DE1228101B

DE1228101B - Insektizide und akarizide Mittel

Info

Publication number: DE1228101B
Application number: DEB71701A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Wolfgang Buck; Dr Richard Sehring; Dr Karl Zeile
Original assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Current assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Priority date: 1963-04-29
Filing date: 1963-04-29
Publication date: 1966-11-03
Also published as: NL130909C; FR1397562A; NL6501277A; DK122632B; BE658895A; GB1028568A; CH437341A; US3356772A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCH K S

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

AOIn

Deutsche KL: 451-9/36

Nummer: · 1228101

Aktenzeichen: B 71701IV a/451

Anmeldetag: 29. April 1963

Auslegetag: 3. November 1966

Die Erfindung betrifft insektizide und akarizide Mittel, die als Wirkstoff Thionophosphonsäureester der allgemeinen Formel

C₂H₁

C₂H₅O

LD₅₀ 97 mg/kg (Ratte p. o.)

Die Herstellung der Verbindungen der Formel I erfolgt nach an sich bekannten Verfahren. Bewährt hat sich die Umsetzung eines Alkalisalzes des 2,5-Dichlor-4-bromphenols mit einem Thiophosphonsäurechlorid der allgemeinen Formel

II

R₂O'

Insektizide und akarizide Mittel

R₂O

enthalten. In dieser Formel bedeuten Ri und R₂ Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.

Die neuen Verbindungen der Formel I sind wesentlich besser wirksam als bekannte Insektizide.

Die Toxizität der erfindungsgemäß verwendeten Substanzen gegenüber Warmblütern ist gering. Im folgenden ist der LDso-Wert einer der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen angeführt: Anmelder:

C. H. Boehringer Sohn, Ingelheim/Rhein

Als Erfinder benannt: Dipl.-Chem. Dr. Wolfgang Buck, Dr. Richard Sehring, Dr. Karl Zeile, Ingelheim/Rhein

phenol (0,1 Mol) in 200 ml Benzol gegeben. In die Reaktionsmischung werden unter Rühren bei 6O⁰C 17,2 g O- Äthyl - äthylthiophosphonsäurechlorid (0,1 Mol) eingetropft. Unter weiterem Rühren wird das Reaktionsgemisch für 2 Stunden auf 6O⁰C gehalten. Nach dem Abkühlen wird es mit 2 n-Natronlauge und anschließend mit Wasser ausgeschüttelt und getrocknet. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum bleibt ein gelbliches öl zurück. Ausbeute: 32,5% = 86% der Theorie.

Analyse:
Berechnet
gefunden

P 8,18, S 8,46%; P 7,95, S 7,61%.

Analog dieser Darstellungsmethode wurden die folgenden Verbindungen synthetisiert:

O-Methyl-O-(2,5-dichlor-4-bromphenyl)-methylthiophosphonat; Ausbeute: 78,5% der Theorie.

worin Ri und R₂ die oben ausgewiesene Bedeutung besitzen. Die Reaktion wird in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise Benzol, bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise bei 20 bis 100⁰C, durchgeführt.

Die Verbindungen der Formel II werden nach bekannten Verfahren hergestellt, z. B. nach F. W. H ο f f m a η η et al, Journal of the American Chemical Society, 80, S. 3945 (1958).

O - Äthyl - O - (2,5 - dichlor - 4 - bromphenyl) - äthylthiophosphonat wird beispielsweise folgendermaßen hergestellt:

2,3 g Natrium in 50 ml absolutem Äthanol werden zu einer Lösung von 24,2 g 2,5-Dichlor-4-brom-Analyse:
Berechnet
gefunden

P 8,80, S 9,14%; P 8,41, S 8,55%.

O - Methyl - O - (2,5 - dichlor - 4 - bromphenyl) - äthylthiophosphonat; Ausbeute: 82,3% der Theorie.

Analyse:
Berechnet ...
gefunden ...

P 8,46, S 8,79%; P 8,10, S 8,05%.

O-Isopropyl-O-(2,5-dichlor-4-bromphenyl)-methylthiophosphonat; Ausbeute: 72,5% der Theorie.

Analyse:
Berechnet
gefunden

P 8,15, S 8.45%; P 7,73. S 7,36%.

609 709 207

Die Anwendung der neuen Wirkstoffe erfolgt in der für Schädlingsbekämpfungsmittel üblichen Weise. Die Wirkstoffe können für sich allein oder in Mischung mit anderen Wirkstoffen in der Form z. B. von Suspensionen, Emulsionen, Lösungen, Streupulvern zur Anwendung gelangen. Die bevorzugte Wirkstoffkonzentration beträgt 0,01 bis 3%.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie zu beschränken:

Beispiel 1
Emulsion

20 Teile Wirkstoff werden in 75 Teilen Xylol gelöst und 5 Teile Rizinolbutylestersulfonat zugesetzt. Diese Lösung wird in Wasser bis zur gewünschten Konzentration suspendiert.

