[go: up one dir, main page]

DE1470971A1 - Verfahren zum Kleben oder Haften eines Polyestermaterials auf eine Kautschukmasse - Google Patents

Verfahren zum Kleben oder Haften eines Polyestermaterials auf eine Kautschukmasse

Info

Publication number
DE1470971A1
DE1470971A1 DE19631470971 DE1470971A DE1470971A1 DE 1470971 A1 DE1470971 A1 DE 1470971A1 DE 19631470971 DE19631470971 DE 19631470971 DE 1470971 A DE1470971 A DE 1470971A DE 1470971 A1 DE1470971 A1 DE 1470971A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
blocked
organic
solution
rubber
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19631470971
Other languages
English (en)
Other versions
DE1470971B2 (de
DE1470971C3 (de
Inventor
Yukinori Isozaki
Koji Kigane
Yasuhiko Yada
Shinichi Yamada
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Publication of DE1470971A1 publication Critical patent/DE1470971A1/de
Publication of DE1470971B2 publication Critical patent/DE1470971B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1470971C3 publication Critical patent/DE1470971C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61C—DENTISTRY; APPARATUS OR METHODS FOR ORAL OR DENTAL HYGIENE
    • A61C13/00—Dental prostheses; Making same
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10S156/91—Bonding tire cord and elastomer: improved adhesive system
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/3158—Halide monomer type [polyvinyl chloride, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
    • Y10T428/31587—Hydrocarbon polymer [polyethylene, polybutadiene, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

FATINTANWX·." DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. HIEMANN 1470971 DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT MÖNCHEN HAMIUItG T(IEFON: 55 54 7* 8000 MONCH EN 15, 22 . AufCUSt 1969 TELEGRAMM!. KAÄPATENT , NUSSiAUMSTHASSE !·
W. U £16/03 13yftö P 14 70 971.8
Toljin Limited
Osaka (Japan)
Verfahren zum Kleben oder Haften olncs Polyestermaterials auf eine Xautschukmasso
Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes vorfahren zum Kleben oder Haften von Polycstorraatorialicn, insbesondere Polyestortoxtilmatcrlallen, auf eine Kautsehulcr.asse. insbesondere bezieht sieh die Erfindung auf die verbesserte Haftung auf Kautschuk von Polyesterraaterialien, welche Poly· ester von hohem Molekulargewicht enthalten« z.B. Fäden, Fasern, Garnen, Cords oder Schnüren« Cordgeweben« Filmen od.dgl.
Unter dem hier verwendeten Ausdruck "Polyester" sind irgendwelche Po Iy es tor von höhest Molekulargewicht zu verstehen, welche aus^,v -Glykolon und Dicarbonsäuren erhalten wurden. Insbesondere die Polyester von hohem Molekulargewicht, welche aus Polymethylenglykol und Aromatischen Dicarbonsäuren erhalten wurden. Ein besondere typischer Vertreter dafür ist Polyethylenterephthalat, wobei es natürlich möglich ist, in
909881/1371
BAD J
vjoiso das durch Einverleiben einer dritten Koraponento erhaltene Polymerisat zu verwenden.
Zu den gemäß dor Erfindung zur Anwendung gelangenden Kautschukmassen gehören natürlicher Kautschuk und dio Polymerisate von Isopren, z.B. synthetisches 1,4-eia-Polyisopron, dio Polymerisate von Butadien, z.B. 1,4-cis-Polybutadicn, ein Butadien-Styrol-Misohpolymerisat, oin Butadion-Acrylnitril-Mischpolyraorisat, ein Butadicn-Vinylpyridin-Iiischpolymcrisat und ein Butadien-Styrol-Vinylpyridin-Mischpolynaerisat, die.Polymerisate von Chloropren und die kautschukartigen Substanzen ähnlicher Art.
Trotz der Tatsache, daß die Polyesterfasern höchst erwünschte Eigenschaften als Material für dio Verstärkung von Kautschuk besitzen, wie z.B. überlegene Zugfestigkeit, Schlagodcr Stoßbeständigkeit, Zug- oder Dehnungsbeständigkeit, Diraensionsstabilität, Hitzebeständigkeit, Beständigkeit gegenüber Chemikalien, wasserfeste Eigenschaften, Widerstandsflihigkeit gegenüber Mikroorganismen und Witterungsfestigkoit, trat andererseits, da dio Molekülo von Polyestern inaktiv waren, der Nachteil auf, daß eine erforderliche Haftfestigkeit oder Klcbkraft, um sie auf Leistung zu setzen oder im Betrieb zu benutzen, durch die gebräuchlichen Klebbehandlungsarbeltsweisen nicht erhalten werden konnte.
Ein Klebstoff oder ein Kleböaittol, beispielsweise ein Kloboaittel aus Vinylpyridiniaißchpolymerisat-latex-Rcsorcin-Foraaldehyd-Disperision, dessen technischer Wert beim Kleben
909881/1371
BAD ORfG)NAt.
von ceiiuloscfacern auf Kautschuk bisher erwiesen war, führt zu keinen bcfi-iodigcnden Ergebnissen bein IClobcn von Polyesterfasern auf Kautschuk. Infolgedessen wurden bisher vicio Vorschläge Gemacht, ura Polyeatcrtoxtilmaucrialien auf Kautschuk zu kleben.
Beispielsweise ist in der US-Patentschrift 2 99^ 671 dio verwendung einer Klebstoffmasse aus einer wäßrigen Dispersion beschrieben, welche latex und ein blockiertes Isocyanat, z.B. Bisphenylurethan, das durch Blockierung von ^,•it'-Diphonylc-.cthandlisocyanat o*it Phenol erhalten wurde, en* hält. Das blockierte Isocyanat ist jCüoch kaum in Wasser dis* porgiorbar. U.a dieses in Wasser zu dispergieren, u*u3 daher die gemeinsame verwendung eines wasserlöslichen, Vordickungsmittcls, beispielsweise eines SalzC3 von Alginsäure, durch- , geführt werden. Die Dispersion ist noch nicht völlig stabil, selbst, wenn ein Verdickungsmittel verwendet wird. Außerdem führt die Anwendung eines Verdickungsraittels zu einer stark viskosen Dispersion, welche auf den Teilen der Verarbeitungsmaschine klebt und daher Anlaß zu unbequemen und mühsamen oder störenden Botriebsproblemoa oder Betriebsschwierigkeiten gibt.
Demgemäß besteht ein Zweck der Erfindung in der Schaffung eines Verfahrens zum Kleben oder Haften von Polyestermaterial auf Kautschuk od*dgl. Ein weiterer Zweck der Erfindung besteht in einem Verfahren zur Erteilung einer Haftung, welche^ eine stark verbesserte Klebe- oder Hafteigea-
909881/1371 BAD ORIGINAL
schaft bei der Bildung einer Bindung eines Polyestormateriale auf H-.utpchuko zeigt.
Gemäß einem weiteren Zweck der Erfindung iat beim Verctürkon von Kaut3Chukgegenatänden ein verbesoortoo Verfahren vorgesehen, un auf Kautschuken ein Textilmaterial zu kloben oder sun Haften zu bringen, welches aus dom Polyäthylenterephthalatpolynoricat erhalten wurde«
Ein besonderer Zweck der Erfindung besteht in der Schaffung einor Klebstoffmasse, welche für die großtechnische Anwendung in Klebe- oder Bindearbeitsgängen von Polyestermaterialien auf Kautschuken geeignet ist, sowie in einem Verfahren zu deren Heratellung.
Das Verfahren gemäß der Erfindung, durch welches die vorgehend aufgeführten Zwecke erreicht v/erden, zum Verkleben von Polyesterfäden, -garnen oder -geweben mit natürlichem oder cyntliotischem Kautschuk durch Behandeln des Polyestermaterial«! mit einer v/äßrigen Klebstoffmischung aus einem blockierten organischen Polyisocyanat, gegebenenfalls Resorcin-Pormaldehyd-
n Kondensaten und einem Kautschuklatex, TrockJon der behandelten textilien, Einbetten in eine vulkanisierbare Kautschukmischung und Vulkanisieren des verstärkten Kautschuke, besteht darin, daß nan solche blockierten organischen Polyisocyanate verwendet, die durch Umsetzung mit einem Polyphenol und anschließende Methylol ie rung des blockierten Polyisocyanate mit Formaldehyd erhalten worden sind.
909881/1371
BAD OWQINAi.
Vorzugsweise lot ein wasserlösliches Resorcin-Fonaaldehyd-Kondensat enthalten. Sas methyloliorte blockierte, organic ehe Polyisocyanat, das durch Blockieren eines organischen Polyisocyanate mit einem Polyphenol, wie Resorcin, Brenskatochin, Hydrochinon, Pyrogallol, Hydroxyhydrochinon oder Phloroglucin, und nachfolgendes Methylolieren des erhaltenen blockierten Polyisocyanate alt Formaldehyd», hergestellt wurde, wird auf das Textilmaterial aufGebracht, anschließend bei einer Temperatur von 1oo bib 25o°C erhitzt, worauf man das Material auf die Kautschukmasse bindet oder klebt.
\ 909881/1371.
BADOft&JNAl,
(ο
hergestellt wurde, das material bei einer Temperatur von 100° bis 2~o°c erhitzt und anschließend das Material auf die Kautschuküiasso bindet oder klebt.
Gemäß der Erfindung wird auch Cio Klebstoffzusanaiensotzung oder Itesse für die Verwendung bei dca Vorfahren gosohaffcn, welche eine wüßrigo Dispersion mit einem Gehalt von 1 bis 20 Cc;;.-{j des cothylolierton, blockierten, organischen Polyisocyanats und 1 bis 20 Gew.-£ des vulkanisierten organischen Polymerisats umfaßt. Vorzugsweise können 1 bis 10 Gow.-Jo des wasserlöslichen Rosorcin-Formaldehyd-Kondonsats in dor Masse oder Zusammensetzung vorhandon sein.
weiterhin ist ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der Klebstoffzusammensetzung vorgesehen. Dieses umfaßt die Umsetzung eines blockierten organischen Polyisocyanate, vorzugsweisp einer Mischung des blockierten organischen Polyisocyanate und Resorcin, mit Foraaldehyd in einem mit Wasser verträglichen organischen Lösungsmittel und das anschließende Mischen eder Reaktionsmischung mit Wasser und einer wäßrigen Dispersion des vulkanisierbaren organischen Polymerisats·
MethyIoHertos, blockiertes organisches Polvisocyanat
Das Klebemittel, d.h. das methylolierte, blockierto, organische Polyisocyanat wird durch ein Verfahren hergestellt, bei welchem man zuerst ein organisches Polyisocyanat mit einem
909881 /137 1 ßAD OWGlNAt
Polyphcnol in einem organischen Lösungsmittel, welchos keine aktiven V.'asccrctoffatome enthält, blockiert und anschließend das erhaltene blockierte Polyisoeyanat mit Formaldehyd in einem mit wasser verträglichen organischen Lösungsmittel methylolicrt.
Zur Verv/cndung geeignete brauchbare Polyisocyanate umfassen ?,olylen-2,4-diisocyanat, Tolylcn-2,6-diisooyanat, Phenylon-l,4-diisocyanat, Phcnylon-l^-diisocyanat, Diphenylmcthan-^ip-diisocyanat, Triphenylonraothan-4,4t,4ll-triioocyanat, Napthylon-l,5-diisocyanat od.dgl«
Die Polyphcnole, mit welchen die isocyanate blockiert worden, umfassen Resorcin, Eronskatochin, Hydrochinon, Pyrogallol, Hydroxyhydrochinon und Phloroglucin.
Das Verhältnis, in welchem das Polyphenol zu dem Isocyanat verwendet wird, ist in Äquivalenz oder darüber. Phenol kann auch als toilweiser Ersatz des in der Reaktion vorwendeten Polyphenols zur Anwendung gelangen.
Das als Medium der Blookiorungsrecktion anzuwendende organische Lösungsmittel kann irgendeines sein, sofern es keine aktiven V/asserstoffatome enthält, wobei vorzugsweise jedoch ein solches verwendet wird, welches wenigstens einen der Reaktionskomponenten auflöst. Beispioiewo4ce für bevorzugte Lösungsmittel umfassen Aceton, Benzol, Toluol, Dioxan, Tetrahydrofuran, Ν,Ν-Dimothylformamid, Cyclohexanon und Di&thylather. Unter diesen werden die mit Wasser vertrUgliohon vorteilhaft verwendet, da es hierbei möglich ist, das
9 09881/1371 BAD ORIGINAL
Ί «I / U » / I
c'ocn-gcbildeto blockierte Isocyanat der nachfolgenden Methylolicrungsstufe ohne der Notwendigkeit der Abtrennung davon, zuzufuhron.
Bio Reaktion kann üblicherweise bei einer Temperatur von 50° bis 1500C durchgeführt werden. Bei Vorwondung eines Katalysators, beispielsweise von Triethylamin, ist die Umsetzung in 3 bis 4 Stunden vollendet. Beim Ausschütten oder Umkippen der Reaktionsmischung in eine große Monge V/asser
füllt das blockierte Isocyanat aus.
Die Methylolicrung dos blockierten Isocyanato wird vorzugsweiso in einem organischen Lösungsmittel, welches mit Wasser verträglich ist, durchgeführt. Bevorzugte Lösungsmittel umfassen Ν,Ν-Dimethylforraaraid, Dioxan, Aceton und Tetrahydrofuran.
Obgleich die Methylolierungsreaktion des blockierten Isocyanats in dem Zustand, in wolchom es in Wasser dispergiert ist, durchgeführt werden kann, wird diese Arbeitsweise nicht empfohlen, da ein Verdickungsmittel entweder während der Mothylolierungsreaktion oder bei der Herstellung der erwünschten wäßrigen Klebstoff dispers ion aus dem erhaltenen Produkt verwendet werden muß.
Das Methyloliorungsraittel, d.h. Formaldehyd, kann in der Form von Formalin, Paraformaldehyd oder einer Verbindung, welche unter den Reaktionsbedingungen Formaldehyd freizusetzen vermag, verwendet werden· Als Katalysator wird vorzugsweise oin Alkali, beispielsweise ein Hydroxyd eines Alkali-
909881/1371
metalls verwendet.
Wonn als Mcthylolierungsmittel, d.h. Formaldehyd, Formalin zur Anwendung gelangt, braucht 03 nur der Lösung des blockierten Isocyanat3 zugesetzt vrerden, zu welcher dann eine YJüßrico Lösung eines Katalysators, beispielsweise von Natronlauge (Ätznatron), zugegeben werden kann. Andererseits ist es bei Vorwendung von Paraformaldehyd erforderlich, auf solche Mittel zurückzugreifen, wie erstes Auflösen dos Para-
formaldehyd^ entweder in der wäßrigen Lösung des Ätznatrons oder in einer alkoholischen Lösung von Ätznatron, worauf diese zu der Lösung des blockierten Isocyanate zugosotzt wird. Obgleich die Reaktion bei Raumtemperatur durchgeführt werden kann, 1st es ebenfalls mögSch, die Reaktion bei etwas tieferen Temperaturen oder bei etwas* höheren Temperaturen von etwa 6O0C auszuführen.
Das methylolierte, blockierte Isooyanat braucht nicht aus der Reaktionsmischung abgetrennt werden, da es möglich 1st, die Reaktionsmischung In Ihrem erhaltenen Zustand bei der Herstellung der Klebstoffmasse gemäß der Erfindung zu verwenden. Diese Reaktionsmischung löst sich oder emulgiert sich mühelos in wasser·
Bei der Herstellung des methylolierten, blockierten Isocyanats gemäß der Erfindung ist es wesentlich, daß die Blockierung vor der Methylolierung durchgeführt wird· Es ist nicht zulässig, das Polyphenol zu methylolleren und dann das erhaltene methylolierte Polyphenol zu blockieren· Dies beruht da-
909881/1371
BAD
rauf, daß erstens die föotliylolgruppen des ciothylolierton Polyphcnols ait Con. Isocyan^tgruppcn des Polylsocyanats reagieren würden, v;as zu einora Produkt führen würdo, dessen Gohalt an Mcthylolgruppen gering ist und das weniger löslich oder disporgicrbar ist, wobei das Dissoziieren mit Hitze vorhültnisraäßig schwieriß ist, zweitens enthalten die methylolicrtcn Polyphonolo eine beträchtliche Kongo an aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen, z.b. v/asser, wobei die-
so durch Umsetzung mit den Isocyanatgruppon in verschwenderischer VJe is ο das Polyisocyanat vorbrauchen würden· Die Blockierung des Polyisocyanats muß im wesentlichen bei Anwesenheit von Wasser durchgeführt werden.
Die Klebstoffmasso odor Zusammensetzung gemäß dor Erfindung umfaßt oino wäßrigo Dispersion, welche da3, mcthylolierte, blockierte, organische Polyisocyanat, ein vulkanisierbares, organisches Polymerisat und vorzugsweise ein wasserlösliches Resorcin-Pormaldchyd-Xondensat umfaßt·
Ein vulkanisiorbares organisches Polymerisat bedeutet ein organisches polymores Material, welches eine Restünsättigung enthält. Bevorzugte Beispiele von vulkanisiorbaron organischen Polymerisaten sind natürlicher Kautschuk, ein Butadion-Styrol-Mischpolymerisat, oin Butadien-Vinylpyr id inMischpolymerisat, ein ButaaLen-Aorylnitril-Mischpolymerisat, ein Butadien-Styrol-Vinylpyrldin-Mischpolyaerisat, ein PoIy-
9 0 9 8-8 1/13 7 1
BADOfBOiHAl, ~~
Hh
chloropren und ein Isobutylon-Isoprcn-Kisohpolymorisat. Die vulkanisierbaren organischen Polymerisate sind technisch in der Fora eines Latex erhältlich.
Die bevorzugte Klebstoffmasse gemäß.der Erfindung umfaßt eine wäßrige Dispersion, woicho l bis 20 Cow.-^ des mothylolierten, blockierten, organischen Polyisocyanats, 1 bic 20 CCv/.-^S des vulkanisier bar cn organischen Polymerisats und 1 bis 10 Gev/,-£ eines wasserlöslichen,Resorcin-Formaldohyd-Kondensats enthält.
Diese erwünschte Klobstoffmasso kann zweckmäßig durch ein Verfahren hergestellt werden, in welchem man bei dor Kothylolierung des blockierten Polyisocyanats in einem organischen mit Wasser verträglichen Lösungsmittel die Anwesenheit von Resorcin in dem Reaktionsmedium veranlaßt, wodurch die Kondensation von Resorcin und Formaldehyd gleichlaufend mit dor Mothylolierung des blockicrton Polyisocyanats bewirkt wird, wprauf can die Reaktionsmischung mit Gacm Latex, d.h. einer wäßrigen Dispersion eines vulkanisierbaron organischen Polymerisats, mischt· Diese-Reaktionsmischung ist leicht in Wasser löslich«
Klebevorfahren
Gemäß der Arbeitsweise der Erfindung kann ein Polyestermaterial auf eine Kautschukmasse gebunden werden, indem man das Polyestermaterial mit der Klebstoffmasse behandelt, das behandelte Material auf eine Temperatur innerhalb des Borei-
909881/1371 BAOOFHGtNAt
-*!-' U70971
A4
chos von 100° bis 2500C erhitzt und dann das erhitzte Material auf die Xautschukmasso bindot oder klebt·
Die Behandlung des polyestermaterial mit der Klobstf fmasso kann in irgendeiner geeigneten Methode orfolgon· Ob-Clcich die Klebstoffmassen auf das zu bohandolndo Polyestermaterial aufgespritzt oder aufcebürstot worden können, wird es im allgemeinen bovorzugt, das Polyestermaterial In die Klcbstoffmasse in seinem entspannten oder,spannungsfreien Zustand einzutauchen und es daraus bei olner zweckmäßig vorbestimmten Aufnahme der Masse herauszunehmen· .
Die poststoffaufnahme dos auf der Oberfläche des PoIyesteruaterials gebildeten Films gemäß der Erfindung nimmt geradlinig mit der Zunahme der Konzentration der Klebemittel in der verwendeten Behandlungsflüssigkeit zu. Obgleich die Klobkraft oder Haftfestigkeit zwisohon dom Polyestermaterial und dem Kautschuk bis zu einem gewissen Ausmaß proportional mit der Menge der vorhergehenden Harzanhaftung zunimmt, wird jedoch anschließend die Zunahme in der Haftfestigkeit oder Klebkraft abgeschwächt und es wird das Vorhandensein eines kritischen Punktes beobachtet. Diese Tatsaohe lehrt, daß, wenn der überzug aus einem geringen und gleichmäßigen Barzf ilm besteht und die gesamte Oberfläche des Po Iy ester materials, welche beklebt werden soll, bedeckt« dieser genügt, selbst wenn er sehr dünn ist und daß eine Harzhaftung im Überschuß über diese erforderliche Menge, keine Ergebnisse schafft, welche günstig für die Steigerung der Haftfestigkeit oder Klebkraft -
909881/1371
BAD OftWfWAt
coin würden· Ein Karzfiln, welcher alt einer überschüssigen HQTiZQ des Ilsrzos aufgezogen oder als überzug aufgebracht ist, kiu£ vermieden werden, da er nicht nur teuer ist, sondern auch da hierbei sogar eine Neigung zur Verringerung der Bestlindigkoit segcnübcr verschiedenen Ermüdungen oder Beanspruchungen, welchen das Produkt, nachdea seine Haftung oder Klebung auf Kaut schule f estgobunden ist, unterworfen werden soll, beobachtet wird.
Beim Kleben von Polyesterraatorialicn auf Kautschuk variiert im allgemeinen die optimale Menge der Harzklcbung oder -haftung des Überzugs, welche eino maximale Klebkraft erg«SPn kann, mit der Verwendbarkeit des beabsichtigton Produkts und der Form des zu verwendeten Polyestermaterial, Es kann Fälle geben, bei welchen eine maximale Klebkraft nicht unbedingt verlangt wird. Daher wird bei der praktischen Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung es bevorzugt, bei Kenntnis der optimalen Menge an erforderlichem Harz des Überzugs entsprechend der Verwendung des Fertigprodukts, und der Form des verwendeten Polyestermaterials die Behandlung so auszuführen, daß diese,Forderungen erfüllt werden· D.h. eine Auswahl dor Aufnahme an Klebstoff masse wird so getroffen, daß ' die optimale Menge an Harzhaftung erzielt wird. Eine geeignete Feststoffaufnahme im Fall eines Reifencords beträgt etwa 0,4 bis 10 Gew.-# und bei einem Kabelcord etwa 0,2 bis 8 Gcw»- £ und bei einem Textilgewebe oder FiIa liegt sie in der eenordnung von etwa 0,3 bis 12 Gew.
909881/1371 BAD OWOSNAL .
Bas bchandolto Polyestermaterial muß dann auf eine Temperatur innerhalb des Bereichs von 100° bis 2500C erhitzt werden, uenn diese Temperatur niedriger als 1000C ist, loidct die Ü;r.sotsunG des Klebst of rnittels und dio Bildung des r I?ilms, v.'ährend andererseits bei einer Temperatur oberhalb 2500C das Polyestermaterial nachteilig beeinflußt werden kann.
Bai der Herstellung von Reifencord ist es allgemeine Praxis, die Cords unter Spannung hitzezubphandeln, \;obci cino Verringerung der Neigung eines Cords zua Dehnen, wenn or Belastungen ausgesetzt 1st, oder zum Schrumpfen während der St ufo des Vulkanisier ens des Kautschuks bezweckt wird. Die Kitsebehandlung, welche gemäß der Erfindung während der Bildung des Überzugs erteilt wird, kann zweckmäßig ebenfalls für die vorstehend geschilderte Hitzebehandlungsdurchführung des Cords selbst dienen. Insbesondere, wenn das zu behandelnde Katerial aus einem Polyäthylenterephthalatfasermaterial besteht, kann außerdem durch die Durchführung dieser Hitzebehandlung unter einer Spannung, welche eine solche Kontraktion des Cords erlaubt, daß sie auch als die während der Bildung des Überzugs zu erteilende Hitzebehandlung dienen kann, die Leistungsfähigkeit dee Reifens sehr vergrößert werden·
Das Kleben oder Haften des überzogenen Polyestermaterial auf der Kautschukmasse kann gleichzeitig mit der Vulkanisierung des Kautschuks ausgeführt werden.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen nähor
909881/1371
).*··■■■·- ■..;: ■ -·< ': BAD ORIGINAL
orläutort.
Bslcpiel 1
33 g Resorcin wurden in 100 g Dimethylformamid gelöst, wobei die Lösung dann während 6 Stunden bei 40 1C unter tropfenvciccr Zugabe einer Lösung aus 40 g Diphenylmethan-4»4f-diioocyanat, olöot in 100 g Dimethylformamid, gerührt wurde. Die erhaltone Flüssigkeit war durohs ehe inend oder durchsichtig.
Unter Rühren mit einem Rührer hoher Geschwindigkeit einer großen Menge Wasser wurde diese Lösung eingegossen, wobei eino v;oiße Ausfüllung erhalten v/urde. Der Niederschlag wurde abfiltriert und gründlich mit Yfasser gewaschen. Er "wurde dann während 24 Stunden unter verringertem Druck getrocknet und in einer Reibschale vorrieben oder gemahlen, wobei ein pulverförmiges 4,4l-Diphenylmethan-biß-(3-hydroxydiphenylurethan) erhalten wurde· Die Ausbeute betrug 94,6 jS.
Beispiel 2
Eine Mischung aus 300 g einer 20 S&-igen Methylenchloridlösung von Sriphenylmethan-4,4t,4n-triisocyanat und 53,3 g Resorcin, wossu 0,6 g Triäthylamin als Katalysator zugegeben worden waren, wurde in ein Reaktionsgefäß eingebracht, dessen Temperatur dann auf 40 0Q erhöht wurde und Methylenchlorid wurde unter Rühren abdestilliert.
909881/1371 BAO ORiQ)NAL
Gleichzeitig claait wurden 200 g Lioxan tropfenweise aus üinarj SropftricLtcr in solchen Mengen zugegeben, welche die Monden des abdostillierten Hethylcnchlorids ausglichen. Die Aodöatillation doa Ilathylenchlorido v;ar "boi otwa 60 0C "bGGndot und dann vurdc oin Rückflußkühlor verbunden und die R.Gr.l:tio:i "bai 100 CJ "boviirkt. 6 Stunden GpHtor v/urdo die Reaktion abgebrochen und das Reaktioneprodukt wurde in eine große Hgnce liassor unter Rühren gekippt, woboi oin pulverförmiges Rc sorcin-blo ckiertο ε Triphenylmethan-4,4 *,4"-triiso oyanat erhalten wurde. Die Auebeute betrug 86,7 #.
300 g einer 2C^igen Hethyleiichloridlösung von Triphenylmethan-4,41 f4"-triicocyanat, 39,6 g Recorcin, 16,9 G Phenol und 0,6 c Triäthylaain ala Katalysator wurden umgeoetzt; aui3crdem wurden anstelle der 200 g Dioxan 200 g Dimethylformamid vorwendet.
Das erhaltene Produkt v/ar eines, welches aua 1 Mol 2?riphenylaethan-4,4l,4"-triioocyanat bestand, an welches durchschnittlich 2 Ifol Resorcin und 1 Mol Phenol gebunden waren. Die Ausbeute dieses Produkts betrug 92,0 Ji.
Beispiel 4
300 g einer 20?Sigen Ilethylenchloridlösung von Triphenylmethan-4,4«,4»-triisocyanat, 19,8 g Resorcin, 33,9 g Phenol und 0,6 g Triäthylamin als Katalysator wurden umgesetzt, wobei, wie in
909881/1371
BAD ORIGINAL
Beispiel 3, anstollo der 200 g Dioxan 200 β Diraethylfornaiaid vorwoadot wurden. Das erhaltene Produkt bootand aua 1 Hol Ixi:>henylnothan-4»4l,4n-triiQOcyanat, an welches durchschnittlich 2 Hol Phenol und 1 Mol Resorcin gebunden waren. Sie Auobeuts dieses Produkte "betrug 94 »1 #.
Beispiel 5
27ach Auflösen von 26,4 g Hydrochinon in 150 g Dioxan wurdo die Lösung in ein Reaktionsgefäß eingebracht. Diese wurde dann während 10 Stunden bei 40 0C gerührt, während tropfenweise aus einem Sropftrichter eine Lösung in 200 g Dioxan von 17,4 g einer Miochung aus 70 £ Tolylen-2,4-diioocyanat und 50 $> Iolylen-2,6-diisooyanat zugegeben wurde. Bei Vollendung der Umsetzung wurde das Produkt in eine große Menge Uasaer gekippt, wobei eine Kisohung von 2,4-Tolylen-bis-(4-hydroxyphenylurethan) und 2,6-5Colylen-bis-(4-hydro3qrphenylurethan) erhalten wurde·
Beispiel 6
41»0 g getrocknetes Phloroglucin, gelöst in 200 g Diozan, wurden in einen Reaktor eingebracht und dann wurden unter Stunden langem Rühren bei 40 °C 100 g einer 25£igen Dioxanlösung von Diphenylmethan-4»4l-diisooyanat tropfenweise zugegeben. ITach Tollendung der Reaktion wurde das Produkt in eine große Menge Wasser gekippt, wobei 4,4f-Diphenylmethan-bis-(5,5-dihydroxyphenylurethan) erhalten wurde.
909881/1371
8AO OAIQINAI.
Belr^iol 7
Der nachctohendo Vor euch wurde durchgeführt, um dlo
relative Schwierigkeit oder Leichtigkeit äor Mothylolicrung und αϊ ο ?olgo davon die Dispergierbarkeit in 7/acoer des Di:/fiOnylmethan-4·, 4'-diiGO cyanate,,.welchoo eil; Aüoorcin v blockiert war und zua Vergleich mit Phenol "blockiert war, zu untersuchen.
12g des in 3eispiel 1 erhaltenen Produkts wurden in 103 β Dimethylformamid gelöst, wozu dann 8· g Formalin (3TA) und 0,1 g jeiner 10bigen wäßrigen Natronlauge oder Ätznatronlösung zugegeoen wurden. Diese wurde dann bei 20 0C stehengelassen und nach jeder Stunde wurden 12,8 g davon herausgenommen und mit 37,2 g Wasser mit einem Gehalt von 10 mg IvatriuaidrL-octylsulfosuccinat gemischt (Versuch A). Bei vergleichsweiser Durchführung der gleichen Arbeitsweise unter Verwendung des mit Phenol blockierten Produkts wurden die nachstehenden Srgebnisse erhalten (Versuch 3). „
^(^V-Diphenyimethan-bia-O-hydrotyphenyl-methan)
9098B1/1371
BAOORiQIHAU
' ι ι- /: .) ν.-ν -13 Vor-uch ?, 1470971
Oj-OC /:.:' ο·?ivic·r ivorrreiu in ν;η η r er Ir.enol-
bloclciort
+ I-'orr;al in
."..-. it ( ι,,,..-:·- -. ·· - >> ο-
findet stat'ö
eben rein-
*-. χ L j, u		 ebenfalls
O ; Ll lung ebenfalls
1 ν: a ο falle ebenfalls
2 die; falls ebenfalls ■*
3 eben iLllun- ct-
ijoringcr		 ebenfalls
4 or.uort
5 falls
Diese Ergebnisse zeilen, da3 bei einer Blockierung mit Ivesorcin die Methylolierun^ mühelos stattfindet und dan/, die Dispercierfähigkoit gut wird, jedoch bei einer Blockierung mit Phenol die Methylolierung nicht stattfindet und daher hierbei die Dicpergierfähigkeit nicht gut ist.
3eispiel 8
12g des in Beispiel 1 -erhaltenen 4,^'-Diphenylmetnanbis-(3-hydroxyphenylurethan) wurden in 10,8 g Diiiiüthylformaraid gelöst, wozu dann 8 g Fonaalin (37$) und 0,1 g einer 1 Geigen v/äßrigen Ätznatronlösung zugegeben wurden. Die vorstehende Kischung wurde dann während 4 Stunden bei 20 0C stehengelassen. Durch diese Arbeitsweise wurde ein methyloliertes Produkt von 4,4' -Diphenylmethan-bis-(3-hydroxypheny!urethan) erhalten. Zur Herstellung
909881/1 37 1 BAD OA(QtNAt,
oinor Eculcion dieses nothylolierten Produkts wurde eine Lösung diecec Produktο in Dimethylformamid unter Rühren in 372 g Wa ccer alt einem Gehalt von 0,3 g NatriumdioctyleulfoGUccinat schössen. Die εο erhaltene Eraulcion wird nachstehend der Einfachheit halber als Emulsion A bezeichnet.
Anschließend wurde eine Recorcin-Foraaldehyd-Latex-Klobotoffmacüo (nachstehend als R bezeichnet) in folgender Weise herjcatollt:
20 g Hosoroin wurden in 110 g Vaosor celöot, wozu dann 93 G einoo 37/'igen Formalins zugeeeben wurden,Dann wurde durch Zus&be einer 10^i^on wäßrigen ITatronlauge die Lösung auf einen pH-Wert von 8,5 eingestellt. Die Lösung wurde dann der Reifung überlasaen, indem nan sie während 5 Stunden in eines Rauu bei 20° bis 25 0C stehen ließ. Der pH-Wert der Lösung, welcher sioh bei VervollBtiindigung der Reifung erniedrigt hatte, wurde erneut auf 8,5 gebracht, worauf ein Plüoaigkcito3onisch au3 283 g eines Butadien-Vinylpyridin-I'Iischpolymeriutlatcx einer Konzentration von'40 Ji, 48 g von natürlichem Latex einer Konzentration von 60 # und 146 £ V/asser unter Rühren zugegeben wurde, wobei die.Emulsion R erhalten wurde.
Die Emulsion A und R wurden in verschiedenen Anteilen gesiecht, ua die Eehandlungsflücsigkeiten zu erhalten·
Ein Reifencord, welcher aus Polyäthylenterephthalat hergestellt war, wobei Polyäthylenterephthalatfäden au üJiterwerton von 250 den gestreckt, eine Unterzwirnung an 4 Enden und eine Oborzwirnung an 2 Enden erteilt und anschließend beiden Unter- und Oberzwimungen von 51 Windungen oder Terdre-:
909881/1371
JAWffiflO OhB BAD ORfGINAL
ΧΛ U70971
hungen Je 10 ob erteilt wurden, wurde alt einer Conputreater-Apparatur behandelt, in welcher er in die vorstehenden BehandlungaxlUaaigkeiten getauoht und während mehrerer Minuten bei 220 Ό hitBebehandelt wurde· Unter Anwendung einer Yülkanlaierungsfora für den H-Stüoktestgebraueh wurden dann die ao behandelten Corde in eine unTUlkanisierte natürliohe Kaut· eohukaaese der naohetehend angegebenen Zueaaaeneetsung eingebettet und duroh Heiflpresaen während 50 Minuten bei 135 ^ unter Anwendung einee Drucke τοη 15 kg/oa vulkanisiert·
Kauteohukaasse feile Je 100 Seile
Kautschuk
100
natürlioher Kautsohuk ( «jnoked ι vehee't) ■<-<?', 20
Zinkgelb 1
Beschleuniger (2-Meroaptobensothiaiol) 2t5
Cuaaronhar· 5
Stearinsäure 50
RuB 1
Alterungssohntmittel (Phenol«-«-
naphthylaain) 		1*5
Pinetal - 3
Sohwefel
insgesaati 182t0
909881/1371 BADORtQlNAl.
Die Bestimmung der erhaltenen Klebkraft oder Haftfestigkeit der Proben naoh der Vulkanisierung wurde alt Hilfe des H-Stticktests durchgeführt. Der H-Stüoktest, wie er hler angegeben wird, let eine Prüfung but Bestimmung der Klebkraft oder Haftfestigkeit von einem Cord und wird in der naohatehend angegebenen Welse ausgeführtι Bin Cord wird in ein Kautsohukstück Ton 15 na Länge, 9 an Breite und 3 am Dicke eingebettet, wobei sein anhaftender Anteil 9 mn beträgt· Die maxiaale Kraft, welohe erforderlich war, um den Cord aua dem Kautsohukstüok parallel aur Richtung der Cord-Aohse bu liehen, ausgedrttokt in kg, 1st die Kleb- oder Haftfestigkeit.
Ss wurden die nachstehenden Ergebnisse erhalten! Haftfestigkeit gemäß H-Stüokteat. kg
Mieohungererhältnis Hitzbehandlun&sbedingungen 220 "C 2 min. Beispiel 9 J raint .„..
Emulsion AiR . 1 min· 12,3 10,8
2i1 11,8 11,2 9,3
1i1 12,1 10,6 7,9
1l2 9,2 5,3 4,5
Os3 4,2
10 g des in Beispiel 1 erhaltenen 4,4f-Diphenylmethan-bie« (3-hydroxyphenylurethan) und 10 g Resoroin wurden in 16 bis 18 g Dimethylformamid gelOst· Getrennt daron wurden 2 g Paraformaldehyd in 10 bis 14 g einer 1Obigen KethanollOsungi< Ton Itsnatron und 18 bis 20 g Methanol gelöst. Bio Toratehenden Lösungen wurden gemischt und naoh Eugabe einer geringen Menge an latriumdiootylsulfoeuoolnat wurde Aio Misohung
909881/1371
1 -V *ί "Ν""Λ r" ■ ■ ■ -
«,' *' 1I ■ ί - * . v>_* ! J .*■■■ ■ -*
BAD OAiQINAU
bei Raumtemperatur reifen gelassen. Die Lösung, welohe zuerst gelb war, änderte eich in 5 bis 15 Minuten in grün und dann 30 Hinuten bis eu einer Stunde später in hellbraun« Venn die Umsetzung nicht in irgendeinem wahrnehmbaren Ausmaß fortgeschritten ist, wird durch Zugabe von Wasser zu der gemischten Lösung das Auftreten eines flookenartigen Niederschlage hervorgerufen. Venn Jedooh die Umsetzung etwas mehr fortschreitet, ergibt aioh eine milohartige Emulsion und wenn die Umsetzung bis zur Tollendung fortgeschritten ist, mischt eich die Lösung beliebig mit Wasser, wobei eine homogene, klare Lösung erhalten wird·
Die Umse^eungsgeeohwindigkeit wird durch die Konzentration des Ätznatrons bestimmt oder geregelt, wobei sie derartig ist, daß bei Zugabe von nur 10 g einer 1Obigen Methanollösung τοη Ätznatron die Geschwindigkeit der Umsetzung etwa halb so groß wäre. Wenn außerdem die Gesamtmenge des Feststoffs Terringert wird, wird ebenfalls eine beaohtliohe Verringerung der Geschwindigkeit erhalten. Wenn beispielsweise die Umsetzung mit einer 2Obigen Verminderung des Feststoffgehalts durchgeführt wird, beträgt die erforderliche Zeit für die Erzielung einer Lösung Tom gleiohen Zustand etwa das 10-faohe. In jedem Pail ist die Umsetzung in 3 Tagen bis zu 3 Wochen vollständig. Das umgesetzte Lösungsgenisoh wird nachstehend als Lösung B angeführt. Sohließlich wird die Benandlungsfltteelgktlt in der nachstehenden Weit« hergestelltι
909881/1371 BADORfGINAL
Zusammensetzung für die Behandlungafltieelgkelt
eingesetzte
Menge Prozentsatz
1· Lösung B
(nach Umsetzung
während einer
Voohe) 100 Teil· 14,
2· Butadien-Vinylpyridin-Mlsohpolymerisatlatex
(40g Konzentration) 150 22,4
3. Wasser 420 62,7
inagesaat . 670 Teile 100 i>
Zusammensetzung für die Behandlungsflüaelgkalt D
eingesetzte Menge Prozentsatz
1. Lösung S
(nach Umsetzung
während einer
Voohe) 100 Teile 12,256
2· Butadien-Vinylpyridin-Mischpolymerisatlatex
(40* Konzentration) 300 36,6
3. Waeeer 420 51»1
insgesamt 820 Teilt 100 %
Der in den Behandlungsflüesigkeiten 0 und D enthaltene Peststoffgehalt ron Hebeaittelbeetandteilen war der nachstehende t
909881/1371
4,4'-Diphenylmethan-bie-(3-h:
Behandlunge- Behandlunge· flttaelgkeit O flüssigkeit D
-hydroxyphenylurethan
Paraformaldehyd 4,5 J* 3,7
Polybutadien-Vinylpyridin 8,6 14,6
Geeamtieetatoffi 13,1 Ji 1Θ,3 ί
Aue Polyäthylenterephthalat geaäfi der Arbeitewelee τοη Beiepiel 8 hergestellte Relfenoorde wurden duroh Sintauohen In die BehandlungeflUaelgkelten 0 und D während mehrerer Minuten bei 200 *C hitsebehandelt und aneohliefiend auf un-rulkanieiertea natürlichem Kauteohuk gebunden oder geklebt und vulkanisiert. Sie Bittela der H-Stliok-Prilfung erhaltenen Srgebnieee aind naohetehend aufgeführt· Tergleloheweiee wurden die Werte
(R-Plüseigkeit) der Corde, welohe alt der BehandlungaflUeeigkeit E9 entepre ohend hergeetellt wie die Tlüeeigkeiten 0 und B in dieeea Beispiel mit der Abänderung, dad kein 4»4f-BiphenylBethan'»bie(3-nydrox7-phenylurethan) enthalten war, beetint und naohetehend angegeben ι
der BeheT^dlungsfltJBBiftkelt B
Beatandteil Jeetetoff <
Reaoroin-
Paraforoaldehyd 5 Polybutadien-TinylpTTidin 15
Yaaaer "" 60
Dae MolTerhältnie τοη Reeoroln t Faraforaaldehyd betrug H6.
909861/1371
Haftfestigkeit gemäß H-Stück-PrUfung kg
Hitzebehandlung Behandlungflüssigkeit σ D E
Bedingungen 6,8 8,6 2,9
22(K 1 Bin 10,5 9,7 3,6
2 min 12,8 12,5 4,8
3 Bin 13,0 13,1 4,5
4 min 11,0 12,6 3,8
5 a in Beispiel 10 •
68 g Ton *©» 4»4%4"-Triphenylmethan-trie{3-phydroxyphenyl<« urethan), 4-Phenoxycarbonylamino-4·,4"-Μβ<3"•-hydroxyphenoxyoarbonylamin)triphenylmethan und 4-3"-Hydroxyphenoxyoarbonylarain -4',4"-(phenoxyoarbonylaminjtriphenylnethan, welohe gemäß den Beispielen 2, 3 und 4 erhalten varen, wurden jeweils in 200 g Dimethylformamid geluat und jede dieser Lösungen wurde
mit
mit 150 g von/Ätznatron alkalisoh geaaohtea Methanol, welches 20£ Paraformaldehyd gelöet enthält, reraetat. Wenn 1 Teil die sen Lösungen entnommen wurde und su in eines Reagenzglas befindlichen Wasser gegeben wurde, trat unmittelbar Gelierung auf, wobei eine weifie klumpenartige Substans abgetrennt wurde· Wenn diese Lösungen bei Bauateaperatur oder bei 50° bis 60 "C stehengelassen wurden, bilden sich diese klumpenartigen Substan« sea nicht «ehr, selbst , wenn diese Lösungen ait Wasser ver- eetst werden, sondern ee werden stattdessen ailohig weide Emulsionen gebildet« Bei weiteres iortschreiten der Umsetzung wird eine rotbraune, halMurohllssige oder halbdurohsoheinende LOsung gebildet·
909881/1371
ti
Hinsiohtlich der Lösbarkeitsgesohwindigkoit war 4,4'»4"-Ττ1-phenylmethan-trle-(3--hydroxypheny lure than)» das raooheste, worauf in der angegebenen Reihenfolge 4-Phenoxycarbonylamino-4li4"·
-triphenylm e than bi£r(3n '-hydroxyphenoxyoarbonylaminy und 4-3 "-Hydroxyphenoxyoarbonylamin. -41^"-(phenoxy carbonylaminj-triphenylme than folgten. Wenn verglcichoweise Triphenylmethan-4,4',4n-triisooyanat, vobei in allen Fällen Phenol ale Blookierungsmittel anstelle von Reooroin verwendet wurde, gemäß der gleichen Arbeitsweise geprüft wurde, wurde festgestellt, daß die Lösbarkeit nioht fortschreitet, unabhängig davon, unter welchen Bedingungen die Methylolierungsreaktion durchgeführt wird«
Die Lösungen von 4,4l»4"-Triphenylmethan-trier{3-hydroxyphenylurothan), 4-Phenoxycarbonylamino-4f ,4n-bie{3lt'-hydroxyphenoxycnrbonylamin)-triphenylmethan und 4-3n-Hydroxyphenoxycnrbonylarain-4 *,4 "-(phenoxycarbonylamin)-triphenylinethan in Dimethylformamid, deren Methylolierungsreaktion in dieser Wei-OO bis zu einem lösbaren Zustand golangt war, wurden in die dreifache Menge Wasser gekippt und dann in einem 1s1-Verhältnis mit der in Beispiel 8 erhaltenen Emulsion R vermischt, wobei die Behandlungeflüssigkeiten erhalten wurden. Entsprechend der in Beispiel 8 beschriebenen Arbeitsweise wurde ein aus Polyalkylenterephthalat hergestellter Reifenoord behandelt, indem er in die Behandlungsflüesigkeiten eingetaucht, hitaebehandelt und anschließend auf unvulkanisierten natürlichen Kautschuk geklebt und vulkanisiert wurde· Die bei der H-Stüok-Prüfung erhaltenen Efgebnisse sind nachstehend angegeben!
90988 1/13 7 1 BAD OKlGtNAL
Haftfestigkeit gemafl H-Stück-Prtlfung kg Hauptbestandteil der HItzebehandlungsbedlngun^on BohandlunsoflÜBBlgkolt 22(K!. 1 min. 22(K. 2 min.
4,4», 4 "-Trlphonylinethan-trie-
(3-hydroxyphenylurethan)-
nethyloliert 11,3 11,8
4-Phenoxycarbonylamino-4',4"-
bio~( 3"'-hydroxyphenoxycarbo-
nylamIn)-triphenylmethan-
methylollert 12,0 12,5
4-3"-Hydroxyphenoxycarbonyl-
aaln-4', 4η-νΡ^θηοχΥοβΓΐ>οη7ΐ-
ainln)-triphenylmethan-
methyloliert 10,3 11,6
BetBPlel 11
10 g dee In Beispiel 6 erhaltenen 4»4'-Diphenylinetlian-bie-(3,5-dlhydroxyphenylurethan) und 20 g Resorcin wurden in 22 g Dimethylformamid gelöst, wozu dann 16 g einer 1Obigen nothanolleohen Lösung von Ätznatron und eine Lösung von 4 g Paraformaldehyd in 14 g Methanol eugegeben wurden, worauf dl· Misohung bei Raumtemperatur stehengelassen wurde·
Naoh 1 Woohe war die Mischung zum freien Mleohtn mit Wasser geeignet. Diese wird als Lösung 7 bezeichnet·
Die nachstehende Lösung G wurde entsprechend dem folgenden Ansatz hergestelltt
Lösung F
Yiylpyri Konzentration)
Wasser
eingesetzte
Men«e		 Prozentsatz
100 Teile 13,9*
in-Latex 200 27,8
420 58,3
insgesamtι 720 SeUt 100 *
909881 /1371
BAD ORIGINAL
1470971 Der Feotstoffgehalt der in der Behandlungsflüseigkelt
G enthaltene Klebemittelbestandteilßwar der nachstehendes
Wirksamer Bestandteil Feststoff-Anteil
414' -Diphonylme than-bi(Er( 3,5«·
dihydroxyphonylurethan)
Resorcin
Paraformaldehyd 3,5 3^
Polybutadlen-Vinylpyrldin 7,0
Insgesamt ι 10,5 5*
Wenn entsprechend der in Beispiel 8 angegebenen Arbeitsweise ein Polyäthylenterephthalat-Reifenoord behandelt wurde, indem er in die Behandlungsflussigkeit G eingetaucht, während 4 bie 5 Minuten bei 180 ^C hitsebehandelt und ansohlieesend auf einen unvulkanieierten natttrliohen Kautschuk geklebt und Tulkanislert wurde« wurde eine Hebkraft oder Haftfestigkeit von 10,8 kg gemäß der H-StUok-Prufung erhalten·
BelBplel 12
156,8 g Reeoroln wurden in 360 g Aoeton gelöst und 9,6 g Pyridin angegeben· Bie Lösung wurde bei einer Temperatur von 40 *C gerührt und eine Lösung aus 83,2 g Tolylendiisooyanat (Geaiisoh des 2,4-Iaoneren und des 2,6-Ieoeeren in Terhältnis Ton 8i2) in 190,4 g Aceton tropfenweise sugesetst. lach der Zugabe wurde das Reaktionsgealsoh bei einer Teaperatur τοη 40 6C unter Ätthren gehalten· laoh etwa 8 Stunden begann «ine Eauleion des Reaktlonageaisohee und die Yiekoeität des Geeisohes begann aa Ende eine· Gesaatseitrauaes τοη etwa 10 Stunden
909881/1371
30 U70971
zuzunehmen, wobei Golbildung auftrat. Wenn däo Gel gut gerührt wurde, kehrte es wieder in den Solzustand ssurüok und die SoI-löoung wurde allmählioh in eine große Menge Wasser unter starkem Rühren gegossen. Naoh dem Eingießen wurde mit dem Rühren aufgehört und ein weißer Niederschlag erhalten. Der Niedereohlag wurde abfiltriert, gewesenen und 24 Stunden unter vermindertem Druck getrocknet. Es wurde ein weißes Pulver des mit Resorcin blockierten Diisocyanate in einer Ausbeute von 97|3 %■ erhalten. Das Pulver hatte einen Schmelzpunkt von 178 1C und zersetzte und polymerleierte sion bei 180 "C.
23 g dieses Pulvers wurden in 114 g Dimethylformamid gelöst und 27 g Formalin (37%) zugesetzt. Die Lösung wurde bei einer Temperatur von 12 9G gehalten und ein Gemisch aus 53 g eines 28$£igen wäßrigen Ammoniaks und 1 g einer wäßrigen Lösung von Hatrlumhydroxyd (1O#) allmählioh tropfenweise während 13 Hinuten zugesetzt und dann 362 g Wasser zugegeben. Sa wurde 5 Minuten gerührt und dann 416 g eines Styrol-Butadlen-Vinylpyridin-Copolymer-Latex (15/70/15) mit 40 f> Feststoff zugegeben und während 6 Stunden bei 20 *C gerührt. Die !lasse wurde dann bei 20 9C während 3 Tagen der Umsetzung überlassen und die erhaltene braune Lösung des methylolierten Produkts erwies eloh als stabil und frei von einer Neigung zum Ausfallen.
Die Klebverarbeitung und die Bestimmung der Klebfestigkeit wurde wie in Beispiel 8 durchgeführt, Jedoch lediglich diese Lösung als Hebetoffaase· ohne Verwendung der Latex-Emulsion R verwendet.
Se wurden folgende Ergebnisse erhalten·
909881/1371
U70871
Hnftfor.ti,~kolt ffom'lO H-Stttok-Prüfung (kg)
Wärmebehandlung bei 220 0J 1 min».... 3 rain, 5min. 7 min« 9,2 1.3,7 14,2 14,3
Vergleicht
122 β 4,4'-Diphonylmetlmn-bie-phonylurGthan, sowie 6,11 g Dioctylnatriumoulfoouooinat, 8,15 g Natriunialginat und 783 S Wasser wurden in einer MUhIe vermählen, um eine viskose voiuo Dispersion zu erhalten. Der Zusatz dieser Mittel war erforderlich,'um überhaupt eine während kurzer Zeiträume stabile Dispersion bzw. Bnulsion erhalten zu können. Ein Styrol-Butadien-Vinylpyridin-Copolymer-Latex (15/70/15) mit einem Peetstoffgehalt von 40 ^ wurde zugegeben und zur Klebmasse verarbeitet. Wenn diese Elebmaese 24 Stunden stehengelassen wurde, hatte sich ein Niederschlag gebildet.
Die Verarbeitung und Untersuchung wurde wie in Beispiel 8 durchgeführt, jcdooh die Masse verwendet, bevor ein Niederschlag aufgetreten war.
Haftfestigkeit gemäß Il-Stüok-Prüfung (kg) l&rmebehandlung bei 220 0C 1 min. 2 min. 3 min. 5r9 9,3 9,2
Beispiel 13
Die naoh Boisplel 8 erhaltene Emulsion A wurde mit einem Resoroin-Pormaldehyd-Latex-ELebstoff, der naoh dem naohstehen-
909881/137 \. · BAD ORIGINAL
den Verfahren hergestellt worden war, in einem Verhältnis von Emulsion A zu Latex-Klebstoff von 2s1 zur Herstellung der Behandlungaflüesigkeit vermiaoht.
Zur Herstellung der Resoroin-Fonoaldehyd-Latex-Klebstoifraanse wurden 20 g Resorcin in 110 g Wasser gelöst und 93 g Fornalin zugegeben. Eine 1O#ige wäßrige ÄtznatronlÖaung wurde weiterhin zur Einstellung des pH-Wertes der Lösung auf 8,5 zugesetzt. Die Lösung wurde durch Stehenlaeoen während 5 Stunden in einem Raum mit einer Temperatur von 20 bie 25 0C umgesetzt. Anschließend wurde der pH-Wert erneut auf 8,5 eingestellt und dann diese Lösung zu einem Gemisch aus 237 g Naturkautschuk-Latex (60$) und 240 g Wasser unter Rühren zugegeben.
Ein auo Polyalkylenterephthalat hergestellter Reifenoord wurde in die vorstehende Behandlungsflüeaigkelt entsprechend Beispiel 8 eingetaucht und einer Wärmebehandlung während 2 Minuten bei 220 0C unterworfen. Anschließend wurde der Reifenoord in nloht-vulkanlsierten Naturkautschuk, Butadienstyrolkautsohuk und Butadiennitrilkautsohuk eingebettet und vulkanisiert·
Die Zusammensetzung der unvulkanisierten Naturkautsohukmasse war die gleiche wie in Beispiel Θ während die Zusammensetzungen der Butadienstyrolkautsohukmassen und Butadiennitrilkautschukaassen folgende wareni
Butndlonatyrolkautsohuk
Butadienstyrolpolymerlsat 100 Antioxydationsmittel 2
Zinkstaub 1
Zinkblüte 5
Butqdiennltrilkautsoh.uk
Butadiennltrilpolymerisat 100 Trocknungamittel 5
Kolophoniumöl 5 Antioxydationeattt·! 1
909881/1371
BAD ORIQiNAL
-W-
50 Zinkblüte 1470971 5
SRF-RuS 10 EPC-RuB 15
Plastifielerer 1,25 PX-RuS 30
Promotor 1,25 Schwefel 3
Schwefel Promotor 1,5
Proootor 0,15
Die Ergebniaee dea H-Sttlok-Yerauohee waren folgendet Naturkautschuk Styrolbutadlen- Butadiennitrll-
kautschuk . kautsohuk
12,4 kg 11*5 kg 11,6kg
909881/1371

Claims (1)

  1. Vf-
    Patentansprüche
    1) Verfahren zum Verkleben von Polyesterfäden, -garnen oder -gev/eben mit natürlichem oder synthetischem Kautschuk durch Behandeln des Polyestermaterials mit einer wäßrigen Klebstoffmischung aus einem blockierten organischen PoIyisocyanat, gegebenenfalls Resorcin-Formaldehyd-Kondensaten und einem Kautschuklatex, Trocknen der behandelten Textilien, Einbetten in eine vulkanisierbare'Kautschukmischung und Vulkanisieren des verstärkten Kautschuks, dadurch gekennzeichnet j daß man solche blockierten organischen Polyisocyanate verwendet, die durch Umsetzung mit einem PoIyphenol und anschließende Methylol!erung des blockierten Polyieocyanats mit Formaldehyd erhalten worden ist.
    2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein methyloliertes, blockiertes, organisches Polyisocyanat, welches durch Blockieren von 2,4-Tolylendiieocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, 1,4-Phenylendiisocyanat, 1,3-Phenylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4',4"-TrI-phenylmethantr11socyanat oder 1,5-naphthylendiisocanat mit einen Resorcin, Brenzkatechin, Ifydrochinon, Pyrogallol, Rydroxyhydrochinon oder Phloroglucin hergestellt wird, rerwendet.
    909881/1371
    BAD0RK3INAI
    1*70971
    2· Verfi-iiren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch Gekennzeichnet, «laa on das Material ait einer wäßrigen Klebstoffr.:;.-:;c "behandelt, welche ein rcothylolicrtcs, blockiertes, orcanischcs'Polyisccyanat und oin vulkanisicrbarcs, organisches Poiy.-aericat enthält, ;.'obei als vulkaniaicrbarea or^anischec i'olyir.crisafc natUrlichor Kautcchulc, ein Butadien-Styrol-Miöchpoly;r.oricat, ein Butadicn-Vinylpyridin-Miüchpolyrnorisat, oin ButaUicn-Acryinitril-Micchpolywericat, ein, Butadien-Styrol-VinylpyriCn-.MlcchpoiyuiCriaafje'in polychloropren oder öin Icobutylen-Ivopron-MicchpolyjaOrlsat' verwendet v/ird.
    4. Verrühren nach einem der Ansprüche 1 bis 5# dadurch Gükcnnseiciinot, ααΰ dio v.-äiSriiso Klebstuffrsasso i bis 20 Co;;.-i,j des mothyloliertcn, blockierten, ör^anischon Polyisocyanats und 1 bis 20 Gew. -$, dor Vullcanicierbaren organischen Vorbindung enthält·
    5· Veri'aiiron nach einem der Ansprüche 1 bis 3, church GOkonriaeichnot, daß die wäGrigo Klebstoffmassö 1 biß 20 Cc;;.-ji des ir.othy^lollerton, blockierten, organischen Polyisocyanate, 1 bis 20 GCw.-# des vuiicanisierbaren, orßanischön Polycicrisats und"! bis 10' Gew.-^ eines wassörlüsliehen Rosorcin-For^i'd'ehyu-Kondensats enthält.' :
    6."Verrahren nach einem dor Ansprüche 1 bis 5; dadurch gokcnnzoichriOt, daß »aan aus Material mit einer wiißrieen Itiöbßtoffrnasso bohandolt, wolcho durch Umsetzung olnos blockierten, or^anischon Polyisocyanata mit Formaldohyd in oinem mit Wasser verträglichen, organischen Lösungsmittel unter Bildung
    909881/1371
    BAO ORiQtNAt
    JAV«Oi«O Q/^3
    LUsun^ eines mothylollcrton, blockierten, organischen
    VoraiiGchcn dioacr Lösuns mit V/ascer und oinor Dispersion oinoc vulkanisicrbaron, oi^misohGn Polyn wurdo.
    909881/1371
    BADORtGINAt
DE1470971A 1962-09-21 1963-09-21 Verfahren zum Kleben von Polyester faden, garnen oder geweben mit naturh chem oder synthetischem Kautschuk Expired DE1470971C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4151562 1962-09-21
JP4151762 1962-09-21

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1470971A1 true DE1470971A1 (de) 1970-01-02
DE1470971B2 DE1470971B2 (de) 1973-05-10
DE1470971C3 DE1470971C3 (de) 1973-11-29

Family

ID=26381155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1470971A Expired DE1470971C3 (de) 1962-09-21 1963-09-21 Verfahren zum Kleben von Polyester faden, garnen oder geweben mit naturh chem oder synthetischem Kautschuk

Country Status (4)

Country Link
US (1) US3325333A (de)
BE (1) BE637575A (de)
DE (1) DE1470971C3 (de)
GB (1) GB1051340A (de)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL135755C (de) * 1966-02-02 1900-01-01
US3431241A (en) * 1967-05-15 1969-03-04 Koppers Co Inc Monoisocyanate condensed resorcinol-aldehyde resins
US3547729A (en) * 1967-10-27 1970-12-15 Firestone Tire & Rubber Co Method of adhering rubber to a fabric employing a novel adhesive composition
US3707178A (en) * 1970-10-14 1972-12-26 Uniroyal Inc Adhesion of rayon textile to rubber with aqueous dispersion of blocked isocyanate or isocyanate dimer, rubber latex and resorcinol-formaldehyde resin
US4009304A (en) * 1971-09-30 1977-02-22 Air Products And Chemicals, Inc. Fluorinated polyester tire reinforcement materials
US3834373A (en) * 1972-02-24 1974-09-10 T Sato Silver, silver chloride electrodes
US3930095A (en) * 1973-07-19 1975-12-30 Gen Tire & Rubber Co Composite of rubber bonded to glass fibers
US4051281A (en) * 1973-07-19 1977-09-27 The General Tire & Rubber Company Composite of rubber bonded to glass fibers
US4477619A (en) * 1982-10-08 1984-10-16 The B. F. Goodrich Company Preparation of fabric for bonding to rubber
US5843780A (en) * 1995-01-20 1998-12-01 Wisconsin Alumni Research Foundation Primate embryonic stem cells
US5717031A (en) * 1995-06-21 1998-02-10 Lord Corporation Aqueous adhesive compositions
US5654099A (en) * 1996-02-21 1997-08-05 Dayco Products, Inc. Method of improving adhesion between alkylated chlorosulfonated polyethylene (ACSM) or chlorosulfonated polyethylene (CSM), and resorcinol formaldehyde latex (RFL) treated polyester cord
US6860962B2 (en) 2000-03-16 2005-03-01 Dayco Products, Llc Adhesive composition and method for adhering textiles to EPDM rubber
MY148143A (en) * 2006-03-03 2013-03-15 Indspec Chemical Corp Resorcinol-blocked isocyanate compositions and their applications
CN105518045B (zh) * 2013-09-19 2022-02-08 陶氏环球技术有限责任公司 活化剂组合物，包含其的粘合剂体系，以及使用其接合基材的方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2826526A (en) * 1948-11-10 1958-03-11 Ici Ltd Adhesives
US2766164A (en) * 1954-03-04 1956-10-09 Gen Tire & Rubber Co Adhesion of synthetic polymers to polymerizable materials
BE561699A (de) * 1956-10-17
BE565383A (de) * 1957-03-07
US2993825A (en) * 1957-11-06 1961-07-25 Du Pont Process for preparing coated cellulosic structures
BE570635A (de) * 1957-11-06 1900-01-01
US3038876A (en) * 1958-01-27 1962-06-12 Du Pont Process of polymerizing a polyurethane or polyurea resin in the presence of a polyacrylonitrile and product formed thereby
NL128092C (de) * 1959-06-26
US3060078A (en) * 1960-12-02 1962-10-23 Burlington Industries Inc Bonding of polyethylene terephthalate fibers to certain rubbers

Also Published As

Publication number Publication date
DE1470971B2 (de) 1973-05-10
DE1470971C3 (de) 1973-11-29
GB1051340A (de) 1900-01-01
US3325333A (en) 1967-06-13
BE637575A (de) 1900-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1470971A1 (de) Verfahren zum Kleben oder Haften eines Polyestermaterials auf eine Kautschukmasse
DE1470836A1 (de) Verbesserte verstaerkte Kautschukerzeugnisse
DE2323131A1 (de) Verstaerkte elastomere verbundmaterialien und verfahren zum verbinden der verstaerkenden elemente mit der elastomeren struktur
DE2553057A1 (de) Gummiverstaerkung mit aramidflocke
EP3597686A1 (de) Tauchbadzusammensetzungen zur behandlung von verstärkungseinlagen
DE1292841B (de) Verfahren zum Verbinden von Polyaethylenterephthalatgarnen oder-faeden mit natuerlichen oder synthetischen Kautschuken
DE2013552A1 (de) Verfahren zum Verbessern der Klebfähigkeit von Polyester-Produkten
DE951168C (de) Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Polyisocyanaten
DE2522963A1 (de) Waessrige polyisocyanat-dispersion und ihre herstellung
DE1076939B (de) Verfahren zur Herstellung von ligninverstaerkten Kautschukmischungen, die verbesserte Vulkanisate ergeben
DE1804521A1 (de) Klebstoff
DE2159604B2 (de) Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Polyurethandispersion und deren Verwendung
DE3213064C2 (de)
DE2316034A1 (de) Ueberzugsmittel zur herstellung der grundschicht eines zweischichtigen klebstoffs fuer verbundstoffe aus einem elastomeren und einem polyester
DE708955C (de) Verfahren zum Regenerieren von vulkanisiertem Kautschuk
DE2326540A1 (de) Verfahren zur behandlung eines reifenkordgewebes
DE2455594A1 (de) Verfahren zum herstellen von pfropfpolymerisaten
DE3813679A1 (de) Anilin/resorcin/formaldehyd-copolykondensat
DE2822759A1 (de) Verstaerkter gummi und verfahren zur herstellung desselben
DE1494366A1 (de) Verfahren zur Erzielung der Haftung von Polyestermaterialien auf Kautschukstoffen
DE835063C (de) Verfahren zur Herstellung von Gegenstaenden aus mit Textilgarnen verbundenem vulkanisiertem Kautschuk
DE1494463A1 (de) UEberzugsmittel
DE2158667C3 (de) Wässrige Schlichte für Glasfasern, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie Verfahren zum Überziehen von Glasfasern
DE1620889A1 (de) Modifizierte Kautschuklatices
AT338438B (de) Flussige zahnfullmasse

Legal Events

Date Code Title Description
SH Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)