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DE1226782B - Process for the production of molding compounds from polyethylene and carbon black - Google Patents

Process for the production of molding compounds from polyethylene and carbon black

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DE1226782B
DE1226782B DEB80094A DEB0080094A DE1226782B DE 1226782 B DE1226782 B DE 1226782B DE B80094 A DEB80094 A DE B80094A DE B0080094 A DEB0080094 A DE B0080094A DE 1226782 B DE1226782 B DE 1226782B
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Germany
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carbon black
polyethylene
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percent
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Dr Klaus Boettcher
Dr Wolfgang Immel
Dr Klaus Kinkel
Dr Friedrich Urban
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BASF SE
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BASF SE
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

Nummer: Aktenzeichen: Anmeldetag: Auslegetag:Number: File number: Registration date: Display day:

C08fC08f

Deutsche Kl.: 39 b-22/06 German class: 39 b -22/06

1226782
B80094IVc/39b
13. Januar 1965
13. Oktober 1966
1226782
B80094IVc / 39b
January 13, 1965
October 13, 1966

Es ist bekannt, daß sich in Polyäthylen erhebliche Mengen Ruß einarbeiten lassen. Dabei wird zunächst ein Konzentrat aus Polyäthylen und Ruß, beispielsweise mit HiKe eines Kneters oder Walzwerks, hergestellt und das Konzentrat dann homogen in Polyäthylen eingearbeitet.It is known that substantial amounts of carbon black can be incorporated into polyethylene. First of all a concentrate of polyethylene and carbon black, for example with the HiKe of a kneader or rolling mill and the concentrate is then incorporated homogeneously into polyethylene.

Der Umweg über ein Konzentrat ist für die gleichmäßige Verteilung des Rußes im Endprodukt erforderlich. Für die Herstellung des Konzentrates kann auch nach einem bekannten Verfahren eine Mischung verschiedener Polyolefine mit unterschiedlichem Kristallisationsgrad, z. B. Polyäthylen und Polyisobutylen, verwendet werden.The detour via a concentrate is necessary for the even distribution of the soot in the end product. For the production of the concentrate, a mixture of different can also be used according to a known method Polyolefins with different degrees of crystallization, e.g. B. polyethylene and polyisobutylene are used will.

Außerdem ist es bekannt (britische Patentschrift 890 426 und USA.-Patentschrift 2 512 459), Formmassen auf Basis von Polyäthylen, die feinteilige Feststoffe enthalten, herzustellen, indem man zunächst Konzentrate der Feststoffe in Wachsen, wie sie durch thermischen Abbau von Polyäthylen erhalten werden, gewinnt und die Konzentrate dann mit Polyäthylen ao vermischt. Diese bekannten Verfahren lassen jedoch vor allem im Hinblick auf die Gleichmäßigkeit der Verteilung des Rußes in den Formmassen zu wünschen übrig.It is also known (British Patent 890 426 and USA Patent 2 512 459), molding compounds on the basis of polyethylene, which contain finely divided solids, to be produced by first Concentrates of the solids in waxes, as they are obtained by the thermal degradation of polyethylene, wins and the concentrates then mixed with polyethylene ao. However, these known methods can be used especially with regard to the uniformity of the distribution of the carbon black in the molding compositions.

Es wurde nun gefunden, daß man Formmassen aus Polyäthylen und Ruß durch Einarbeiten eines Konzentrates des Rußes in einem Äthylenpolymerisat in das Polyäthylen vorteilhaft herstellen kann, wenn man als Äthylenpolymerisat ein Mischpolymerisat aus 50 bis 95 Gewichtsprozent Äthylen und 50 bis 5 Gewichtsprozent eines äthylenisch ungesättigten Carbonsäureesters verwendet.It has now been found that molding compositions made of polyethylene and carbon black can be produced by incorporating a concentrate of the carbon black in an ethylene polymer in the polyethylene can advantageously be produced if one as the ethylene polymer, a copolymer of 50 to 95 percent by weight of ethylene and 50 to 5 percent by weight an ethylenically unsaturated carboxylic acid ester is used.

Bei dem neuen Verfahren erhält man Formmassen, in denen der Ruß auch dann gleichmäßig im Polyäthylen verteilt ist, wenn man das Rußkonzentrat in das Polyäthylen unter Verwendung von Schnecken-Wellenmaschinen einarbeitet. Arbeitet man Rußkonzentrate beispielsweise auf Basis von Polyäthylen oder Wachsen unter Verwendung von Schneckenwellenmaschinen in bekannter Weise in Polyäthylen ein, so erhält man Formmassen, in denen der Ruß ungleichmäßig verteilt ist. Dünnschnitte, die aus solchen bekannten Formmassen hergestellt sind, weisen Schlieren auf, und es können darin mikroskopisch Rußagglomerate beobachtet werden.The new process gives molding compounds in which the carbon black is evenly distributed in the polyethylene is distributed when you add the carbon black concentrate to the polyethylene using screw and shaft machines incorporated. If you work, for example, based on polyethylene or carbon black concentrates Wax in polyethylene in a known manner using worm shaft machines, see above molding compounds are obtained in which the carbon black is unevenly distributed. Thin sections that are known from such Molding compositions are produced, have streaks, and there can be microscopic carbon black agglomerates therein to be observed.

Das Verfahren ist zur Herstellung von Ruß enthaltenden Formmassen aus den üblichen hochmolekularen Polyäthylenen geeignet, die nach Hoch- und Niederdruckpolymerisationsverfahren hergestellt sein können und die im allgemeinen Molekulargewichte (gemessen nach Überreiter, Macromolekulare Chemie, Bd. 8 [1952], S. 21 bis 28) über 10 000 aufweisen. The process is for the production of molding compounds containing carbon black from the usual high molecular weight Polyethylenes are suitable, which are produced by high and low pressure polymerization processes can and the general molecular weights (measured according to Überreiter, Macromolekulare Chemie, Vol. 8 [1952], pp. 21 to 28) over 10,000.

Verfahren zur Herstellung von Formmassen aus
Polyäthylen und Ruß
Process for the production of molding compounds
Polyethylene and carbon black

Anmelder:Applicant:

Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/RheinAktiengesellschaft, Ludwigshafen / Rhein

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. Klaus Böttcher, Wesseling;Dr. Klaus Böttcher, Wesseling;

Dr. Wolfgang Immel,Dr. Wolfgang Immel,

Dr. Klaus Kinkel, Ludwigshafen/Rhein;Dr. Klaus Kinkel, Ludwigshafen / Rhine;

Dr. Friedrich Urban, LimburgerhofDr. Friedrich Urban, Limburgerhof

Als Äthylenmischpolymerisate sind vor allem solche aus Vinylestern, Acrylsäureestern und/oder Methacrylsäureestern geeignet. Als Vinylester kommen z. B. Vinylacetat und Vinylpropionat sowie ferner Vinylstearat in Frage. Die geeigneten Acryl- und Methacrylsäureester leiten sich besonders von Alkanolen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol und tert.-Butylalkohol, ab. Ferner kommen für die Mischpolymerisate als Komponente Maleinsäureester, ζ. B. der Diäthylester, in Betracht. Vorgezogen werden Äthylenmischpolymerisate, die Vinylacetat und/oder Acrylsäureäthylester einpolymerisiert enthalten. Die Mischpolymerisate enthalten 5 bis 50 Gewichtsprozent äthylenisch ungesättigte Monocarbonsäureester einpolymerisiert und weisen meist bei 19O0C Schmelzindizes zwischen 0,1 und 100 auf. Besonders gute Ergebnisse werden mit Äthylenmischpolymerisaten erzielt, die 20 bis 25 Gewichtsprozent an äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäureester einpolymerisiert enthalten. Für die Rußkonzentrate können auch mehrere Mischpolymerisate der genannten Art eingesetzt werden.Particularly suitable ethylene copolymers are those composed of vinyl esters, acrylic acid esters and / or methacrylic acid esters. As vinyl esters, for. B. vinyl acetate and vinyl propionate and also vinyl stearate in question. The suitable acrylic and methacrylic acid esters are derived in particular from alkanols having 1 to 4 carbon atoms, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and tert-butyl alcohol. Maleic acid esters, ζ, are also used as components for the copolymers. B. the diethyl ester into consideration. Ethylene copolymers which contain vinyl acetate and / or ethyl acrylate in polymerized form are preferred. The copolymers contain from 5 to 50 weight percent ethylenically unsaturated Monocarbonsäureester copolymerized units and have usually at 19O 0 C melt indexes between 0.1 and 100 on. Particularly good results are achieved with ethylene copolymers which contain 20 to 25 percent by weight of ethylenically unsaturated monocarboxylic acid ester as polymerized units. Several copolymers of the type mentioned can also be used for the carbon black concentrates.

Der Rußgehalt des Konzentrates beträgt im allgemeinen 5 bis 50 Gewichtsprozent, vorzugsweise 30 bis 35 Gewichtsprozent. Es können die üblichen Rußsorten verwendet werden, die meist eine Teilchengröße um 25 ηιμ haben. Besonders bewährt haben sich Gasruß und Ofenruß.The carbon black content of the concentrate is generally 5 to 50 percent by weight, preferably 30 to 35 weight percent. The usual types of carbon black can be used, mostly one particle size to have 25 ηιμ. Gas black have proven particularly useful and furnace soot.

Die Rußkonzentrate können in üblicher Weise stabilisiert sein, wobei der Gehalt des Konzentrates an Stabilisator im allgemeinen zwischen 0,01 und 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,1 und 1 Gewichtsprozent, liegt.The carbon black concentrates can be stabilized in the usual way, the content of the concentrate being Stabilizer generally between 0.01 and 5 percent by weight, preferably between 0.1 and 1 percent by weight, lies.

609 670/447609 670/447

Die Rußkonzentrate können in das Polyäthylen in üblicher Weise unter Verwendung von Knetern; Walzwerken, Schneckenwellenextrudern oder Scheibenknetern eingearbeitet oder gegebenenfalls einem Strom von geschmolzenem Polyäthylen zugesetzt werden.The carbon black concentrates can be mixed into the polyethylene in the usual way using kneaders; Rolling mills, Incorporated screw-shaft extruders or disk kneaders or optionally a stream of molten polyethylene can be added.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. ; . := . ■. ...The parts given in the following examples are parts by weight. ; . : = . ■. ...

BeispiellFor example

In einem handelsüblichen Stempelkneter; "Werden 65,4 Teile eines Äthylen-Vinylacetat-Mischcopolymerisates des Schmelzindex 20, das 20 Gewichtsprozent Vinylacetat einpolymerisiert enthält, mit 13,5 Teilen Gasruß, 20,5 Teilen Ofenruß und 0,66 Teilen eines handelsüblichen Stabilisators 5 Minuten bei 15O0C ge- *5 knetet und die Mischung nach dem Erkalten granuliert. Das Granulat wird in einem Extruder mit geschmolzenem Polyäthylen der Dichte 0,918 und des Schmelzindex 0,5 in einer Menge gemischt, daß der Rußgehalt in der fertigen Formmasse 2 Gewichtsprozent beträgt:" Ein "Dünnschnitt" desr Produktes zeigt unter dem Mikroskop gleichmäßige Verteilung des Rußes. . ■In a standard stamp kneader ; "Will 65.4 parts of an ethylene-vinyl acetate Mischcopolymerisates copolymerized form in the melt index 20, 20 percent by weight vinyl acetate, 13.5 parts of carbon black, 20.5 parts of furnace carbon black and 0.66 parts of a commercial stabilizer ge 5 minutes at 15O 0 C - * 5 kneads and the mixture is granulated after cooling. The granulate is mixed in an extruder with melted polyethylene with a density of 0.918 and a melt index of 0.5 in an amount such that the carbon black content in the finished molding compound is 2 percent by weight: "A" thin section The product shows even distribution of the soot under the microscope. . ■

Verwendet man an Stelle des Mischpolymerisates für das Konzentrat die gleiche Menge Polyäthylen der Dichte 0,918 und des Schmelzindex 1,5, so erhält man · unter sonst gleichen Bedingungen eine Formmasse, in der der Ruß Schlieren und Agglomerate bildet.If the same amount of polyethylene is used instead of the copolymer for the concentrate Density 0.918 and the melt index 1.5, one obtains under otherwise identical conditions, a molding compound in which the soot forms streaks and agglomerates.

Verwendet man an Stelle des Mischpolymerisates für das Konzentrat die gleiche Menge eines Äthylen-Propylen-Mischpolymerisates gemäß der USA.-Patentschrift 3 137 672 (Beispiel 1, Zeilen 25 bis 28), so erhält man unter sonst gleichen Bedingungen ebenfalls eine Formmasse, in der der Ruß in ungleichmäßiger Verteilung vorliegt.If the same amount of an ethylene-propylene copolymer is used instead of the copolymer for the concentrate according to U.S. Patent 3,137,672 (Example 1, lines 25-28) so obtained under otherwise identical conditions, a molding compound is also used in which the carbon black is unevenly distributed is present.

Verwendet man an Stelle des Mischpolymerisates für das Konzentrat die gleiche Menge eines Gemisches aus 75 Teilen'eines Äthyleri-Pröpylen-Mischpolymerisates und 30 Teilen eines Polypropylenwachses gemäß den ausgelegten Unterlagen" des belgischen Patents 626 813 (Beispiel 1, erster Satz), so erhält man unter sonst gleichen Bedingungen eine Formmasse; in der der Ruß Agglomerate bildet.If the same amount of a mixture is used instead of the copolymer for the concentrate from 75 parts of a Ethyleri-Propylene copolymer and 30 parts of a polypropylene wax according to the laid-open documents "of the Belgian patent 626 813 (example 1, first sentence), a molding compound is obtained under otherwise identical conditions; in the the soot forms agglomerates.

Beispiel 2Example 2

65,4 Teile eines Äthylen-Acrylsäureäthylester-Mischpolymerisates des Schmelzindex 20, das 20 Gewichtsprozent Acrylsäureäthylester einpolymerisiert enthält, wird — wie im Beispiel 1 angegeben — mit Ruß und Stabilisator vermischt und das erhaltene Konzentrat in einer Schneckenwellenmaschme mit geschmolzenem Polyäthylen derart vermischt, daß der Rußgehalt in der fertigen Formmasse 2 Gewichtsprozent beträgt. Ein Dünnschnitt des Produktes zeigt unter dem Mikroskop gleichmäßig braune Farbe; Schlieren und Rußagglomerate können nicht beobachtet werden.65.4 parts of an ethylene-acrylic acid ethyl ester copolymer the melt index 20, which contains 20 percent by weight of ethyl acrylate polymerized, is - as indicated in Example 1 - mixed with carbon black and stabilizer and the concentrate obtained mixed in a worm shaft machine with molten polyethylene in such a way that the carbon black content in of the finished molding compound is 2 percent by weight. A thin section of the product shows under the microscope uniform brown color; Streaks and soot agglomerates cannot be observed.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung von Formmassen aus Polyäthylen und Ruß durch Einarbeiten eines Konzentrates des Rußes in einem Äthylenpolymerisat in das Polyäthylen, dadurch gekennzeichnet, daß als Äthylenpolymerisat ein Mischpolymerisat aus 50 bis 95 Gewichtsprozent Äthylen und 50 bis 5 Gewichtsprozent eines äthylenisch ungesättigten Carbonsäureesters verwendet wird.Process for the production of molding compositions from polyethylene and carbon black by incorporating a Concentrates of the carbon black in an ethylene polymer in the polyethylene, characterized in that that the ethylene polymer is a copolymer of 50 to 95 percent by weight of ethylene and 50 to 5 percent by weight of an ethylenic unsaturated carboxylic acid ester is used. In Betracht gezogene Druckschriften:
Ausgelegte Unterlagen des belgischen Patents Nr. 626 813;
USA.-Patentschrift Nr. 3 137 672.
Considered publications:
Opened documents of Belgian patent No. 626 813;
U.S. Patent No. 3,137,672.
609 670/447 10.66 © Bundesdruckerei Berlin609 670/447 10.66 © Bundesdruckerei Berlin
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