IO

20

Beispiel 2
Stäubemittel

2 Teile Wirkstoff werden auf 98 Teile Kaolin aufgedüst und homogen vermählen.

B e i s ρ i e 1 3

Suspensionsmittel

25 Teile Wirkstoff werden auf 73 Teile Kieselgur aufgedüst und nach Zusatz von 2 Teilen naphthalinsulfonsäuren! Natrium homogen vermählen. Diese Mischung wird mit Wasser bis zur gewünschten Konzentration versetzt.

Nachstehend wird ein Vergleich von erfindungsgemäßen Verbindungen (in den folgenden Tabellen unter A mit II und III und unter B mit III beziffert) mit Verbindungen, die in der deutschen Auslegeschrift 1099 530 angeführt sind, wiedergegeben.

A. Akarizide Wirkung

In ihrer Wirkung gegen Spinnmilben sind die erfindungsgemäß dargestellten Substanzen den ebenfalls wirksamen 2,4,5-Trichlorphenylanalogen, die in der deutschen Auslegeschrift 1 099 530 beansprucht werden, überlegen. In der folgenden Tabelle sind die EDgg-Werte der entsprechenden Verbindungen einander gegenübergestellt. Als ED99 bezeichnet man diejenige Konzentration eines Wirkstoffs, die die Schädlinge in einem bestimmten Zeitraum zu 99% abtötet. Die Versuche wurden mit Spinnmilben an Buschbohnen durchgeführt. Die Kontrolle erfolgte 2 Tage nach der Spritzung.

Setzt man die Wirkung der zum Vergleich herangezogenen Trichlorphenylthiophosphonate willkürlich gleich 100, so ergeben sich die angegebenen Wirkungsrelationen. (Die Wirkung ist dem ED99-Wert umgekehrt proportional.)

Die vergleichende Untersuchung der bekannten Substanzen gemäß deutscher Auslegeschrift 1 099 530 und der erfindungsgemäßen Substanzen ergab folgende Werte:

Tabelle

	³\p^ I C₂H₅C/ \)—f~V-Cl	erfindungsgemäß	ED99	Wirkungsrelation (Bezugswert Verbindung I)
I.	Cl		0,0064	100
	deutsche Auslegeschrift 1 099 530
	_r„ „ Cl 3\ /fr I C₂H₅O/ \θ-^ζ~~\-Br
II.	Cl erfindungsgemäß	0,0044	145,5
	CH₃N_x ^S 9
	(CHs)₂CHo/ ^--/'"S—Br
III.	Cl	0,00234	273,5

Hieraus ist ersichtlich, daß die Verbindungen II und III wesentlich wirksamer sind als I.

Tabelle 2

	CH S	Cl I	C	Cl	Cl	Cl I	C	-Cl	ED₉₉	Wirkungsrelation (Bezugswert Verbindung IV)
			:i			:i
IV.		deutsche Auslegeschrift 1		099 530	0,0175	100
		CH_3x κ S
	C₂H₅O/ \) —	— Bi
	erfindungsgemäß
II.	CH S		0,0044	397,7
	\p/	-Br
	erfindungsgemäß
III.	0,00234	747,8

Es zeigt sich hieraus, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Substanz IV ein Vielfaches an Wirkung überlegen sind.

Für das in der deutschen Auslegeschrift 1 099 530 ebenfalls beschriebene O - Äthyl - O - 2,4,5 - trichlorphenyl-äthylthionophosphonat wurde der ED99-Wert nicht bestimmt, da bei der höchsten angewendeten Konzentration von 0,05% nur 75% der Spinnmilben abgetötet wurden. Er liegt also mit Sicherheit erheblich über 0,05%.

B. Aphizide Wirkung

Im Aphizidtest ist das erfindungsgemäß hergestellte O-Methyl-O^S-dichlor^-bromphenyl-äthylthionophosphonat den in der deutschen Auslegeschrift 1 099 530 beschriebenen Trichlorphenylthionophosphonaten ebenfalls überlegen. Die Versuche wurden mit Aphis fabae an Puffbohnen durchgeführt. Die Kontrolle erfolgte 4 Stunden nach Anwendung der Mittel und ergab die in der Tabelle angegebenen Werte.

ED99

Wirkungsrelation

C₂H₅ \ κ S

0,00430

100

deutsche Auslegeschrift 1 099 CH₃ ° ^C1

II.

0,00445

96,5

deutsche Auslegeschrift 1 099

III.

0,001

430

erfindungsgemäß

Die erfindungsgemäße Substanz III ist in dieser Versuchsreihe ebenfalls wesentlich wirksamer als die beiden Vergleichssubstanzen I und II.

Claims

Patentanspruch:

Insektizide und akarizide Mittel, dadurch ;ekennzeichnet, daß sie als Wirkstoffe

Thionophosphonsäureester der allgemeinen For-

R₂O'

Cl J

Br

Cl

enthalten, worin Ri und R2 Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten.