DE1238598B

DE1238598B - Primer for metals

Info

Publication number: DE1238598B
Application number: DE1958U0005488
Authority: DE
Inventors: Arthur Noah Pines
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1957-07-25
Filing date: 1958-07-25
Publication date: 1967-04-13

Description

Grundierungsmittel für Metalle Die Erfindung ermöglicht es, die Haftfähigkeit von Deckschichten auf der Grundlage von »polymeren Substanzen« bei hohen Temperaturen auf Metallen durch Verwendung von Grundierungsmitteln zu verbessern.Primer for Metals The invention enables the adhesiveness of top layers based on "polymeric substances" at high temperatures to improve on metals by using primers.

Unter dem Ausdruck »polymere Substanzen« versteht man in diesem Zusammenhang natürliche Harze, wie Kautschuk, Lacke, Öle und Wachse, synthetische, thermoplastische Harze, z. B. Polyäthylen, fluorierte polymere Kohlenwasserstoffe, Polyacrylsäureester, lineare Polyester, Polyamide, sowie hitzehärtbare synthetische Harze, wie Epoxyharze, Phenolharze, Melaminharze, lineare und vernetzte Polyester, lineare und vernetzte Polysiloxane einschließlich Silikonkautschuk und Silikonharze, wie auch synthetische elastomere Stoffe, z. B. Butadien-Styrol-Mischpolymere, Polychloropren und Mischungen dieser Verbindungen.The expression "polymeric substances" is understood in this context natural resins such as rubber, lacquers, oils and waxes, synthetic, thermoplastic Resins e.g. B. polyethylene, fluorinated polymeric hydrocarbons, polyacrylic acid esters, linear polyesters, polyamides, as well as thermosetting synthetic resins such as epoxy resins, Phenolic resins, melamine resins, linear and crosslinked polyesters, linear and crosslinked Polysiloxanes including silicone rubbers and silicone resins, as well as synthetic ones elastomeric materials, e.g. B. butadiene-styrene copolymers, polychloroprene and mixtures of these connections.

Bei der Verwendung von Schutzüberzügen aus polymeren Substanzen auf Metallen zur Verzierung oder zum Korrosionsschutz des Metalls werden Grundiermittel ganz allgemein verwendet. Gewöhnlich benötigt man einen Grundlack oder ein Bindemittel, um eine bessere Haftung zwischen dem Metall und dem Schutzüberzug zu erzielen. Bei vielen Anwendungen liefern jedoch viele Bindemittel völlig unbefriedigende Ergebnisse. So können manche Überzüge nur deshalb nicht aufgetragen werden, weil kein Grundiermittel bekannt ist, das eine gute Verbindung zwischen den Dckschichten und den Metallen ermöglicht. Beispielsweise war bis jetzt kein Weg bekannt, siliciumorganische Harze auf Kupfer aufzubringen, womit man einen Gegenstand erhalten würde, der gegenüber hohen Temperaturen widerstandsf ähig ist.When using protective coatings made of polymeric substances Metals used to decorate or protect the metal from corrosion are primers used quite generally. Usually you need a base coat or a binder, to achieve better adhesion between the metal and the protective coating. at In many applications, however, many binders give completely unsatisfactory results. Some coatings cannot be applied because there is no primer it is known that there is a good bond between the top layers and the metals enables. For example, no way has been known until now to use organosilicon resins to apply to copper, which would result in an object opposite is resistant to high temperatures.

Es wurde nun gefunden, daß man die Haftung von Deckschichten auf Metallen durch die Verwendung von bestimmten Ammoalkylsiliciumverbindungen erzielen oder verbessern kann.It has now been found that the adhesion of top layers to metals through the use of certain ammoalkylsilicon compounds or can improve.

Die Herstellung verschiedener erfindungsgemäß zu verwendender Aminoalkylsiliciumverbindungen, insbesondere der Aminomethylsilane und der Aminoalkylcyclopolysilane ist bekannt. Es wurde auch bereits vorgeschlagen, Alkoxysilylpropylamine zur Verbesserung der Haftung zwischen dem Kunststoffmaterial und einem Fasermaterial insbesondere Glasfasern bei der Herstellung von glasfaserverstärkten Kunststoffen zu verwenden.The preparation of various aminoalkyl silicon compounds to be used according to the invention, in particular the aminomethylsilanes and the aminoalkylcyclopolysilanes are known. It has also been suggested to improve the alkoxysilylpropylamines Adhesion between the plastic material and a fiber material, in particular glass fibers to be used in the manufacture of glass fiber reinforced plastics.

Die Erfindung betrifft nun die Verwendung von Aminoalkylsiliciumverbindungen, welche die Gruppe enthalten, in der R eine zweiwertige, mindestens drei Kohlenstoffatome enthaltende Kohlenwasserstoffgruppe und R' ein Wasserstoffatom, eine Kohlenwasserstoffgruppe oder der Rest R - Si - ist und mindestens eine freie Valenz des Siliciumatoms über ein Sauerstoffatom mit einer Alkylgruppe oder über eine Si0-Bindung mit einem Siliciumatom verbunden ist, während die restlichen freien Valenzen der Siliciumatome mit Kohlenwasserstoffgruppen verknüpft sind, als Grundierungsmittel für Metalle, wobei als Deckschicht eine polymere Substanz, insbesondere ein natürliches Harz, ein hitzehärtbares synthetisches Harz, ein thermoplastisches synthetisches Harz oder eine synthetische elastomere Substanz dient.The invention now relates to the use of aminoalkyl silicon compounds which comprise the group in which R is a divalent hydrocarbon group containing at least three carbon atoms and R 'is a hydrogen atom, a hydrocarbon group or the radical R - Si - and at least one free valence of the silicon atom via an oxygen atom with an alkyl group or via an Si0 bond with a Silicon atom is linked, while the remaining free valences of the silicon atoms are linked with hydrocarbon groups, as a primer for metals, with a polymeric substance, in particular a natural resin, a thermosetting synthetic resin, a thermoplastic synthetic resin or a synthetic elastomeric substance being used as the top layer.

Die Aminoalkylsiliciumverbindung wird als dünner Film aufgetragen, bevor man die polymere Deckschicht auf das Metall bringt. Die Aminoalkylsiliciumverbindung kann als Monomeres oder Polymeres angewendet werden; sie dient sowohl als Bindemittel zwischen dem Metall und der Deckschicht als auch als Korrosionsschutz zur Verhütung der Oxydation bei hohen Temperaturen und der Korrosion, z. B. durch Feuchtigkeit, unter dem Schutzüberzug. Die Grundierungsmittel sind normalerweise durchscheinend und haben auf das Aussehen des Metalls oder den überzogenen Gegenstand keinen nachteiligen Einfluß. Gegebenenfalls können die Grundierungsmittel gefärbt oder pigmentiert werden, um verschiedene Färbungen zu erzielen. Sie hinterlassen keinen öligen Überzug.The aminoalkyl silicon compound is applied as a thin film, before applying the polymeric top layer to the metal. The aminoalkyl silicon compound can be used as a monomer or polymer; it serves both as a binder between the metal and the top layer as well as corrosion protection for prevention oxidation at high temperatures and corrosion, e.g. B. by moisture, under the protective cover. The primers are usually translucent and have no adverse effect on the appearance of the metal or the coated object Influence. Optionally, the primers can be colored or pigmented to achieve different colors. They don't leave an oily coating.

Die gute Bindung zwischen den polymeren Stoffen und den Metallen ist nicht nur bei hohen Temperaturen widerstandsfähig, sondern ergibt auch bei niederen Temperaturen für viele Stoffe und Metalle eine bessere Haftung. So kann Aluminium, das mit einem Grundierungslack vony-Aminopropylsiloxan-Phenylsiloxan-Mischpolymerem überzogen ist, viel fester mit einer Silikonkautschukschicht verbunden werden.The good bond between the polymeric substances and the metals is Not only resistant to high temperatures, but also yields to low temperatures Temperatures for many substances and metals better adhesion. This is how aluminum can that with a primer varnish of γ-aminopropylsiloxane-phenylsiloxane mixed polymers is coated, can be bonded much more tightly with a silicone rubber layer.

Charakteristisch für die Aminoalkylalkoxysilanmonomeren, die als Grundierungsmittel verwendet werden können, $ind Verbindungen, die durch folgende Strukturformel wiedergegeben werden, in der R die obige Bedeutung besitzt, R2 eine Alkylgruppe, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylgruppe, eine Alkenylgruppe, wie Vinyl- oder Cyclohexenylgruppe, oder eine Arylgruppe, wie Phenyl-, Naphthyl- und Tolylgruppe, bedeutet, X eine Alkoxygruppe, wie Methoxy-, Äthoxy-und Propoxygruppe ist und b = 0, 1 oder 2 sein kann.Characteristic of the aminoalkylalkoxysilane monomers that can be used as the primer, and compounds represented by the following structural formula in which R has the above meaning, R2 is an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl and butyl group, an alkenyl group such as vinyl or cyclohexenyl group, or an aryl group such as phenyl, naphthyl and tolyl group , X is an alkoxy group such as methoxy, ethoxy and propoxy group and b = 0, 1 or 2 can be.

Beispiele für monomere Aminoalkylalkoxysilane sind y-Aminopropyltriäthoxysilan, y-Aminopropyltripropoxysilan, y-Aminopropyltripropoxysilan, y-Aminopropylmethyldiäthoxysilan, y-Aminopropyläthyldiäthoxysilan, y-Aminopropylphenyldiäthoxysilan, b-Aminobutyltriäthoxysilan, b-Aminobutylmethyldiäthoxysilan, 8-Aminobutyläthyldiäthoxysilan, 5-Aminobutylphenyldiäthoxysilan, y-Aminobutyltriäthoxysilan, y-Aminobutylmethyldiäthoxysilan.Examples of monomeric aminoalkylalkoxysilanes are y-aminopropyltriethoxysilane, y-aminopropyltripropoxysilane, y-aminopropyltripropoxysilane, y-aminopropylmethyl diethoxysilane, y-aminopropylethyl diethoxysilane, y-aminopropylphenyl diethoxysilane, b-aminobutyltriethoxysilane, b-aminobutylmethyldiethoxysilane, 8-aminobutylethyldiethoxysilane, 5-aminobutylphenyldiethoxysilane, γ-aminobutyltriethoxysilane, γ-aminobutylmethyldiethoxysilane.

Typische Aminoalkylpolysiloxane, die erfindungsgemäß als Grundierungsmittel verwendet werden können, sind Polysiloxane mit der Struktureinheit in der R2, R und b obige Bedeutung besitzen. Sie lassen sich durch Hydrolyse und Kondensation der oben beschriebenen monomeren Aminoalkylalkoxysilane oder durch gemeinsame Hydrolyse und gemeinsame Kondensation dieser monomeren Aminoalkylalkoxysilane mit anderen hydrolysierbaren Silanen herstellen; sie können auch Aminoalkylpolysiloxane der trifunktionellen Reihe, bei denen b = 0 ist, oder Aminoalkylalkylpolysiloxane undAminoalkylarylpolysiloxane der bifunktionellen Reihe sein, einschließlich cyclischer oder linearer Polysiloxane, bei denen b = 1 ist. Es können aber auch lineare Aminoalkylalkylaryldisiloxane der monofunktionellen Reihe, bei denen b = 2 ist, wie auch Mischungen von Verbindungen sein, die durch gemeinsame Hydrolyse von bifunktionellen, trifunktionellen und monofunktionellen Aminoalkylsilanen hergestellt wurden. Geeignete Aminoalkylpolysiloxane der trifunktionellen Reihe enthalten folgende Struktureinheit: worin R obige Bedeutung besitzt, Z eine Hydroxyl-und/oder Alkoxygruppe darstellt und c einen Durchschnittswert von 0 bis weniger als 2, vorzugsweise 0,1 bis 1, besitzt. Aminoalkylpolysiloxane dieser Art ohne Alkoxy- oder Hydroxylgruppen am Siliciumatom, d. h. bei denen c = 0 ist, lassen sich durch vollständige Hydrolyse und völlige Kondensation von Aminoalkyltrialkoxysilanen herstellen, während Aminoalkylpolysiloxane, deren Z vorwiegend Alkoxygruppen am Siliciumatom sind, durch teilweise Hydrolyse und vollständige Kondensation des gleichen Silanausgangsmaterials dargestellt werden können.Typical aminoalkylpolysiloxanes which can be used as primers according to the invention are polysiloxanes with the structural unit in which R2, R and b have the above meaning. They can be prepared by hydrolysis and condensation of the above-described monomeric aminoalkylalkoxysilanes or by joint hydrolysis and joint condensation of these monomeric aminoalkylalkoxysilanes with other hydrolyzable silanes; they can also be trifunctional series aminoalkylpolysiloxanes where b = 0 or bifunctional series aminoalkylalkylpolysiloxanes and aminoalkylarylpolysiloxanes, including cyclic or linear polysiloxanes where b = 1. But it can also be linear aminoalkylalkylaryldisiloxanes of the monofunctional series, in which b = 2, as well as mixtures of compounds which have been prepared by joint hydrolysis of bifunctional, trifunctional and monofunctional aminoalkylsilanes. Suitable aminoalkylpolysiloxanes of the trifunctional series contain the following structural unit: where R has the above meaning, Z is a hydroxyl and / or alkoxy group and c has an average value of 0 to less than 2, preferably 0.1 to 1. Aminoalkylpolysiloxanes of this type without alkoxy or hydroxyl groups on the silicon atom, ie where c = 0, can be prepared by complete hydrolysis and complete condensation of aminoalkyltrialkoxysilanes, while aminoalkylpolysiloxanes, whose Z are predominantly alkoxy groups on the silicon atom, can be prepared by partial hydrolysis and complete condensation of the same Silane starting material can be prepared.

Anderererseits lassen sich Aminoalkylpolysiloxane, deren Z vorwiegend Hydroxylgruppen am Siliciumatom sind, durch im wesentlichen vollständige Hydrolyse und teilweise Kondensation der gleichen Aminoalkyltrialkoxysilane herstellen. So läßt sich z. B. ein y-Aminopropylpolysiloxan mit Äthoxygruppen am Siliciumatom durch Hydrolyse von y-Aminopropyltriäthoxysilan mit einer zur Reaktion mit allen am Siliciumatom haftenden Äthoxygruppen des Ausgangssilans unzureichende Menge Wasser und nachfolgende Kondensation des Hydrolysats herstellen.On the other hand, aminoalkylpolysiloxanes, whose Z predominantly Are hydroxyl groups on the silicon atom, by essentially complete hydrolysis and produce partial condensation of the same aminoalkyltrialkoxysilanes. So can z. B. a y-aminopropylpolysiloxane with ethoxy groups on the silicon atom Hydrolysis of γ-aminopropyltriethoxysilane with one to react with all on the silicon atom adhering ethoxy groups of the starting silane insufficient amount of water and subsequent Establish condensation of the hydrolyzate.

Geeignete Aminoalkylpolysiloxane der bifunktionellen Reihe, die auch cyclische und lineare Polysiloxane einschließen, haben folgende Struktureinheit: in welcher R2 und R obige Bedeutung haben. Es sind mindestens drei derartige Einheiten im Molekül, aber auch bis sieben bei den cyclischen Aminoalkylpolysiloxanen und noch höher bei den linearen Aminoallcylpolysiloxanen. Die cyclischen und linearen Aminoalkylpolysiloxane lassen sich durch Hydrolyse und Kondensation von Aminoalkylalkyldialkoxysilanen oder Aminoalkylaryldialkoxysilanen herstellen. Bei der Durchführung der Hydrolyse und Kondensation erhält man ein Produkt in Form eines Gemisches von cyclischen und linearen Polysiloxanen, aus denen das gewünschte Polysiloxan isoliert werden kann. Man kann z. B. als Grundierungsmittel cyclische Aminoalkylsiloxane, wie das cyclischeTetramere des 8-Aminobutylphenylsiloxans, verwenden. Beispiele für lineare Aminoalkylpolysiloxane für die erfindungsgemäße Grundierungen sind y-Aminopropylmethylpolysiloxan, y-Aminopropyläthylpolysiloxan, b-Aminobutylmethylpolysiloxan und y-Aminobutylmethylpolysiloxan.Suitable aminoalkylpolysiloxanes of the bifunctional series, which also include cyclic and linear polysiloxanes, have the following structural unit: in which R2 and R have the above meaning. There are at least three such units in the molecule, but also up to seven in the case of the cyclic aminoalkylpolysiloxanes and even more in the case of the linear aminoalkylpolysiloxanes. The cyclic and linear aminoalkylpolysiloxanes can be prepared by hydrolysis and condensation of aminoalkylalkyldialkoxysilanes or aminoalkylaryldialkoxysilanes. When the hydrolysis and condensation are carried out, a product is obtained in the form of a mixture of cyclic and linear polysiloxanes, from which the desired polysiloxane can be isolated. You can z. B. use as primers cyclic aminoalkylsiloxanes, such as the cyclic tetramer of 8-aminobutylphenylsiloxane. Examples of linear aminoalkylpolysiloxanes for the primers according to the invention are γ-aminopropylmethylpolysiloxane, γ-aminopropylethylpolysiloxane, β-aminobutylmethylpolysiloxane and γ-aminobutylmethylpolysiloxane.

Zu den erfindungsgemäß verwendbaren linearen Aminoalkylpolysiloxanen gehören die Polysiloxane mit einer bis drei endständigen, am Si-Atom gebundenen Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxylgruppen, z. B. ein y-Aminopropyläthylpolysiloxan, blockiert durch endständige Monoäthoxygruppen, oder ein 8-Aminobutylmethylpolysiloxan mit die endständigen Gruppen blockierenden Methyldiäthoxysilylgruppen oder ein durch eine Monoäthoxydimethylsilylgruppe endständig blockiertes y-Aminopropylphenylpolysiloxan. Die endgruppenblockierten linearen Aminoalkylalkylpolysiloxane und Aminoalkylarylpolysiloxane lassen sich durch Einstellung des Gleichgewichts von cyclischen Aminoalkylsiloxanen mit am Siliciumatom hängende Alkoxygruppen enthaltenden Siliciumverbindungen durch gemeinsame Hydrolyse und Kondensation von Trialkylalkoxysilanen mit Aminoalkylalkyldiäthoxysilanen oder Aminoalkylaryldiäthoxysilanen herstellen. Auch durch Erhitzen linearer oder cyclischer Aminoalkylpolysiloxane mit Wasser lassen sich lineare Polysiloxane mit endständigen Hydroxylgruppen gewinnen.The linear aminoalkylpolysiloxanes which can be used according to the invention include the polysiloxanes with one to three terminal ones bonded to the Si atom Alkyl, alkoxy or hydroxyl groups, e.g. B. a γ-aminopropylethylpolysiloxane blocked by terminal monoethoxy groups, or an 8-aminobutylmethylpolysiloxane with the terminal groups blocking methyl diethoxysilyl groups or a through a monoethoxydimethylsilyl group at the end blocked γ-aminopropylphenylpolysiloxane. The end-blocked linear aminoalkylalkylpolysiloxanes and aminoalkylarylpolysiloxanes can be achieved by adjusting the equilibrium of cyclic aminoalkylsiloxanes with silicon compounds containing alkoxy groups pendant from the silicon atom joint hydrolysis and condensation of trialkylalkoxysilanes with aminoalkylalkyldiethoxysilanes or produce aminoalkylaryldiethoxysilanes. Also by heating linear or cyclic aminoalkylpolysiloxanes with water can be used with linear polysiloxanes win terminal hydroxyl groups.

Die erfindungsgemäß verwendbaren mischpolymeren Aminoalkylpolysiloxane können die beiden Struktureinheiten aufweisen, in denen R2, R und b obige Bedeutung haben und e = 0, 1 oder 2 ist.The copolymeric aminoalkylpolysiloxanes which can be used according to the invention can contain the two structural units have, in which R2, R and b have the above meaning and e = 0, 1 or 2.

Mischpolymere mit trifunktionellen Aminoalkylsiloxan-Einheiten, bei denen b = 0 ist, und andere Siloxan-Einheiten enthalten, werden vorzugsweise durch gemeinsame Hydrolyse und gemeinsame Kondensation der entsprechenden Alkoxysilan-Ausgangsmaterialien hergestellt. Derartige Mischpolymere können am Siliciumatom gebundene Alkoxy- und/oder Hydroxylgruppen enthalten oder aus im wesentlichen völlig kondensierten Stoffen bestehen.Mixed polymers with trifunctional aminoalkylsiloxane units where b = 0, and contain other siloxane units, are preferably by joint hydrolysis and joint condensation of the corresponding alkoxysilane starting materials manufactured. Such copolymers can be bonded to the silicon atom alkoxy and / or Contain hydroxyl groups or from essentially completely condensed substances exist.

Die linearen und cyclischen mischpolymeren Siloxane lassen sich durch gemeinsame Hydrolyse und gemeinsame Kondensation der Monomeren oder durch getrennte Hydrolyse und Kondensation eines Aminoalkylalkyldialkoxysilans oder eines Aminoalkylaryldialkoxysilans mit einem Dialkyldialkoxysilan, einem Monoalkyl-monoalkenyl-dialkoxysilan, einem Monoaryl-monoalkenyl-dialkoxysilan, einem Monoalkylmonoaryl-dialkoxysilan oder einem Diaryldialkoxysilan zu den entsprechenden cyclischen Siloxanen umsetzen. Gemische solcher cyclischer Siloxane lassen sich dann in einer Gleichgewichtsreaktion in lineare Mischpolymere umwandeln. Diese können auch die Ketten abbrechende oder das Kettenenden blockierende Gruppen, z. B. Alkyl-, Alkoxy- oder Hydroxylgruppen, enthalten.The linear and cyclic copolymeric siloxanes can be passed through joint hydrolysis and joint condensation of the monomers or by separate Hydrolysis and condensation of an aminoalkylalkyldialkoxysilane or an aminoalkylaryldialkoxysilane with a dialkyldialkoxysilane, a monoalkyl-monoalkenyl-dialkoxysilane, a Monoaryl-monoalkenyl-dialkoxysilane, a monoalkylmonoaryl-dialkoxysilane or a React diaryldialkoxysilane to the corresponding cyclic siloxanes. Mixtures Such cyclic siloxanes can then be converted into an equilibrium reaction convert linear copolymers. These can also break the chains or the Groups blocking the ends of the chain, e.g. B. alkyl, alkoxy or hydroxyl groups contain.

Die Metalle und Legierungen, auf die die polymeren Stoffe durch Behandlung mit den Aminoalkylsiliciumverbindungen aufgetragen werden können, sollen elektropositiver, d. h. edler als Natrium sein, z. B. Aluminium, Messing, Kupfer, Stahl, rostfreier Stahl, Magnesium, Nickel, Blei, Silber, Weißblech, Zinn, Titan und Zink.The metals and alloys on which the polymeric substances are treated can be applied with the aminoalkylsilicon compounds should be more electropositive, d. H. be more noble than sodium, e.g. B. aluminum, brass, copper, steel, stainless Steel, magnesium, nickel, lead, silver, tinplate, tin, titanium and zinc.

In der Praxis wird die Oberfläche des zu überziehenden Metalls mit einem dichten dünnen Film einer Aminoalkylsiliciumverbindung versehen. Dieser Film kann gegebenenfalls vor dem Auftragen des Harzes gehärtet werden. Die Art des Auftrags der Aminoalkylsiliciumverbindung ist nicht entscheidend, und jede Methode kann angewendet werden, die den Auftrag eines dichten Films gewährleistet, z. B. Streichen, Tauchen, Sprühen oder Aufbürsten. Man kann Lösungen, Dispersionen in flüssigen Systemen oder unverdünnte Aminoalkylsiliciumverbindungen verwenden, aber auch Aerosole. Bevorzugt werden die Überzüge in Form von wäßrigen Lösungen oder Lösungen in polaren organischen Lösungsmitteln, z. B. Alkohol und Äther, aufgebracht. Die Grundiermittellösungen können unterschiedliche Mengen der Aminoalkylsiliciumverbindung enthalten. Mit guten Ergebnissen werden Zubereitungen verwendet, die etwa 4,0 bis 30,0 Gewichtsprozent enthalten, obwohl auch größere oder geringere Mengen der Aminoalkylsiliciumverbindung in dem Grundiermittel enthalten sein können.In practice, the surface of the metal to be coated with a dense thin film of an aminoalkyl silicon compound. This movie can optionally be cured before applying the resin. The type of job the aminoalkyl silicon compound is not critical and either method can be used that ensures the application of a dense film, e.g. B. painting, diving, Spray or brush on. One can use solutions, dispersions in liquid systems or Use undiluted aminoalkyl silicon compounds, but also aerosols. Preferred the coatings are in the form of aqueous solutions or solutions in polar organic Solvents, e.g. B. alcohol and ether applied. The primer solutions may contain varying amounts of the aminoalkyl silicon compound. With good ones For results, formulations are used that are about 4.0 to 30.0 percent by weight contain, although greater or lesser, amounts of the aminoalkyl silicon compound may be contained in the primer.

Nach dem Auftragen der Aminoalkylsiliciumverbindung auf das Metall wird die Grundierung entweder durch Erhitzen auf Temperaturen von etwa 50 bis 150°C oder durch einfaches Trocknen an der Luft gehärtet.After applying the aminoalkyl silicon compound to the metal the primer is either heated to temperatures of around 50 to 150 ° C or cured by simply air drying.

Sobald der Grundanstrich der Aminoalkylsiliciumverbindung aufgetragen ist, kann man einen polymeren Stoff, wie er normalerweise auf die zu behandelnde Oberfläche aufgetragen wird, in üblicher Weise auftragen. Nicht in allen Fällen muß der Grundanstrich vor der Aufbringung des Schutzüberzuges gehärtet werden. Wenn der Überzug z. B. selbst bei höheren Temperaturen gehärtet wird, ist es unnötig, die Aminoalkylsiliciumverbindung vor dem Aufbringen des Elastomeren zu härten; enthält jedoch der Überzug Verbindungen, z. B. Lösungsmittel, die einen ungehärteten Grundanstrich lösen können, ist die Aminoalkylsiliciumverbindung vor der Aufbringung des Überzuges zu härten.Once the base coat of aminoalkyl silicon compound is applied is, you can use a polymeric substance as it is normally applied to the treated Surface is applied, apply in the usual way. Not in all cases the primer must be hardened before the protective coating is applied. if the coating z. B. is hardened even at higher temperatures, it is unnecessary curing the aminoalkyl silicon compound prior to applying the elastomer; contains however, the coating compounds, e.g. B. Solvents that leave an uncured base coat can dissolve is the aminoalkyl silicon compound prior to the application of the coating to harden.

Die Stärke des Grundieranstrichs ist im allgemeinen nicht wesentlich, sie kann zwischen sehr dünn bis verhältnismäßig dick schwanken; bevorzugt wird zwischen etwa 0,25 und 2,5 #t, obwohl es notwendig sein kann, nur eine Stärke von 0,125 V, zu verwenden.The strength of the primer coat is generally not critical, it can vary from very thin to relatively thick; is preferred between around 0.25 and 2.5 #t, although it may be necessary to only use 0.125 V, to use.

Folgende Beispiele sollen die Erfindung erläutern: Beispiel 1 Kupferbänder, 38X 152 cm, wurden mit einem alkalischen Reinigungsmittel gereinigt, mit Wasser gespült, getrocknet und dann in eine Lösung von y-Aminopropylsilikon in wasserfreiem Äthanol getaucht, aus der Lösung genommen und an der Luft getrocknet. Die Silikonlösung wurde hergestellt, indem man 50 g Wasser in ein Gemisch von 220 g y-Aminopropyl-triäthoxysilan und 130 g wasserfreiem Äthanol einrührte, und zwar innerhalb von 15 bis 20 Minuten. Danach wurde 30 Minuten unter Rückfluß gekocht. 1 Gewichtsteil der wasserhellen Lösung mit 5 Gewichtsteilen wasserfreiem Äthanol ergab die Silikonlösung.The following examples are intended to explain the invention: Example 1 copper strips, 38X 152 cm, were cleaned with an alkaline detergent, with water rinsed, dried and then dipped in a solution of γ-aminopropyl silicone in anhydrous Dipped in ethanol, taken out of solution and allowed to air dry. The silicone solution was prepared by adding 50 g of water to a mixture of 220 g of γ-aminopropyl-triethoxysilane and stirred in 130 g of anhydrous ethanol, within 15 to 20 minutes. It was then refluxed for 30 minutes. 1 part by weight of the water-white Solution with 5 parts by weight of anhydrous ethanol gave the silicone solution.

Die an der Luft getrockneten, grundierten Kupferbänder wurde in einen Silikonlack, wie er für elektrische Isolierzwecke verwendet wird, getaucht, dies war eine Toluollösung mit 50 Gewichtsprozent Silikon, und zwar ein Methyl-phenyl-silikon mit 1,5 organischen Resten je Siliciumatom und 0,45 Phenylresten je Methylrest. Es wurde 2 Stunden zum Verdunsten des Lösungsmittels an der Luft stehengelassen, dann 2 Stunden bei 150°C und 16 Stunden bei 200°C zur Härtung des Überzugs erwärmt.The air-dried, primed copper tapes were turned into a Silicone varnish, such as that used for electrical insulation purposes, dipped this was a toluene solution with 50 percent by weight silicone, namely a methyl-phenyl-silicone with 1.5 organic radicals per silicon atom and 0.45 phenyl radicals per methyl radical. It was left in the air for 2 hours to allow the solvent to evaporate. then heated for 2 hours at 150 ° C. and 16 hours at 200 ° C. to cure the coating.

Nach 100 Stunden in einem 275°C heißen Ofen mit Luftzirkulation löste sich der Überzug von der Kupferoberfläche, diese war dunkel. Der Grundanstrich blieb jedoch auf dem Metall haften. Wenn dieser Lack entfernt wurde, blieb eine glänzend helle Metalloberfläche zurück, woraus die einwandfreie Haftung hervorgeht. Auch weitere 900 Stunden bei 275'C beeinflußten nicht die Haftung, die Kupferoberfläche blieb verhältnismäßig hell und unangegriffen. Bei Verwendung anderer Aminoalkylsiliciumverbindungen als Grundanstrich erzielte man gleiche Ergebnisse. Untersucht wurde eine 5gewichtsprozentige äthanolische Lösung von b-Aminobutylsilikon, ein Phenylsilikon-y-Aminopropylsilikon-Mischpolymerisat, ein Phenylsilikon-b-Aminobutylsilikon-Mischpolymerisat und ein b-Aminobutylmethylsilikon. Diese Produkte entsprachen den Substanzen C, D und E aus Beispiel 2.Dissolved after 100 hours in a 275 ° C oven with air circulation the coating from the copper surface, which was dark. The base coat remained however stick to the metal. When this varnish was removed, one remained shiny bright metal surface, from which the perfect adhesion is evident. Even a further 900 hours at 275.degree. C. did not affect the adhesion, the copper surface remained relatively bright and unaffected. When using other Aminoalkyl silicon compounds as a base coat gave the same results. A 5 percent by weight ethanolic solution of b-aminobutyl silicone was investigated, a phenyl silicone-γ-aminopropyl silicone copolymer, a phenyl silicone b-aminobutyl silicone copolymer and a β-aminobutylmethyl silicone. These products corresponded to substances C, D and E from example 2.

Beispiel, Ein Metallband, 38x 152 cm, wurde durch kurzes Eintauchen in 18°/jge Salzsäure, Spülen mit Wasser, Abbürsten mit einem alkalischen Reinigungsmittel und erneutem Spülen mit Wasser gereinigt, dann in Aceton geschwenkt und an der Luft getrocknet. Eine 10 cm lange Probe davon wurde mit einer äthanolischen 5°/oigen Lösung eines Aminoalkylsilikons überzogen und dann 30 Minuten an der Luft getrocknet.Example, a metal band, 38x152 cm, was made by briefly immersing it in 18% hydrochloric acid, rinsing with water, brushing with an alkaline cleaning agent cleaned and rinsed again with water, then swirled in acetone and allowed to air dried. A 10 cm long sample of it was with an ethanolic 5% Solution of an aminoalkyl silicone coated and then air dried for 30 minutes.

Folien eines Silikonelastomeren wurden hergestellt, indem ein Gemisch von 100 Teilen Dimethylsilikongummi, 40 Teilen Siliciumdioxyd und 1 Teil Benzoylperoxyd in 1 Teil eines Dimethylsilikonöls dispergiert über einen Zweiwalzenstuhl geführt wurde. Das Dimethylsilikon enthielt 0,35 Gewichtsprozent eines Vinyläthylsilikons als Modifiziermittel. Diese Masse wurde über die Oberfläche des Probestreifens gelegt und bei 3,4 atü 15 Minuten bei 175°C gehärtet. Bei guter Haftung wurde der überzogene Streifen 16 Stunden auf 250°C erhitzt und wieder die Haftung bestimmt. Das Silikonelastomere erlaubte eine Dehnung um 300 °/o und hatte eine Zugfestigkeit von 63,2 kg/cm2. Das Elastomere haftete nicht am Metall, wenn dieses nicht grundiert war. Die Haftung über dem Grundanstrich war immer ausgezeichnet. Auch nach einer Wärmebehandlung ließ sich nur der Teil des Elastomeren abziehen, der nicht über den Grundanstrich am Metall haftete.Films of a silicone elastomer were made by mixing of 100 parts of dimethyl silicone rubber, 40 parts of silicon dioxide and 1 part of benzoyl peroxide in 1 part of a dimethyl silicone oil dispersed over a two-roll mill became. The dimethyl silicone contained 0.35 percent by weight of a vinyl ethyl silicone as a modifier. This mass was placed over the surface of the test strip and cured at 3.4 atmospheres for 15 minutes at 175 ° C. If the adhesion was good, the coated The strip was heated to 250 ° C. for 16 hours and the adhesion was again determined. The silicone elastomer allowed an elongation of 300% and had a tensile strength of 63.2 kg / cm2. That Elastomer did not adhere to the metal if it was not primed. Liability over the base coat was always excellent. Even after heat treatment only the part of the elastomer that did not cover the base coat could be peeled off stuck to the metal.

Folgende Aminoalkylsiliciumverbindungen wurden als Grundierungsmittel verwendet: A. y-Aminopropyltriäthoxysilan H,N(CH,)sSi(OC,H5)s B. y-Aminopropylsilikon H,N(CH,)3Si0372, nach Beispiel l hergestellt, C. b-Aminobutylsilikon H,N(CH,)4Si03/2, hergestellt wie B, D. ein Mischpolymeres mit C,H,Si03;2- und H,N(CH,)Si03/2-Einheiten, hergestellt durch Einrühren von 100 g Wasser innerhalb von 15 bis 20 Minuten in eine Mischung von 1 Mol (240 g) Phenyltriäthoxysilan, 1 Mol (220 g) y-Aminopropyltriäthoxysilan und 260g wasserfreiem Äthanol, E. ein Mischpolymeres mit C,H5Si0312- und H,N(CH,)..Si03;,-Einheiten, hergestellt wie D, F. ein Mischpolymeres mit C,H,Si032- und H,N(CH,)4CH,SiO-Einheiten, hergestellt wie D, jedoch unter Verwendung von 1 Mol b Aminobutylmethyldiäthoxysilan anstatt des y-Aminopropyltriäthoxysilans, G. ein Mischpolymeres mit CH, = CHSi0"- und H2N(CH,)3Si0" 2 Einheiten, hergestellt wie D, jedoch unter Verwendung von Vinyltriäthoxysilan anstatt Phenyltriäthoxysilan. Diese Aminoalkylsiliciumverbindungen wurden auf verschiedene Metalle, wie Al, Pb, Sn, Mg, Ni, Ag, Ti und Stahl, aufgetragen und gewährleisteten eine gute Haftung des Elastomerüberzuges.The following aminoalkyl silicon compounds have been used as primers used: A. y-aminopropyltriethoxysilane H, N (CH,) s Si (OC, H5) s B. y-aminopropyl silicone H, N (CH,) 3Si0372, prepared according to Example 1, C. b-aminobutyl silicone H, N (CH,) 4Si03 / 2, produced as B, D. a mixed polymer with C, H, Si03; 2- and H, N (CH,) Si03 / 2 units, produced by stirring in 100 g of water within 15 to 20 minutes in a mixture of 1 mole (240 g) phenyltriethoxysilane, 1 mole (220 g) γ-aminopropyltriethoxysilane and 260g anhydrous ethanol, E. a mixed polymer with C, H5Si0312- and H, N (CH,) .. Si03; - units, manufactured as D, F. a mixed polymer with C, H, Si032 and H, N (CH,) 4CH, SiO units, prepared as D, but using 1 mole of b aminobutylmethyl diethoxysilane instead of the y-aminopropyltriethoxysilane, G. a mixed polymer with CH, = CHSi0 "- and H2N (CH,) 3Si0 "2 units, prepared like D, but using vinyltriethoxysilane instead of phenyltriethoxysilane. These aminoalkyl silicon compounds have been used in various ways Metals such as Al, Pb, Sn, Mg, Ni, Ag, Ti and steel are applied and ensured good adhesion of the elastomer coating.

Beispiel 3 Eine Bleifolie, 38 cm X 10 cm, wurde mit Stahlwolle gereinigt, in Aceton geschwenkt, an der Luft getrocknet und teilweise in 5°/,ige äthanolische Lösungen von Aminoalkylsiliciumverbindungen getaucht. Als Silikonverbindungen fanden Phenylsilikon-b-aminobutylsilikon (E aus Beispiel,) und Phenylsilikon-y-aminopropylsilikon (D aus Beispiel,) Verwendung. Die Silikongrundierung wurde in 5 Minuten bei 150°C gehärtet. Eine Folie aus Polychloropren mit 6 g ditert.Butylperoxyd gehärtet, wurde auf den Bleistreifen aufgebracht und bei 155°C unter Druck gehärtet. An der Stelle der Grundierung konnte eine gute Haftung, nicht jedoch am blanken Metall festgestellt werden.Example 3 A lead foil, 38 cm X 10 cm, was cleaned with steel wool, swirled in acetone, air-dried and partly in 5% ethanol Solutions of aminoalkyl silicon compounds immersed. When found silicone compounds Phenylsilicone-b-aminobutylsilicone (E from example,) and phenylsilicone-y-aminopropylsilicone (D from example,) usage. The silicone primer was applied in 5 minutes at 150 ° C hardened. A film made of polychloroprene with 6 g of di-tert-butyl peroxide was cured applied to the lead strip and cured at 155 ° C under pressure. At the point the primer was found to adhere well, but not to the bare metal will.

Beispiel 4 Es ist bekannt, daß polymere Vinylchloride unbefriedigende Schutzüberzüge für Stahl, Kupfer, Zink, Zinn und Legierungen dieser Metalle sind. Homopolymere des Vinylchlorids haften nicht an Stahl; Mischpolymere und Terpolymere werden häufig schwarz und brüchig und verlieren ihre Haftfähigkeit, wenn man sie 15 bis 20 Minuten bei 150'C und höher hält. Werden Metallstreifen mit Aminoalkylsiliciumverbindungen vor dem Aufbringen der Vinylharzüberzüge grundiert, so treten keine solchen Schwierigkeiten auf.Example 4 It is known that polymeric vinyl chlorides are unsatisfactory protective coatings for steel, copper, zinc, tin and alloys of these metals. Vinyl chloride homopolymers do not adhere to steel; Mixed polymers and terpolymers often become black and brittle and lose their adhesion if they are kept at 150 ° C and higher for 15 to 20 minutes. If metal strips are primed with aminoalkyl silicon compounds before the vinyl resin coatings are applied, such difficulties do not arise.

Stahl, 38 x 125 cm, wurde gereinigt, getrocknet und mit einer 5gewichtsprozentigen äthanolischen Lösung einer Aminoalkylsiliciumverbindung grundiert, diese 5 Minuten auf 150'C erwärmt und dadurch gehärtet. Danach wurde eine Lösung eines Vinylharzes aufgebracht, 1 Stunde bei 25'C an der Luft getrocknet und dann auf 150°C erwärmt.Steel, 38 x 125 cm, was cleaned, dried and primed with a 5 percent by weight ethanolic solution of an aminoalkyl silicon compound, heated to 150 ° C for 5 minutes and thereby hardened. A solution of a vinyl resin was then applied, dried in air at 25 ° C. for 1 hour and then heated to 150 ° C.

Es wurden Prüf- und Vergleichsbleche ohne Grundierung untersucht. Grundierung: y-Aminopropylsilikon (B aus Beispiel,); Vinylharzlösung: hergestellt durch Solvatisieren 1 Gewichtsteils eines Mischpolymeren von 87 °/o Vinylchlorid und 13 °/o Vinylacetat mit 2 Gewichtsteilen Toluol und 2 Gewichtsteilen Methyl-isobutylketon. Der Vinylharzüberzug auf dem nicht grundierten Streifen wurde nach 22 Minuten bei 150°C schwarz, auf dem grundierten Streifen blieb er farblos. Das schwarze Harz ließ sich leicht abziehen, war spröde und zersetzte sich, der Stahl darunter war gelblichbraun geworden. Auf den grundierten Streifen blieb das Harz farblos und haftete fest, abgeschnittene Stücke waren biegsam, die Stahloberfläche hellglänzend und ohne Zeichen von Korrosion.Test and comparison panels were examined without a primer. Primer: y-aminopropyl silicone (B from example,); Vinyl resin solution: manufactured by solvating 1 part by weight of a copolymer of 87% vinyl chloride and 13% vinyl acetate with 2 parts by weight of toluene and 2 parts by weight of methyl isobutyl ketone. The vinyl resin coating on the unprimed strip was at after 22 minutes 150 ° C black, on the primed strip it remained colorless. The black resin peeled off easily, was brittle and decomposed with steel underneath turned yellowish brown. The resin remained colorless and on the primed strips stuck firmly, cut pieces were pliable, the steel surface was brightly shining and with no signs of corrosion.

Abwandlung Grundierung: b-Aminobutylsilikon-phenylsilikon (E aus Beispie12); Vinylharzlösung: hergestellt durch Solvatisieren 1 Gewichtsteil eines Terpolymeren von 911/0 Vinylchlorid, 301, Vinylacetat und 60/, Vinylalkohol. Auch in diesem Fall war der Überzug ohne Grundierung schwarz und blätterte unter einer Schlageinwirkung von 86,5 kg/cm2 ab. Der Überzug auf Grundierung war farblos mit wenigen hellbraunen Flecken. Eine Schlageinwirkung von 92 cm - kg führte zu keiner Verletzung des Überzuges. Beispiel s 5gewichtsprozentige äthanolische Lösungen von y-Aminopropylsilikon (B des Beispiels 2) und der Mischpolymeren von y-Aminopropylsilikon und Phenylsilikon (D des Beispiels 2) wurden zur Grundierung von an der Luft getrockneten, mit einem alkalischen Reinigungsmittel behandelten Aluminium-, Kupfer-und Stahlstreifen verwendet. Die grundierten Streifen wurden 15 Minuten auf 150°C erhitzt und zusammen mit ungrundierten Prüfstreifen in eine Toluollösung von 40 Gewichtsprozent Polyäthylinethacrylsäureester getaucht, 11/Z Stunden an der Luft getrocknet und 80 Minuten bei 150°C gehärtet. Die Schlagfestigkeit dieser Überzüge, und zwar die Schlagenergie, die zum Verlust der Haftung führt, wurde bestimmt; die Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammengestellt. Die verbesserte Haftung bei Schlag- oder Stoßbelastung ist von besonderem Interesse im Hinblick auf die ausgedehnte Verwendung von Polyacrylsäureesterharzen in Lacken für die Automobilkarosserie. Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn ein Nitrocelluloselack auf mit obigen Aminoalkylsiliciumverbindungen grundierten Stahl, Aluminium oder Kupfer aufgetragen wurde.Modification of primer: b-aminobutylsilicone-phenylsilicone (E from example 12); Vinyl resin solution: prepared by solvating 1 part by weight of a terpolymer of 911/0 vinyl chloride, 301, vinyl acetate and 60 % vinyl alcohol. In this case, too, the coating was black without a primer and flaked off under an impact of 86.5 kg / cm2. The coating on the primer was colorless with a few light brown spots. An impact of 92 cm - kg did not damage the cover. Example s 5 weight percent ethanolic solutions of γ-aminopropyl silicone (B of Example 2) and the copolymers of γ-aminopropyl silicone and phenyl silicone (D of Example 2) were used as a primer for air-dried aluminum, copper and aluminum treated with an alkaline cleaning agent Steel strips used. The primed strips were heated to 150 ° C. for 15 minutes and, together with unprimed test strips, immersed in a toluene solution of 40 percent by weight polyethylene ethacrylic acid ester, air-dried for 11/2 hours and cured at 150 ° C. for 80 minutes. The impact strength of these coatings, namely the impact energy that leads to the loss of adhesion, was determined; the results are compiled in the following table. The improved adhesion to impact or shock loading is of particular interest in view of the widespread use of polyacrylic acid ester resins in paints for the automobile body. Similar results were obtained when a nitrocellulose lacquer was applied to steel, aluminum or copper primed with the above aminoalkyl silicon compounds.

Beispiel 6 Wie oben beschrieben wurden mit einem alkalischen Reinigungsmittel behandelte Stahlstreifen mit einer 5°/jgen äthanolischen Lösung von y-Aminopropylsilikon-phenylsifkon (D des Beispiels 2) grundiert, an der Luft getrocknet und 5 Minuten bei 150°C gehärtet. Grundierte und nicht grundierte Streifen wurden dann in Epoxyharz-Systeme eingetaucht, an der Luft getrocknet und 2 Stunden bei 150°C sowie 1 Stunde bei 200°C gehärtet.Example 6 As described above, an alkaline cleaning agent was used treated steel strips with a 5% ethanolic solution of γ-aminopropylsilicone-phenylsifkon (D of Example 2) primed, air dried and cured at 150 ° C for 5 minutes. Primed and unprimed strips were then immersed in epoxy resin systems, air dried and cured for 2 hours at 150 ° C and 1 hour at 200 ° C.

Als Epoxyharz-Systeme wurden Anstrichmitteln auf der Basis von Epoxyharz, phenolisch modifiziertem Epoxyharz und folgende Epoxysilikonharzlösung verwendet: Eine Mischung von 60 Molprozent C6HSSi(OC2H5)3, 20 Molprozent (CH3)2Si(OC2H5)z und 20 Molprozent (C"H5)2Si(OC2I-I5)1 wurde teilweise hydrolysieri und ergab ein Silikonharz mit einem Restgehalt von 20 °/o Äthoxygruppen. Resorcin wurde in einer Menge von 0,855 Mol pro Äquivalent (OC2H5) zugegeben, das ganze zur Entfernung von Äthanol auf 195 bis 205'C erhitzt. Es wurde dieses Polymere einem mit der Verbindung gemischt, und zwar derart, daß auf 1 (OH)-Äquivalent des Polymeren 1 Epoxyäquivalent kommt. Dieses Gemisch wurde auf 50 °/o Feststoffe mit einer Mischung gleicher Teile Toluol und Isophoron verdünnt. 0,1 Gewichtsprozent Piperidin, bezogen auf Feststoffe, wurde als Katalysator zugegeben.The epoxy resin systems used were paints based on epoxy resin, phenolically modified epoxy resin and the following epoxy silicone resin solution: A mixture of 60 mol percent C6HSSi (OC2H5) 3, 20 mol percent (CH3) 2Si (OC2H5) z and 20 mol percent (C "H5) 2Si (OC2I-15) 1 was partially hydrolyzed to give a silicone resin with a residual content of 20% ethoxy groups Resorcinol was added at 0.855 moles per equivalent of (OC2H5), all to remove ethanol to 195-205 ° C This polymer became one with the compound mixed, in such a way that for 1 (OH) equivalent of the polymer there is 1 epoxy equivalent. This mixture was diluted to 50% solids with a mixture of equal parts of toluene and isophorone. 0.1 weight percent piperidine on a solids basis was added as a catalyst.

Nach dem Härten wurde auf den Streifen der Schutzüberzug mit einer Stahlspachtel aufgetragen und 36 Stunden einer Atmosphäre 100 °/o relativer Feuchte bei 70°C ausgesetzt. Die nicht grundierten Vergleichsstreifen wiesen eine erhebliche Korrosion an den Ecken der Platte und entlang der Markierung auf. Die grundierten Platten zeigten an beiden Stellen nur eine sehr geringe Korrosion.After curing, the protective coating was applied to the strip with a Steel spatula applied and an atmosphere of 100% relative humidity for 36 hours exposed at 70 ° C. The unprimed comparison strips showed a significant Corrosion on the corners of the plate and along the marking. The primed Plates showed only very little corrosion in both places.

Claims

Claims: 1. Use of aminoalkyl silicon compounds which form the group contain, in which R is a divalent hydrocarbon radical containing at least three carbon atoms and R 'is a hydrogen atom, a hydrocarbon radical or the radical R - Si - and at least one free valence of the silicon atom via an oxygen atom with an alkyl radical or via an Si0 bond with a Silicon atom is connected, while the remaining free valences of the silicon atoms are linked with hydrocarbon radicals, as a primer for metals, with a polymeric substance, in particular a natural resin, a thermosetting synthetic resin, a thermoplastic synthetic resin or a synthetic elastomeric substance serving as a top layer.

2. Use of aminoalkylsilicon compounds according to claim 1, consisting of aminoalkylalkoxysilanes of the general formula in which R has the above meaning, R2 is an alkyl, alkenyl or aryl radical, X is an alkoxy group and b = 0 or 1 or 2.

3. Use of aminoalkylsilicon compounds according to claim 1, consisting of an aminoalkylpolysiloxane with units of the general formula in which R has the above meaning, R2 is an alkyl, alkenyl or aryl radical and b = 0, 1 or 2.

4. Use of aminoalkylpolysiloxanes according to claim 3, in which b = 1 and at least three units are present in the polysiloxane.

5. Use of aminoalkylpolysiloxanes according to claim 3 or 4, which still have units of the formula in which e = 0, 1 or 2 can be.

6. Use of aminoalkyl silicon compounds according to claim 1, consisting of a polysiloxane which is a unit of the general formula contains, in which R has the above meaning, Z represents a hydroxyl or alkoxy radical and c = 0 or a number less than 2. Documents considered: Belgian Patent No. 544 556; French Patent No. 1117 543; U.S. Patent Nos. 2,738,357, 2,754,312.