrogen
indem man z.B. ein Alkywaailoxan, wie polysiloxan, mit einer wässrigen Lösung von Natrium- oder Kaliumhydroxyd umsetzt. Während der Reaktion wird gasförmiger Wasserstoff freigesetzt und entfernt, indem man die Lösung einem vermindertem Druck aussetzt. Die alkalische Siloxanlösung wird dann mit Wasser verdünnt und gegebenenfalls mit Salz- oder Schwefel-for example by using an alkywaailoxane such as polysiloxane, with an aqueous solution of sodium or potassium hydroxide. During the reaction it becomes gaseous hydrogen released and removed by reducing the solution Suspends pressure. The alkaline siloxane solution is then diluted with water and, if necessary, with salt or sulfur
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säure gemiaoht, um die gewünschte Konzentration an organischem Siloxan und restlichem titrierbarem Alkali zu erzielen. Ein anderes Herstellungsverfahren besteht in der Umsetzung eines Alkyltrialkoxy3ilan mit Natrium- oder Kaliumhydroxyd zur Bildung · des Metallalkylsilanolates und im anschließenden Verdünnen und Neutralisieren auf die gewünschten Konzentrationen an organischem Siloxan und titrierbarem Alkali. Es können auch handelsüblich erhältliche alkalische Lösungen z.B. von Natriummethylsilanolat verwendet werden. In diesem Fall kann die Lösung direkt mit Wasser verdünnt und mit Säure auf die gewünschten Konzentrationen an organischem Siloxan und titrierbarem Alkali eingestellt werden.acid mixed to the desired concentration of organic To achieve siloxane and residual titratable alkali. Another manufacturing method is to implement a Alkyltrialkoxy3ilane with sodium or potassium hydroxide to form of the metal alkylsilanolate and in the subsequent dilution and neutralization to the desired concentrations of organic Siloxane and titratable alkali. Commercially available alkaline solutions, e.g. of sodium methylsilanolate, can also be used be used. In this case the solution can be diluted directly with water and acidified to the desired concentrations of organic siloxane and titratable alkali.
Dieses bevorzugte Verfahren ist besonders von wirtschaftlichen Standpunkt geeignet, da es leicht auf kontinuierliche Verfahren anwendbar ist. Es ermöglicht weiterhin die Verwendung einer Behandlungslösung von praktisci>&inheitlicher Zusammensetzung im Vergleich zu "slugging" Verfahren zur Behandlung der inneren Oberfläche der Cellulosehüllen.This preferred process is particularly suitable from an economic standpoint as it is readily based on continuous processes is applicable. It also enables a treatment solution of practical & uniform composition to be used Compared to "slugging" processes for treating the inner surface of the cellulose casings.
Das oben hinsichtlich der Ketal": es ;i w. von A3 V-'Inilcx^ner. Gesagte bezieht sich auf organische Siloxanlösungen, die von außen auf die Cellulosehülle aufgebracht werden und durch die Hülle zu einer organischen Siloxanschicht auf der inneren Hüllenfläche diffundieren. Obgleich dies das bevorzugte Verfahren zur ErzM.ung eines leicht abziehbaren Überzugs auf der inneren Hüllenoberfläche ist, können gegebenenfalls auch andere Verfahren angewendet werden. Das organische Siloxan könnte unmittelbar auf die innere Oberfläche der Celluloaehülle nach einem abs at z.vsisen ("slugging") Verfahren aufgebracht werden. Dieses Verfahren ist bekannt und What was said above with regard to the ketal ": es; i w. Von A3 V - 'Inilcx ^ ner. Relates to organic siloxane solutions which are applied from the outside to the cellulose casing and diffuse through the casing to an organic siloxane layer on the inner casing surface. Although this is the preferred method of producing an easily peelable coating on the inner casing surface, other methods may also be used if desired. This method is known and
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wird unter Hinweis auf Fig. 2 beschrieben. Nach Durchgang des Schlauches durch die Quetschwalzen (13) (wie in Fig. 1) läuft er über die Führungswalzen (23 und 24) und dann durch ein unteres Paar angetriebener Quetschwalzen (25) und ein oberes Paar angetriebener Quetschwalzen (26). Die Organosiloxan-Behandlungslösung (15) findet sich in der Hülle zwischen den Quetschwalzen (25 und 26). Die unteren Quetschwalzen (25) dienen als Verschluß, um die Lösung (15) am gewünschten Punkt innerhalb der Hülle zuwill be described with reference to FIG. After passing the Hose through the nip rollers (13) (as in Fig. 1) it runs over the guide rollers (23 and 24) and then by a lower pair of driven nip rollers (25) and an upper pair of driven ones Nip rollers (26). The organosiloxane treatment solution (15) is located in the casing between the nip rollers (25 and 26). The lower squeegee rollers (25) serve as a closure to the solution (15) at the desired point within the envelope
halten. Gegebenenfalls können auch andere Verschluiiiittel verwendet werden.keep. If necessary, other closure means can also be used will.
Der durch die oberen Quetschwalzen (26) auf die Hülle ausgeübte Druck verhindert ein übermäßiges Mitführen der Lösung (15).The pressure exerted on the casing by the upper nip rollers (26) prevents excessive entrainment of the solution (15).
Die organische Siloxanlösung (15) wird in die Hülle eingeführt, indem man die Hülle an einem Punkt zwischen den Quetschwalzen (25 und26) entzwei schneidet und die gewünschte LösungsmAnge (15) einführt. Dann wird die Hülle durch die Quetschwalzen 26 geführt, und die beiden Hüllenende werden um ein kurzes Stück eines hohlen Kautschukverbindungsteiles in solcher Weise zusammengebunden, daß ein ununterbrochener Luftstrom durch das Verbindungestück fließt, um die Hülle während des Trocknens auf den gewünschten Durchmesser aufzublähen.The organic siloxane solution (15) is introduced into the shell, by cutting the casing in two at a point between the nip rollers (25 and 26) and the desired solution (15) introduces. The casing is then fed through the nip rollers 26 and the two casing ends become hollow around a short length of one Rubber connector tied together in such a way that a continuous stream of air flows through the connector, to inflate the casing to the desired diameter while it is drying.
Wenn die Hülle kontinuierlich durch die Quetschwalzen (25 und 26) läuft, können nacheinander Teile der inneren HüllenoberflächeWhen the casing is continuously passed through the nip rollers (25 and 26) parts of the inner surface of the hull can one after the other
in Berührungin touch
mit der organischen Siloxanlösung (15)/und werden damit überzogen. Das Volumen der zwischen den Walzen (25 und 26) zurückgehaltenen organischen Siloxanlösung wird durch das Überziehen ddr Hülle verringert. Die Durchlaufgeschwindigkeit der Hülle, die anfängliche Konzentration der organischen Siloxanlösung (15)with the organic siloxane solution (15) / and are coated with it. The volume of the organic siloxane solution retained between the rollers (25 and 26) is reduced by the coating of the casing. The speed of passage of the casing, the initial concentration of the organic siloxane solution (15)
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und die Ersohöpfungsgeschwindigkeit der organischen Siloxanlösung (15) sind Paktoren, die die Menge an organischer Siloxanlöaung bestimmen, mit welcher die Innenfläche der Hülle überzogen wird, sowie die Häufigkeit, mit der die Lösung erneut aufgefüllt werden muß.and the rate of exhaustion of the organic siloxane solution (15) are factors that determine the amount of organic siloxane solution determine with which the inner surface of the envelope is coated and the number of times the solution must be replenished.
und Nach dem überziehen der Innenflächen der Hülle/dem Durchgang durch die Quetschwalzen (26) wird die Hülle zur weiteren Behandlung gemäß dem für Pig. 1 beschriebenen Verfahren über die Führungswalze ( 1 7 ) geleitet.and after coating the interior surfaces of the envelope / passage by means of the nip rollers (26), the casing is subjected to further treatment according to that for Pig. 1 using the guide roller (1 7) headed.
Die im "slugging" Verfahren verwendeten organischen Siloxanmaterialien sind alkalische Lösungen von Alkalimetallsilanolaten, wie z.B. Natriummethylsilanolat. Ea können auch wässrige Emulsionen von Alkylhydrogensiloxanen, wie z.B. Methylhydrogensiloxan, verwendet werden. Weiterhin geeignet sind alkalische Waaserlösungen teilweise hydrolysierter Alkyltrialkoxysilane, wie z.B. Methyltriäthoxysilan; Wasseremulsionen won Methylsiliconen, wie z.B. Dimethylsiloxan und trifunktionelles Methylsiloxan; und Mischungen von Dimethylsiloxanen und Alkylhydrogensiloxanen in Form von Lösungen oder wässrigen Emulsionen. Die erwähnten wässrigen Emulsionen organischer Siloxane verwenden vorzugsweise eine geringe Menge eines Emulgator3, wie Nonylphenoxypolyäthylenäthanol, Laurinsäureisopropanolamin oder polyoxy ät hy liert es Pflanzenöl. Andere geeignete Emulgatoren sind dem Fachmann bekannt·The organic siloxane materials used in the "slugging" process are alkaline solutions of alkali metal silanolates, such as sodium methylsilanolate. Ea, it is also possible to use aqueous emulsions of alkyl hydrogen siloxanes, such as, for example, methyl hydrogen siloxane. Also suitable are alkaline water solutions of partially hydrolyzed alkyltrialkoxysilanes, such as methyltriethoxysilane; Water emulsions containing methyl silicones such as dimethylsiloxane and trifunctional methylsiloxane; and mixtures of dimethylsiloxanes and alkylhydrogensiloxanes in the form of solutions or aqueous emulsions. The above-mentioned aqueous emulsions of organic siloxanes preferably use a small amount of an emulsifier3, such as nonylphenoxypolyethylene ethanol, lauric acid isopropanolamine or polyoxyethers that hydrate it with vegetable oil. Other suitable emulsifiers are known to the person skilled in the art
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- ίο -- ίο -
Ein weiteres Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung besteht in der unmittelbaren Einverleibung des organischen Siloxanmaterials in die zur Herstellung der Cellulosehülle verwendete Viskose-Lösung. Dieses Verfahren hat den Nachteil einer verhältnismäßig langen Aushärtungszeit zur Schaffung einer fertigen Hülle mit einer zufriedsistellenden inneren Oberfläche, die die verbesserten Abziehbarkeitseigenschaften aufweist. Alle obenAnother method in accordance with the present invention is to incorporate the organic siloxane material directly into the viscose solution used to manufacture the cellulose casing. This method has the disadvantage of a proportionate long curing time to create a finished Case with a satisfactory inner surface that exhibits the improved peelability properties. All up
"slugging""slugging"
für die äußere Behandlung und das i Verfahren aufgeführten organischen Siloxanmaterialien können auch für dieses Verfahren der Zugabe des organischen Siloxane zur viskosen Lösung verwendet werden.Organic siloxane materials listed for the external treatment and the i method can also be used for this method of adding the organic siloxane to the viscous solution.
Die Menge an organischem Siloxan auf der Innenfläche der Hülle, die zur Schaffung einer verbesserten Abziehbarkeit notwendig ist, kann für jede gegebene Kombination von Hüllenpräparat, -dicke und anschließende Fleischbehandlungsstufen empirisch bestimmt werden. Die erforderliche Mindeatmenge an organischen Siloxanen ist im allgemeinen Vorhanden, wenn die innere Hüllenoberfläche einnerkliches oder meßbares Maß an Wasser abstoßenden Eigenschaften zeigt. Eine zu große Menge an organischem Siloxan auf der inneren Oberfläche der Hülle kann durch die Bildung von Fettklumpen während der anschließenden Fleischbehaadlungsstufen festgestellt werden.The amount of organic siloxane on the inner surface of the shell, which is necessary to create improved peelability can be used for any given combination of shell preparation, thickness and subsequent meat treatment stages are determined empirically. The minimum amount of organic siloxanes required is generally present when the inner shell surface has an appreciable or measurable level of water repellant properties shows. Too large an amount of organic siloxane on the inner surface of the casing can cause the formation of lumps of fat can be determined during the subsequent meat treatment stages.
Wird Natrium- oder Kaliummethylsilanolat als organisches Siloxan bei dem. äußerlichen Behandlungsverfahren von Hüllen einer Dicke von 0,025-0,15 mm verwendet, so sollte die wässrige alkalische Behandlungslösung vorzugsweise 0,2-4,0 Gew.-96 Silanolat enthalten. Gegebenenfalls können geringere Konzentrationen verwendet If sodium or potassium methylsilanolate is used as an organic siloxane in the. For external treatment methods of casings 0.025-0.15 mm thick, the aqueous alkaline treatment solution should preferably contain 0.2-4.0 % by weight of silanolate. If necessary, lower concentrations can be used
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werden, doch wird dadurch die Behandlungzeit zur Erzielung eines zufriedenstellenden inneren Überzugs erhöht. Es können auch höhere Konzentrationen verwendet werden, was jedoch keine zusatz" liehen Vorteile bringt. Übermäßige Konzentrationen können während der anschließenden Fleischbehanilung Pettklumpen bilden.but this increases the treatment time to achieve a satisfactory inner coating increases. Higher concentrations can also be used, but this is not an additional " borrowed benefits. Excessive concentrations can occur during the subsequent meat treatment will form pettlumps.
Wenn die Celluloshüllen mit einer alkalischen Lösung eines organischen Siloxan behandelt werden, so hat die während der Trocknung in der Hülle anwesende Alkalimenge eine deutliche Wirkung auf die wasserabstoßenden Eigenschaften und die Abziehbarkeit. Liegen die molaren Mengen an titrierbarem Alkali wesentlich über den molaren Mengen an organischem Siloxan, so ist die behandelte Hülle nicht merklich wasserabstoßend.If the cellulose casings with an alkaline solution of an organic Siloxane are treated, the amount of alkali present in the shell during drying has a significant effect the water-repellent properties and the peelability. Lie the molar amounts of titratable alkali substantially exceed the molar amounts of organic siloxane, so the treated one Case not noticeably water-repellent.
Die w.ihrend des Trocknens in der Hülle anwesende Menge an titrierbarem Alkali kann auf verschiedene Weise geregelt werden. Erstens kann die ursprüngliche Konzentration der Behandlungslösung so eingestellt werden, daß die molare Menge an titrierbarem Alkali etwa gleich oder v/eniger als die molare Menge an organischem Siloxan ist. Die erforderliche Mindeetmenge an Alkali ist diejenige, die zum Löslichmachen des organischen Siloxan benötigt wird. Zweiten kann die mit einer organischen Siloxanlösung, die eine überschüssige molare Menge an titrierbarem Alkali enthält, behandelte Hülle vor dem Trocknen der Hülle teilweise oder praktisch vollständig neutralisiert werden, um den Alkaligehalt der Hülle auf das gewünschte Maß herabzusetzen. Drittens kann die eine überschüssige molare Menge an titrierbarem Alkali enthaltende Hülle in einer Kohlendioxyd enthaltenden Atmosphäre getrocknet werden, wodurch ein Teil des Alkali neutralisiert wird.The amount of titratable in the casing during drying Alkali can be regulated in a number of ways. First, the initial concentration of the treatment solution can be like this be adjusted so that the molar amount of titratable alkali is approximately equal to or less than the molar amount of organic Is siloxane. The minimum amount of alkali required is that which is needed to solubilize the organic siloxane. Second, the one with an organic siloxane solution that contains an excess molar amount of titratable alkali, treated casing partially or practically prior to drying of the casing completely neutralized in order to reduce the alkali content of the casing to the desired level. Third, the an excess molar amount of titratable alkali-containing shell dried in a carbon dioxide-containing atmosphere whereby part of the alkali is neutralized.
9 0 9 8 8 3/1 A3 7 BAD OWOlNAL9 0 9 8 8 3/1 A3 7 BAD OWOlNAL
Zur Erzielung der gewünschten Abziehbarkeit wurde festgestellt, daß die Cellulosehlille bei ihrem Eintritt in die Trooknungsstufe mindestens leicht alkalisch sein sollte. Wenn die Hülle während d^r Trocknung nicht praktisch vollständig neutralisiert ist, so ist die erhaltene getrocknete Hülle leicht alkalisch. Diese geringe Menge an restlichem Alkali beeinträchtigt die AbzLehbarkeit nicht, sie ist jedoch in den aachließenden Verfahren ztjün Bedrucken der Hülle und bei ihrer Verwendung in der Fleischbehandlung unerwünscht. Das restliche Alkali kann leicht durch Waschen der getrockneten Hülle in Wasser entfernt werden; dies hat jedoch den Nachteil, daß nach der Wasserwaschstufe weitere Glycerinierungs- und Trocknungsstufen erforderlichen sind.In order to achieve the desired peelability, it was found that the cellulose gland as it enters the drying stage should be at least slightly alkaline. If the casing is not practically completely neutralized during drying, so the dried casing obtained is slightly alkaline. This small amount of residual alkali affects drainability not, but it is still young in the final proceedings Printing of the casing and its use in meat treatment is undesirable. The remaining alkali can easily pass through Washing the dried casing in water to remove; However, this has the disadvantage that after the water washing stage more Glycerination and drying steps are required.
Die Wasserwaschstufe zur Entfernung von restlichem Alkali kann vermieden werden, indem die mit dem organischen Siloxan überzogene Cellulosehülle vor ihrer Trocknung mit einer verdünnten Lösung eines neutralen organischen Esters behandelt wird. Der von der Hülle aufgenommene neutrale Ester reagiert während der Trocknung mit dem restlichen Alkali in der Hülle und liefert eine neutrale, fertige und trockene Hülle.The water washing step to remove residual alkali can be avoided by coating the with the organic siloxane Cellulose casing with a diluted before drying it Solution of a neutral organic ester is treated. The neutral ester absorbed by the shell reacts during the Drying with the remaining alkali in the shell and delivers a neutral, finished and dry shell.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren zur Entfernung von restlichem Alkali verwendeten neutralen organischen Ester müssen wasserlöslich und ungiftig sein. Geeignete neutrale Ester sind z.B. Äthyllactat, Glycerinmonoacetat, Methoxyäthylacetat, Methylglyoerat, Glycerindiacetat, Methyllactat, Äthylglycerat, Athylhydracrylat, Äthylevulinat, Isopropylglykolat, Isopropyllactat, n-Propyllactat und Glycerin-mono-n-butyrat. Als neutraler Ester wird Äthyliaotat oder Glycerinmonoacetat bevorzugt, da sie ungiftig und in allen Verhältnissen mit Wasser mischbar sind.The neutral organic esters used in the process of the present invention to remove residual alkali must be water-soluble and be non-toxic. Suitable neutral esters are e.g. ethyl lactate, Glycerine monoacetate, methoxyethyl acetate, methyl glycerate, Glycerine diacetate, methyl lactate, ethyl glycerate, ethyl hydracrylate, Ethyl vulinate, isopropyl glycolate, isopropyl lactate, n-propyl lactate and glycerin mono-n-butyrate. As a neutral ester Ethyl acetate or glycerol monoacetate are preferred because they are non-toxic and miscible with water in all proportions.
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Die Verwendung verdünnter Säuren oder von Ammoniumsalzen organischer oder anorganischer Sauren anstelle de3 neutralen Esters,The use of dilute acids or organic ammonium salts or inorganic acids instead of the neutral ester,
als
wie Äthyllactat, hat aich/unbefriedigend erwiesen, da dadurch dieas
like ethyl lactate, aich / has proven to be unsatisfactory because it makes the
Bildung der Abziehbarkeitseigenschaften der Hülle gestört wird.Formation of the peelable properties of the shell is disrupted.
Die Behandlung der Hülle mit der neutralen Esterlösung erfolgt zweckmäßig, indem die Hülle vor ihrem Eintritt in eine Trocknungsvorriohtung durch eine Lösung dee Esters geleitet wird. Der neutrale Ester kann auch den zum Weichmachen der Hülle verwendeten Glycerinlösungen zugesetzt werden. Dieses letztgenannte Verfahren hat den Nachteil, daß ein stärkeres Mitgeführtwerden des neutralen Esters die Wirksamkeit des alkalischen Organosiloxan-Behandlungsbades verringert·The treatment of the casing with the neutral ester solution is expediently carried out by placing the casing in a drying device before it enters is passed through a solution of the ester. The neutral one Ester can also be added to the glycerol solutions used to soften the casing. This latter method has the disadvantage that the neutral Esters the effectiveness of the alkaline organosiloxane treatment bath decreased
Die vorliegende Erfindung wird sowohl hinsichtlich der neuen Cellulosehüllen mit verbesserter Abziehbarkeit als auch im Hinblick
auf die verbesserten Verfahren zur Herstellung derselben durch die folgenden Beispiele weiter veranschaulicht.
Beispiel 1
640 g Natriumhydroxyd wurden in 2000 g deat. Wasser gelöst..Zu
dieser in einem Wasserbad auf 50-60° erhitzten Alkalilösung wurdenThe present invention is further illustrated both in terms of the novel cellulosic casings with improved peelability and in terms of the improved methods of making the same by the following examples. example 1
640 g of sodium hydroxide were in 2000 g of deat. Dissolved water .. To this in a water bath to 50-60 ° heated alkali solution were
hydrogenhydrogen
dann 640 g flüssiges Methylaaasiloxan zugefügt und der erhaltenen Lösung weitere 720 g dest. Wasser zugegeben. Diese Lösung enthielt 16 Gew.-?C organisohes Siloxan, bezogen auf das Gewicht der Ausgangematerialien, und 16 Gew.-5t titrierbarea Alkali. 100 g dieser Lösung wurden dann mit 1484 g dest. Wasserwand.acht. (sowie mit 16 g konz. Salzsäur^. Laut Berechnung enthielt die erhaltene Lösung 1 Gew.-^ organisches Siloxan, bezogen auf dasthen 640 g of liquid Methylaaasiloxan added and the obtained solution a further 720 g of distilled water. Water added. This solution contained 16% by weight of organic siloxane, based on the Weight of the starting materials, and 16% by weight of titratable alkali. 100 g of this solution were then distilled with 1484 g. Water wall. Eight. (as well as with 16 g conc. hydrochloric acid ^. According to the calculation, the solution obtained 1 wt .- ^ organic siloxane, based on the
Jl^fCLT* Ω UT β 2^. ·Jl ^ fCLT * Ω UT β 2 ^. ·
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-H--H-
Gew.-# titrierbares Alkali, bezogen auf das Anfangsgewicht des Natriumhydroxyds.Weight- # titratable alkali, based on the initial weight of the Sodium hydroxide.
Diese Lösung wurde dann zur Behandlung von CellulosehÜllen zwecks verbesserter Abziehbarkeit von dem darin enthaltenen fleischprodukt
verwendet.
Beispiel 2 This solution was then used to treat cellulose casings for the purpose of improved peelability from the meat product contained therein.
Example 2
Gemäß Beispiel 1 wurden zwei wässrige Lösungen organischer Siloxane mit den folgenden Zusammensetzungen hergestellt:According to Example 1, two aqueous solutions of organic siloxanes made with the following compositions:
Gew. -4> Weight -4>
Natriummethylsilanolat, berechnet auf die Menge an Methylhydrogen——^iloxanausgangsmaterial Sodium methylsilanolate calculated on the amount of methyl hydrogen - ^ iloxane starting material
titrierbares Natriumhydroxydtitratable sodium hydroxide
Ein Stück glycerinierte Cellulosehülle wurde 3 Minuten so mit Lösung A behandelt, daß nur das Äußere der Hülle mit der Lösung in Berührung kam. Ein anderes Stück der Hülle wurde in gleicherweise mit Löamg B behandelt. Die behandelten Hüllen wurden dannin einem Ofen mit zirkulierender heißer Luft bei 110° 15 Minuten getrocknet. Die behandelter; Hüllen und eine nicht behandelte Kontroll-Hülle wurden dann mit einer "Bologna^Fleischemulsion aus Kalbfleisch, Schweinefleisch, Rindfleisch, getrocknetem Mageirmilchpulver, Salz, Gewürzen, Natriumnitrat und Natriumnitrit gefüllt und in bekannter Weise durch Erhitzen und Räuchern auf eine innere Temperatur von 64-66° behandelt. Nach dem Räuchern wurde die Wurst heiß und kalt abgespült und über Nacht bei -1° gelagert. Die Abziehteste erfolgten am Morgen nach der Behandlung.A piece of glycerinated cellulose casing was used for 3 minutes Solution A deals with the fact that only the exterior of the shell came into contact with the solution. Another piece of the casing was treated with Löamg B in the same way. The treated casings were then placed in an oven with circulating hot air at 110 ° for 15 minutes dried. The treated; Cases and one untreated Control casings were then coated with a "Bologna ™ meat emulsion made from veal, pork, beef, dried skimmed milk powder, Salt, spices, sodium nitrate and sodium nitrite are filled and in the known way by heating and smoking treated at an internal temperature of 64-66 °. After smoking, the sausage was rinsed hot and cold and overnight at -1 ° stored. The peel tests were done the morning after treatment.
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Die zum Abziehen der Hülle von der Wurst erforderliche Kraft wurde bestimmt, indem die Hülle zweimal in einem Abetand von 1 ,6 cm parallel zur Längsachse der Wurst aufgeschnitten und die Kraft gemessen wurde, die zum Abziehen des 1,8 cm breiten Streifens von der Wurst erforderlich war. Diee erfolgte durch einen dritten Schnitt senkrecht zu den beiden parallelen Schnitten, wodurch ein Segment dee Streifen der Hülle frei wurde; esvurde die durchschnitt liehe Kraft gemessen die zum Abziehen des restlichen 1,8 cm breiten Streifens von der Wurst notwendig war; dies erfolgte mittels einer iödex'zUß-Sicula, uie äurc.\ eine Krcivodilklammer an der liuiie festgemacht war.The force required to pull the casing off the sausage was determined by cutting the casing twice in an area of 1.6 cm parallel to the longitudinal axis of the sausage and the Force measured to peel the 1.8 cm wide strip of the sausage was required. This was done by a third cut perpendicular to the two parallel cuts, creating a Segment of the strip of sheath was exposed; it was the average Lent force measured to pull off the remaining 1.8 cm wide Strip of the sausage was necessary; this was done by means of an iödex'zUß-Sicula, uie aurc. \ a Krcivodilklammer the liuiie was moored.
Diese Kraft ist ein Anzeichen für die Haftung der Hülle an der Plei3Chmas3e.This force is an indication of the adhesion of the shell to the Plei3Chmas3e.
Ein Abziehtest der Hülle von Pleischprodukten in den »a Hüllen, die mit den obigen organischen Siloxanlösungen behandelt waren, sowie in einer unbehandelten Hülle ergab die folgenden Werte:A peel test of the casing of meat products in the »a Casings treated with the above organic siloxane solutions as well as in an untreated casing gave the following values:
zum Abziehen erforderliche Kraft in g force required to pull it off in g
Hülle, behandelt mit Lösung A 9Envelope treated with solution A 9
Hülle, behandelt mit. Lösung B 18Shell, treated with. Solution B 18
unbehandelte Vergleichshülle 86untreated comparative shell 86
Dieses Beispiel zeigt, daß das Überziehen des Inneren einer Gellulosehülle mit einem organischen Siloxanmaterial die zum Abstreifen der Hülle vom darin eingeschlossenen Nahrungsmittelprodukt erforderliche Kraft verringert; daher wird die Neigung des Produktes, an der Hülle zu haften und damit entfernt zu werden, verringert. Dieses Beispiel zeigt weiter, dab auch die äußereThis example demonstrates that coating the inside of a cellulose casing with an organic siloxane material does the Reducing the force required to peel the casing from the enclosed food product; hence the inclination of the product to adhere to the shell and thus be removed. This example further shows that the outer
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.- 16 -.- 16 -
Behandlung mit Natriummethylsilenolat einen zufriedenstellenden
inneren organischen Siloxanüberzug für die Hülle liefert.
Beispiel 3
Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei Glycerin den organischen SiIo-Treatment with sodium methyl silenolate provides a satisfactory internal organic siloxane coating for the shell. Example 3
Example 2 was repeated, with glycerin representing the organic SiIo-
xanlösungen zugegeben wurde·xan solutions was added
zum Abziehen erforderliche Kraft in g force required to pull it off in g
Hülle, behandelt mit Lösung A . ,-Case treated with solution A. , -
mit einem Glyceringehalt von 10 $ '5 with a glycerol content of $ 10'5
Hülle, behandelt mit Lösung B mit einem Glyoeringehalt von 5Shell treated with solution B with a glycerin content of 5
22 «522 «5
unbehandelte Vergleichshülle 50untreated comparative shell 50
Biese Ergebnisse zeigen, daß die Anwesenheit von Glycerin in der
organischen Siloxanlösung die Abzieheigenschaften nicht beeinträchtigt.
Beispiel 4
Gemäß Beispiel 1 wurden wässrige organische Siloxanlösungen mit
der folgenden Konzentration hergestellt:These results show that the presence of glycerin in the organic siloxane solution does not affect the peel properties.
Example 4
According to Example 1, aqueous organic siloxane solutions were prepared with the following concentration:
Gew.Weight
Organosiloxan, berechnet auf dieOrganosiloxane calculated on the
Menge an Methylhydrogenpolysiloxan- 4,0 0,7Amount of methyl hydrogen polysiloxane 4.0 0.7
aus gangs mat e r ialfrom the initial material
titrierbares Natriumhydroxyd 2,0 0,35Titratable Sodium Hydroxide 2.0 0.35
Ein Stück Hülle wurde 10 Sekunden durch Lösung C und dann 19 Sekunden durch eine wässrige Lösung, die 10 Gew.-^ Xthyllactat und 10 Gew.-# Glycerin enthielt, geleitet, bevor es in einem Ofen mit ehißer Luft getrocknet wurde. Ein anderes Stück Hülle wurde in gleicher Weise durch Lösung D und die Äthyllaotat-Glycerin-rLösung geleitet und getrockneteA piece of casing was passed through solution C for 10 seconds and then for 19 seconds by an aqueous solution containing 10 wt .- ^ Xthyllactat and 10 wt. # Glycerin, before drying in a hot air oven. Another piece of sheath was in in the same way through solution D and the ethyl laotate-glycerin solution headed and dried
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- 17 Es wurde eine neutrale Hülle erhalten. Die Werte im Abziehtest waren wie folgt»- 17 A neutral envelope was obtained. The values in the peel test were as follows »
zum Abziehen erforderliche· Kraft in g force required for pulling in g
Hülle, behandelt mit Lösung C Q Shell treated with solution C Q
und einer 10 # Äthyllactatlösungand a 10 # ethyl lactate solution
Hülle, behandelt mit Lösung D oo κ Shell treated with solution D oo κ
und 10 £ Äthyllaotat-lösung ^*0 and £ 10 ethyl laotate solution ^ * 0
unbehandelte Vergleichshülle 50untreated comparative shell 50
Dieses Beispiel zeigt, daß die Entfernung von restlichem Alkali die Abzieheigenschaften nicht beeinträchtigt.This example shows that the removal of residual alkali does not affect the stripping properties.
Beispiel 5Example 5 %%
Gemäß Beispiel 1 wurde eine wässrige organische Siloxanlösung hergestellt, die 1 Gew.-$> organisches Siloxan (berechnet auf die Menge an Methylhydrogenpolysiloxan-Ausgangsmaterial) und 0,58 Gew.-^fe titrierbares Natriumhydroxyd enthielt. Glycerinierte Hüllen wurden mit dieser Lösung behandelt, indem sie 26 Sekunden eingetaucht und in einem Ofen getrocknet wurden. Die trockenen Hüllen besaßen eine restliche Alkalinität. Die Ergebnisse des Abziehtests waren wie folgt ιAccording to Example 1, an aqueous organic siloxane solution was prepared containing 1 wt -. $> Organic siloxane (calculated on the amount of methyl hydrogen polysiloxane starting material) and 0.58 wt .- ^ fe titratable sodium hydroxide contained. Glycerinated casings were treated with this solution by immersing them for 26 seconds and drying them in an oven. The dry shells had residual alkalinity. The results of the peel test were as follows
zum Abziehen erforderliche Kraft in g force required to pull it off in g
behandelte Hülle 27treated envelope 27
unbdandelte Vergleiohshülle 109Untreated comparative cover 109
Dieses Beispiel zeigt weiterhin, daß der organische Siloxanüberzug selbst mit restlichem Alkali dennoch die Abziehbarkeit einer Cellulosehülle verbessert·This example further shows that the organic siloxane coating Even with residual alkali, the peelability of a cellulose casing is improved
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B e i a ρ i e 1 B eia ρ ie 1
Gemäß Beispiel 1 wurde eine wässrige organische Siloxanlösung hergestellt, die 0,5 Gew.-^ organisches Siloxan (berechnet auf die „enge an Bäethylhydrogenpolysiloxan-Ausgangsmaterial) und 0,46 Gew.-# titilerbares Natriumhydroxyd enthielt. Eine glycerinierte Hülle wurde 30 Sekunden durch diese Lösung geführt und anschließend getrocknet, indem sie über Nacht bei 25° und 60 # relativer Feuchtigkeit aufgehängt wurde. Die innere Oberfläche der getrockneten Hülle war wasserabstoßend, was ein gutes Anzeichen für eine verbesserte Abziehbarkeit war.According to Example 1, an aqueous organic siloxane solution was used produced, the 0.5 wt .- ^ organic siloxane (calculated on the “close to Bäethylhydrogenpolysiloxan starting material) and 0.46 Contained by weight titilable sodium hydroxide. A glycerine Envelope was passed through this solution for 30 seconds and then dried by hanging at 25 ° and 60 # relative humidity overnight. The inner surface of the dried Case was water repellent, which was a good indication of improved peelability.
In allen obigen Beispielen wurden alkalische Lösungen organischer Siloxane als Behandlungsmittel verwendet. Das folgende Beispiel veranschaulicht die Verwendung einer wässrigen Emulsion eines organischen Siloxane als Behandlungsmaterial·In all of the above examples, alkaline solutions of organic siloxanes were used as treating agents. The following example illustrates the use of an aqueous emulsion of an organic siloxane as a treatment material
Eine organische Siloxanemulsion (A) wurde hergestellt, indem 40 g Methylhydrogenpolysiloxan, 4 g polyoxyäthyliertes Pflanzenöl alsAn organic siloxane emulsion (A) was prepared by adding 40 g Methylhydrogenpolysiloxane, 4 g polyoxyethylated vegetable oil as
cc« Emulgator und 56 g dest. Wasser in einen 115-^-Behälter gegeben wurden. Der Inhalt wurde durch Schütteln gemischt. Diese Mischung wurde dann zweimal durch eine von Hand betriebene Homogenisiervorriohtung gepumpt. Die erhaltene Emulsion war einige Tage bei Zimmertemperatur stabil. Es wurde ein Katalysator (B) hergestellt, indem 37,5 g einer Zink-Octasol-Lösung (Lösungsmittelösung aus dem Zinksalz von 2-Äthylhexansäure mit 8 Gew.-% Zink als Metall), 3,75 g polyoxyäthyliertes Pflanzenöl als Emulgator und 58,75 g dest. Wasser wie oben gemischt und benandelt viurden. iJiase iTuision wurde oremig oder trennte sich in zwei Schichten innerhalb von 2 Stunden, konnte jedoch durch einfaches Schütteln leicht wieder zucc «emulsifier and 56 g dist. Water in a 115 - ^ - container. The contents were mixed by shaking. This mixture was then pumped twice through a hand-operated homogenizer. The emulsion obtained was stable for a few days at room temperature. A catalyst (B) was prepared by adding 37.5 g of a zinc-octasol solution (solvent solution of the zinc salt of 2-ethylhexanoic acid with 8% by weight of zinc as the metal), 3.75 g of polyoxyethylated vegetable oil as an emulsifier and 58 , 75 g dist. Water mixed and modified as above . iJiase iTuision became oremig or separated into two layers within 2 hours, but was easily closed again by simply shaking
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- 19 einer homogenen Miaohung gemacht werden.- 19 a homogeneous meow can be made.
15 g der organischen Siloxanemulsion (A) wurden mit 4 g der Katalysatoremulsion (B) gemischt und mit 2Θ1 g dest. Wasser verdünnt. Zwecks Homogenität der Komponenten wurde die Mischung geschüttelt. Die Innenwand einer Hülle aus regenerierter Cellulose wurde 30 Sekunden mit dieser Mischung überzogen und die überzogene Probe dann zur Entfernung von überschüssiger Flüssigkeit Poldterwalze15 g of the organic siloxane emulsion (A) were mixed with 4 g of the catalyst emulsion (B) and distilled with 2Θ1 g. Water diluted. The mixture was shaken to ensure homogeneity of the components. The inner wall of a shell made of regenerated cellulose was coated with this mixture for 30 seconds and the coated Sample then Poldter roller to remove excess liquid
durch eine » geführt. Die Probe wurde 30 Minuten bei 100° in einem Ofen mit zirkulierender Luft getrocknet. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wurde festgestellt, wie wasserabstoßend die innere Oberfläche der Hülle war, indem der Berührungswinkel von Wasser auf ihrer Oberfläche verglichen wurde· Unter Verwendung einer unbehandelten Probe der Cellulosehülle als Kontrolle wurde festgestellt, daß ein hoher Berührungswinkel erhalten wurde, wenn ein Was3ertropfen auf das behandelte Material gegeben wurde; es erfolgte einige Minuten lang keine Benetzung. Dagegen zeigteguided by a ». The sample was held for 30 minutes 100 ° dried in an oven with circulating air. After cooling to room temperature it was found to be water repellent the inner surface of the shell was by comparing the contact angle of water on its surface · Using an untreated sample of the cellulose casing as a control was found to have a high contact angle, when a drop of water was placed on the treated material; there was no wetting for a few minutes. Against it showed
(kleinen) die unbehandelte Kontrollprobe einen a chisel: ten/Berühruru;awinKel mit Wasser und eine Benetzung erfolgte innerhalb von Sekunden. Beispiel 8 I(small) the untreated control sample a chisel: ten / touch ackel with water and wetting took place within seconds. Example 8 I.
Es wurden ein/ige Versuche mit unterschiedlichen Mengen an titrierbarem Alkali und unterschiedlichen Verfahrenabedingungen durchgeführt. Verfahrensbedingungen und Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben. Die behandelten Hüllen wurden ausgewertet, indem festgestellt wurde, wie wasserabstoßend die innere Oberfläche war. Die wasserabstoßenden Eigenschaften wurden von 5 (sehr gut) bis 6 (kein sichtbares Abstoßen) bewertet.There were several attempts with different amounts of titratable Alkali and different process conditions. Process conditions and results are in the following Given in the table. The treated casings were evaluated by determining how water-repellent the inner surface was was. The water repellency was rated from 5 (very good) to 6 (no visible repellency).
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In jedem Pall wurden alkalische Lösungen von Natriummethylsilanolat verwendet. Die Behandlungslösungen für Versuch 1-14 wurden wie folgt hergestellt: 800 g Najriumhydroxyd wurden in 3400 g Wasser gelöst. Diese alkalische Lösung wurde dann mit 800 g Methylhydrogenpoly.siloxan gemischt. Dieses Produkt ist ala "Lösung I" bezeichnet. Teile der "Lösung I" wurden mit Wasser verdünnt und mit konz. Salzsäure gemischt, so daß Lösungen erhalten wurden, die 1 Gew.-# organisches Siloxan (bezogen auf das ursprüngliche Gewicht des Methylhydrogensiloxan-Ausgangsmaterials) und unterschiedliche Mengen an restlichen titrierbarem Alkali enthielten. Mit diesen Lösungen wurden Proben von Hüllen aus regenerierter Cellulose durch 30 Sekunden langes Eintauchen behandelt, getrocknet und auf ihre wasserabstoßenden Eigenschaften getestet. Die Behandlungslösungen für Versuch 15-17 wurden hergestellt, indem 75 g einer organischen Siloxanlösung, die 20 Gew.-% Natriummethylsilanolat und 12 Gew.-^ Natriumhydroxyd enthielt, mit 1425 g Wasser gemischt wurden. Diese, 1 Gew.-$ Natriummethylsilanolat enthaltende Lösung wurde zur Bildung von Produkten mit unterschiedlichen Mengen an titrierbarem Alkali mit verschiedenen Mengen konz. Salzsäure gemischt. Proben von Hüllen aus regenerierter Cellulose wurden durch 30 Sekunden langes Eintauchen mit diesen letztgenannten Lösungen behandelt, getrocknet und auf ihre wasserabstoßenden Eigenschaften getestet.In each pall were alkaline solutions of sodium methylsilanolate used. The treatment solutions for Trial 1-14 were as prepared as follows: 800 g of sodium hydroxide were in 3400 g of water solved. This alkaline solution was then mixed with 800 g of methyl hydrogen poly siloxane mixed. This product is referred to as "Solution I". Parts of "Solution I" were diluted with water and treated with conc. Hydrochloric acid mixed so that solutions were obtained which 1 wt .- # organic siloxane (based on the original weight of the methylhydrogensiloxane starting material) and various Contained amounts of residual titratable alkali. These solutions were used to sample regenerated cellulose casings treated by immersion for 30 seconds, dried and tested for their water-repellent properties. The treatment solutions for Run 15-17 were prepared by adding 75 grams of a organic siloxane solution containing 20% by weight sodium methylsilanolate and 12 wt .- ^ sodium hydroxide contained, mixed with 1425 g of water became. This solution containing 1 wt .- $ sodium methylsilanolate was used to form products with different amounts of titratable alkali with various amounts of conc. Mixed hydrochloric acid. Samples of regenerated cellulose casings were made treated by immersion for 30 seconds with these latter solutions, dried and water-repellent Properties tested.
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es bildete sich ein leichter Niederschlag von organische» Siloxana slight precipitate of organic siloxane formed
es bildete sich ein Niederschlag von organischem Siloxana precipitate of organic siloxane formed
es bildete eich ein schwerer Niederschlag von organischem Siloxana heavy precipitate of organic siloxane formed
die trockene Prob· wurde über Nacht an der Luft gelassen; der Wert für die wasserabstoßenden Eigenschaften erhöhte /*the dry sample was left in the air overnight; the value for the water-repellent properties increased / *
die behandelte Probe wurde vor der Dfentrooknung bei 138° 30 Sekunden in eine 15-gew.-#ige Xthyllaotatlösung eingetauchtthe treated sample was immersed in a 15% strength by weight ethyllaotate solution at 138 ° for 30 seconds before drying immersed
Die behandelte Probe wurde vor der Ofentrocknung bei 140 10 Minuten in eine Kohlendioxydatmosphäre gegeben ofengetrooknet in einer Kohlendioxydatmosphäre es bildete sich ein OrganooiloxanniedrsohlagThe treated sample was placed in a carbon dioxide atmosphere for 10 minutes before oven drying oven-dried in a carbon dioxide atmosphere, an organoiloxane base formed
bedeutet, daß die Bewertung besser als die jeweilige Zahlenangabe war.means that the rating is better than the respective Number was.
/*sich auf/*to
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Die obigen Daten zeigen, daß bei einem wesentlichen molaren Überschuß an titrierbarem Alkali über die molare Organosiloxanmenge die wasserabstoßenden Eigenschaften der behandelten Hüllen stark verringert werden. Dies geht aus Versuch 1-5 hervor. Versuch 6-8 zeigt, daß bei Verringerung der Alkalimenge unter den Punkt, wo das organische Siloxan in Lösung bleibt, sich ein Niederschlag von organischem Siloxan bildet und die wasserabstoßenden Eigenschaften der behandelten Hüllen verringert werden. Veauch 9 und zeigt,'daß die behandelten Hüllen zufriedenstellend wasserabstoßend sind - selbst wenn in der Behandlung ein Überschuß an Alkali vorhanden ist - wenn die Hüllen anschließende luftgetrocknet werden. Versuch 11 zeigt, daß die Lufttrocknung auch geeignet ist, wenn die Behandlungslösung eine geringe Alkalimenge enthält. Versuch 12-H zeigt, daß die Äitralisation von überschüssigem Alkali während der Trocknung die behandelte Hülle in befriedigender Weise wasserabstoßend machen kann. Versuch 15-17 zeigt die Wirkung der Alkalikonzentration ähnlich wie Versuch 1-5.The above data show that in a substantial molar excess on titratable alkali over the molar amount of organosiloxane the water-repellent properties of the treated casings are strong be reduced. This is evident from experiment 1-5. Experiment 6-8 shows that when the amount of alkali is reduced below the point where the organic siloxane remains in solution, a precipitate of organic siloxane forms and the water-repellent properties of treated casings can be reduced. Veauch 9 and shows that the treated casings are satisfactorily water-repellent are - even if there is an excess of alkali in the treatment - if the casings are subsequently air-dried will. Experiment 11 shows that air drying is also suitable when the treatment solution contains a small amount of alkali. Experiment 12-H shows that the Äitralisation of excess alkali the treated casing in a satisfactory manner during drying can make water repellent. Experiment 15-17 shows the effect of the alkali concentration similar to experiment 1-5.
Die vorliegende Erfindung ist auf bekannte Cellulosewursthüllen , anwendbar, wie sie z.B. durch Strangpressen durch eine ringförmige Öffnung und Regenerieren einer Viskose—Lösung zur Bildung eines kontinuierlichen cellulosehaltigen oder -artigen Schlauches hergestellt werden. Die vorliegende Erfindung ist auch bei der Herstellung nahtloser, mit einem faserartigen Gewebe verstärkter Hüllen anwendbar. Als faserartiger Grundschlauch wird ein aus Hanffasern hergestelltes Papier bevorzugt, wobei die Hanffasern mittels regenerierter Cellulose verbunden sind. Ee können auch andere niohtgewebte Materialien, wie Yoshino-Papier, Reispapier, Hanf, Hayon, Baumwolle und Nylon, und gewebte Stoffe, wie Musselin, Markisette,The present invention is applied to known cellulose sausage casings, applicable, such as by extrusion through an annular Opening and regeneration of a viscose solution to form a continuous cellulose-containing or cellulose-like hose are produced. The present invention is also in manufacture seamless shells reinforced with a fibrous fabric can be used. The fiber-like basic hose is made from hemp fibers Manufactured paper preferred, the hemp fibers by means of regenerated Cellulose are linked. Other non-woven fabrics can also be used Materials, such as yoshino paper, rice paper, hemp, hayon, Cotton and nylon, and woven fabrics such as muslin, awning,
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U92706U92706
- 23 grobe Baumwollgaze, Organdy und Voile, verwendet werden.- 23 coarse cotton gauze, organdy and voile, can be used.
Zugfestigkeit, Durchsichtigkeit, Elastizität und Feuchtigkeitsdurchlässigkeit der Cellulosehüllen bleiben durch die Anwesenheit des organischen Polysiloxanüberzuges praktisch unverändert.Tensile strength, transparency, elasticity and moisture permeability of the cellulose casings remain through their presence of the organic polysiloxane coating practically unchanged.
Die erfindungsgemäß hergestellten Wür3thüllen eignen sich ausgezeichnet zur -Verwendung bei der Herstellung von Verpackungsvon Fleischprodukten, wie z.B. Würsten und ähnlichem, wie Mortadella, Biexwurst, Salami, "summer sausage", Thüringer Wurst, Frankfurter Würstchen, Schinken, "Canadian bacon butts? "pork butts" und " "picnic sausage". Das erfindungsgemäße Verfahren und die so hergestellten Hüllen können auch für andere Produkte als Fleischprodukte verwendet werden, wie z.B. Käse und andere Nahrungsmittel, die eine Herstellung oder Verteilung in Hüllen erfordern. Erfindungsgemäß können auch "hautlose" Frankfurter Würstchen hergestellt werden, indem sie durch Räuchern und Erhitzen in den Hüllen hergestellt werden, worauf die Hüllen von den fertigen Würstchen entfernt werden. Die fertigen Frankfurter Würstchen können auch vor der Entfernung der überzogenen Hülle an den Verbraucher weitergeleitet werden. Durch die minimale Haftung der Hülle an den Würstchen kann der. Verbrauehe die Hülle ohne Beschädigung der Fleischoberfläche abziehen.The sausage casings produced according to the invention are outstandingly suitable for use in the manufacture of packaging Meat products, such as sausages and the like, such as mortadella, Biexwurst, salami, "summer sausage", Thuringian sausage, Frankfurter Sausages, ham, "Canadian bacon butts?" "Pork butts" and " "picnic sausage". The method according to the invention and those produced in this way Casings can also be used for products other than meat products, such as cheese and other foods that require manufacture or distribution in envelopes. According to the invention, "skinless" Frankfurter sausages can also be produced are made by smoking and heating them in the casings whereupon the casings are removed from the finished sausages. The finished frankfurter sausages can also be pre-removed the coated shell can be forwarded to the consumer. Due to the minimal adhesion of the casing to the sausages can he. Consume the casing without damaging the surface of the meat pull off.
909883/U37909883 / U37
Claims (10)
(1) einem organischen Siloxan der Formeleinheit3.- A method for improving the peelability of a cellulose-containing or -like food casing in contact with a food, characterized in that (a) the cellulose casing with
(1) an organic siloxane of the formula unit
Si-OR.
Si-O
-Si-O-R.
-Si-O-
-Si-O- R 1
-Si-O-
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEU0010225 | 1963-10-28 | ||
| DEU0010225 | 1963-10-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1492706A1 true DE1492706A1 (en) | 1970-01-15 |
| DE1492706C DE1492706C (en) | 1973-03-22 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996014361A1 (en) * | 1994-11-03 | 1996-05-17 | Guy Heusquin | Biodegradable material for making a variety of articles |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996014361A1 (en) * | 1994-11-03 | 1996-05-17 | Guy Heusquin | Biodegradable material for making a variety of articles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB1022867A (en) | 1966-03-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |