DE1222672B

DE1222672B - Process for the surface treatment of moldings made of homo- or copolymers of alpha-olefins

Info

Publication number: DE1222672B
Application number: DEG37573A
Authority: DE
Inventors: Domenick Donald Gagliardi
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1962-04-23
Filing date: 1963-04-23
Publication date: 1966-08-11

Description

Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Formkörpern aus Homo-oder Mischpolymerisaten von a-Olefinen Die Erfindung richtet sich auf ein Verfahren zur Oberflächenbehandlung von Formkörpern aus Homo-oder Mischpolymerisaten von o ;-Olefinen zur Verbesserung der Aufnahmefähigkeit gegenüber kationischen Mitteln.Process for the surface treatment of molded articles made of homo- or Copolymers of α-olefins The invention is directed to a process for Surface treatment of moldings made from homopolymers or copolymers of o-olefins to improve the ability to absorb cationic agents.

Diese Oberflächenbehandlung betrifft insbesondere Fasern, Garne, Gewebe, Filme oder andere feste Körper aus Polyolefinen, die mit kationischen Mitteln, einschließlich Farbstoffen, Überzügen oder antistatischen Mitteln behandelt werden sollen. This surface treatment applies in particular to fibers, yarns, Fabrics, films or other solid bodies made of polyolefins, which with cationic agents, including dyes, coatings or antistatic agents should.

Die auf dem Wege der Polymerisation der Olefine gewonnenen festen Polymeren haben infolge ihrer geringen Kosten, ihrer großen Festigkeit, ihrer hohen Trägheit und anderer Eigenschaften eine große wirtschaftliche Bedeutung erlangt. Diese Stoffe können in einem relativ großen Molekulargewichtsbereich hergestellt werden, wobei die Erfindung auch diejenigen Polyolefine umfaßt, deren Molekulargewicht hoch genug zur Faserbildung ist. Dementsprechend werden vorteilhaft solche Polymeren von Olefinen verwendet, deren) innere Viskositäta etwa zwischen 1, 2 und 10 liegt, und zwar unter Einschluß der faserbildenden Homopolymere der Äthylene und Propylene und der faserbildenden Mischpolymere der Olefine mit anderen mischpolymerisierbaren Stoffen. The solids obtained by polymerizing olefins Polymers have due to their low cost, their great strength, their high Inertia and other properties are of great economic importance. These substances can be produced in a relatively wide range of molecular weights are, the invention also encompassing those polyolefins whose molecular weight is high enough for fiber formation. Accordingly, such polymers become advantageous used by olefins whose) intrinsic viscosity is between 1, 2 and 10, including the fiber-forming homopolymers of ethylene and propylene and the fiber-forming copolymers of olefins with other copolymerizable ones Fabrics.

Vorteilhafterweise findet die Erfindung Anwendung bei der Behandlung von Homo-oder Mischpolymerisaten der o ;-Olefine mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und deren faserbildenden Mischpolymeren, die in Form langkettiger synthetischer Polymerer mindestens 86 Gewichtsprozent Olefinanteil aufweisen. The invention is advantageously used in treatment of homopolymers or copolymers of the o-olefins having 2 to 4 carbon atoms and their fiber-forming copolymers, which are in the form of long-chain synthetic polymers have at least 86 weight percent olefin content.

Der Ausdruck » innere Viskosität « wird in der Beschreibung zur Bezeichnung der Viskosität einer Lösung von 0, 2 g des Polymeren in 50 ccm Tekalin bei 130°C gebraucht. The term "intrinsic viscosity" becomes a designation in the description the viscosity of a solution of 0.2 g of the polymer in 50 cc of Tekalin at 130 ° C second hand.

Die verschiedenen Arten von festen Polyolefinen, die gemäß der Erfindung behandelt werden können, sind ausführlich in der Patent-und technischen Literatur, wie z. B. in der » Encyclopedia of Chemical Technology «, 1. Zusatzband (1957), S. 661 bis 672, beschrieben. The different types of solid polyolefins made according to the invention are dealt with extensively in the patent and technical literature, such as B. in the "Encyclopedia of Chemical Technology", 1st additional volume (1957), Pp. 661 to 672.

Es ist bekannt, daß organische und anorganische Farbstoffe und Pigmente sowohl in Form wäßriger Dispersionen als auch als Lösungsmittellösungen oder Druckpasten nicht gut an solchen festen Polyolefinen haften. Es ist außerordentlich schwierig, diese Stoffe zu bedrucken oder zu färben, und es sind zahlreiche Versuche unternommen worden, um diese Schwierigkeiten zu überwinden. It is known that organic and inorganic dyes and pigments both in the form of aqueous dispersions and as solvent solutions or printing pastes do not adhere well to such solid polyolefins. It is extremely difficult to print or dye these fabrics, and numerous attempts have been made been to overcome these difficulties.

Polyolefin-Formkörper sind bereits oberflächlich mit schwefelsauren Lösungen behandelt worden. Die vorbekannten Verfahren bedienen sich jedoch hoch- reaktionsfähiger, stark korrosiv wirkender Mittel, und sie führen damit zu einer drastischen chemischen Veränderung des Polyolefins. Im einen Fall wird Chlorsulfonsäure verwandt, ein hochwirksames Mittel, welches zur Einführung sulfonsaurer Gruppen dient. Polyolefin moldings are already superficial with sulfuric acid Solutions have been dealt with. However, the previously known methods make use of highly more responsive, highly corrosive agents, and they lead to a drastic chemical Change in the polyolefin. In one case, chlorosulfonic acid is used, a highly effective one Agent which serves to introduce sulfonic acid groups.

In einem anderen Fall findet praktisch zum gleichen Zweck konzentrierte Schwefelsäure Verwendung. Derart stark korrosiv wirkende Mittel sind jedoch zur Behandlung von Textilien allein schon deshalb völlig ungeeignet, weil sie besondere Vorrichtungen erfordern und der Textilverarbeiter im allgemeinen nicht den Umgang mit derart stark reagierenden Mitteln gewöhnt ist. Deshalb hat auch die durch solche Mittel hervorgerufene chemische Veränderung der Polyolefine, insbesondere der daraus hergestellten Stoffe, keine praktische Bedeutung erlangt.In another case it takes place practically concentrated for the same purpose Sulfuric acid use. Such strongly corrosive agents are, however, for Treatment of textiles is completely unsuitable for the simple reason that they are special Devices require and the textile processor in general not the handling is used to such highly reactive agents. Therefore also through such Medium-induced chemical change in polyolefins, especially those made from them manufactured substances, gained no practical importance.

Gemäß der Erfindung werden die aufgetretenen Schwierigkeiten hinsichtlich der Aufnahmefähigkeit kationischer Mittel in der Weise überwunden, daß die Oberfläche der Formkörper aus Homo-oder Mischpolymerisaten von o ;-Olefinen mit einer etwa 0, 1 bis 5°/0 Schwefelsäure und etwa 0, 1 bis 5°/0 Polyalkylenoxyd oder dessen Derivate enthaltenden wäßrigen Lösung behandelt und anschließend 1 bis 120 Minuten lang auf Temperaturen zwischen 100 und etwa 10°C unterhalb des Schmelzpunktes des Polymeren erwärmt wird, wobei das Polyalkylenoxyd bzw. dessen Derivate der folgenden allgemeinen Formel entsprechen; R-(OR')n-OR worin R Wasserstoffatome, Alkyl-, Aryl- und/Dder Acyl-Radikale, R' ein lakylenradikal von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und n eine ganze Zahl von 2 bis etwa 1000 bedeutet. According to the invention, the problems encountered are related to the absorption capacity of cationic agents is overcome in such a way that the surface the molded body made of homopolymers or copolymers of o; -olefins with an approximately 0.1 to 5% sulfuric acid and about 0.1 to 5% polyalkylene oxide or its derivatives containing aqueous solution and then treated for 1 to 120 minutes Temperatures between 100 and about 10 ° C below the melting point of the polymer warmed up is, the polyalkylene oxide or its derivatives of correspond to the following general formula; R- (OR ') n-OR where R is hydrogen atoms, Alkyl, aryl and / D the acyl radicals, R 'is an alkylene radical of 2 to 6 carbon atoms and n is an integer from 2 to about 1,000.

Das Erwärmen wird vorteilhafterweise derart ausgeführt, daß die Gegenstände mit der Behandlungs-Iösung erst einem Trockenvorgang und dann der Erwärmung bei erhöhter temperatur ausgesetzt werdenz wobei die Dauer der Erwärmung im allgemeinen geringer ist, je höher die Temperatur ist. Die Oberfläche der so behandelten Formkörper ist gegenüber kationischen Agenzien aufnahmefähig, und diese Aufnahmefähigkeit wird weder durch Reinigen, Waschen oder ähnliche Behandlungen zerstört, denen die lSormkörper ausgesetzt werden können, sofern diese Behandlungen nicht zur Zersetzung oder Zerstörung der Formkörper führen. The heating is advantageously carried out in such a way that the objects with the treatment solution, first a drying process and then heating exposed to elevated temperature, the duration of the heating in general the lower the higher the temperature. The surface of the shaped body treated in this way is receptive to cationic agents, and this receptivity becomes neither destroyed by cleaning, washing or similar treatments to which the normal body Can be exposed, provided these treatments do not cause decomposition or destruction the shaped body lead.

Diese Behandlungen wirken nicht sichtbar auf die vorgeformten Gegenstände ein, noch vermindern sie deren Festigkeitseigenschaften. Diese Tatsache steht im Gegensatz zu den Oberflächenüberzügen von Kunstharzcharakter, die durch Reiben, Abnützung, Waschen oder Trockenreinigen vergleichsweise leicht entfernbar sind. Eine sulfurierung der Oberfläche erscheint nicht zu erfolgen, da eine Infrarotanalyse kein neues Absorptionsband in dem Bereich von - SO3H ergibt. These treatments do not visibly act on the preformed objects one, nor do they reduce their strength properties. This fact is in the In contrast to the surface coatings of synthetic resin character, which by rubbing, Wear, washing or dry cleaning are comparatively easy to remove. A sulphurization of the surface does not appear to take place because an infrared analysis does not give a new absorption band in the region of - SO3H.

Die verdünnte Schwefelsäure kann ohne weiteres in Textilbehandlungseinrichtungen und -anlagen verwandt werden. Der gewünschte Effekt tritt durch die Kombination der Anwendung von verdünnter Schwefelsäuremit der Polyalkylenoxydverbindung in wäßriger Lösung auf, indem diese auf die Formkörper aufgebracht wird. Im Gegensatz zu deg bekannten Verfahren tritt bei Anwendung der erfindungsgemäßen Verfahrensweise keine chemische Veränderung der Formkörper ein. Dagegen ergibt sich eine erhebliche Verbesserung der Haftfähigkeit der zum Färben oder Bedrucken verwendeten kationischen MitteL Diese Verfahren kamen auf Polyolefinfilme, kqntinuierliche Polyolefinfäden, aus solchen Fäden oder Garnen gewebte oder gewirkte Stoffe, gespritzte oder gegossene Polyolefingegenstände oder andere vorgeformte Körper aus festen Polyolefinen angewandt werden. The diluted sulfuric acid can easily be used in textile treatment facilities and systems are used. The desired effect occurs through the combination the use of dilute sulfuric acid with the polyalkylene oxide compound in aqueous Solution by applying it to the molded body. In contrast to deg known processes do not occur when using the procedure according to the invention chemical change of the moldings. On the other hand, there is a considerable improvement the adhesiveness of the cationic agent used for dyeing or printing These processes came out on polyolefin films, continuous polyolefin threads woven or knitted fabrics, injected or cast, of such threads or yarns Polyolefin articles or other pre-formed bodies made of solid polyolefins are applied will.

Das neue Behandlungsverfahren wird zweckmäßig in Verbindung mit dem Färben fester Polymerisate von Olefinen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet, beispielsweise für Polyäthylene und Polypropylene. The new treatment method will be useful in conjunction with the Dyeing of solid polymers of olefins with 2 to 6 carbon atoms used, for example for polyethylene and polypropylene.

Die dabei benutzten wäßrigen Lösungen verwenden etwa 0,1 bis 5% eines Polyalkylenoxyds der allgemeinen Formel R-(OR')n-OR (I) wobei R Wasserstoffatome, Alkyl-, Aryl- und/oder Acylradikale sind, R' ein Alkylenradikal von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, n eine ganze Zahl von 2 bis etwa 1000 ist und R, R' und n so gewählt sind, daß die Verbindung eine Löslichkeit von mindestens einem Teil in 1000 Teilen Wasser bei 20°C aufweist. Im allgemeinen ist ein R Wasserstoffatom und das andere R Wasserstoffatom oder ein Alkyl-, Aryl- oder Acylradikal mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen.The aqueous solutions used here use about 0.1 to 5% of one Polyalkylene oxide of the general formula R- (OR ') n-OR (I) where R is hydrogen atoms, Are alkyl, aryl and / or acyl radicals, R 'is an alkylene radical of 2 to 6 carbon atoms, n is an integer from 2 to about 1000 and R, R 'and n are chosen such that the Compound has a solubility of at least one part in 1000 parts of water 20 ° C. In general, one R is hydrogen and the other R is hydrogen or an alkyl, aryl, or acyl radical having 2 to 18 carbon atoms.

Die Oberfläche des Körpers wird durch diese 13ç handlung gegenüber kationisehen Agenzien aufnahmefähig. Diese Mittel können dann kohäsiv mit dem KQrpçr verbunden werden. Werden kationische Farbstoffe angewandt, so wird der Körper gleichmäßig tief eingefärbt, selbst wenn er nicht vor der behandlung mit dem Farbstoff eingefärbt wird. Die Gegenstände werden außerdem aufnahmefähig gegenüber anderen katignisehen Behandlungsmitteln einschließlich der folgenden : 1. antistatische quaternäre Ammoniumverbindungen, 2. quaternärephosphorhaltigeTextilweichmacher, 3. antistatisches Polyamin, 4. Polyamin-Pärbehilfsmittel, 5. kationische wärmehärtbare Amin-Aldehydharze, 6. kationische Farbstoffe, 7. kationische Pigmente, 8. kationische wasserabstoßende Mittel, 9. kationische Germicide, 10. adhäsive lÇunstharze, 11, kationisch Imin-Phosphor-Verbindungen, 12. kationische Fuor-Kohlenstoff-Verbindungen, 13. kationische Acryl-Latiçes, 14. kationische Werner-Komplexverbindungen, 15. kationische mehrwertige Metallsalze. The surface of the body is opposed by this 13ç act cationic agents absorbent. These funds can then be cohesive with the KQrpçr get connected. If cationic dyes are used, the body becomes even deeply colored, even if not colored with the dye before treatment will. The objects also become receptive to others Treatment agents including the following: 1. antistatic quaternary ammonium compounds; 2. quaternary phosphorus-containing textile softeners, 3. antistatic polyamine, 4. polyamine coloring aid, 5. cationic thermosetting amine-aldehyde resins, 6. cationic dyes, 7. cationic Pigments, 8.cationic water repellants, 9.cationic germicides, 10. adhesive oil resins, 11, cationic imine-phosphorus compounds, 12. cationic Fuor-carbon compounds, 13.cationic acrylic latiçes, 14.cationic Werner complex compounds, 15. cationic polyvalent metal salts.

Die kationischen Mittel können in jedem beliebigen] Zustand angewandt werden, doch hat es sich gezeigt, daß besonders gute Ergebnisse erzielt werden, wenn der Gegenstand gereinigt oder in anderer Weise behandelt wird, um einen Überschuß an Schwefelsäure der Behandlungslösung vor Anwendung des kationischen Mittels zu entfernens Die Anwendung der sauren Behandlungslösung kann durch Imprägnieren, Sprühen, Überziehen, Kontakt mit einem Flüssigkeitsbad oder in anderer beliebiger Weise erfolgen. Zur Behandlung des Formkörpers mit dem kationischen Mittel kann dieses in Dampf- oder flüssiger form einschließlich Lösungen in organischen Lössungsmitteln, wäßrigen Dispersionen oder emulsionen als Komponente eoiner Schmelze vorliegen oder aber als System, das Salze oder andere Verbindungen enthält, die unter den Bedingungçn der Behandlung die kiationischen Mittel freisetzen. The cationic agents can be used in any state but it has been shown that particularly good results are achieved if the object is cleaned or otherwise treated, to an excess of sulfuric acid to the treatment solution prior to application of the cationic agent The acid treatment solution can be applied by impregnating, spraying, Coating, contact with a bath of liquid, or in any other manner whatsoever. To treat the shaped body with the cationic agent, this can be in steam or liquid form including solutions in organic solvents, aqueous Dispersions or emulsions are present as a component of a melt or else as a system containing salts or other compounds, which under the conditions release the cationic agents during treatment.

Im Fall von textilen Stoffen kann das behandelte Gewebe durch lEintauchen in ein Bad eines basischen Farbstoffes unter nachfolgendem Trocknen des eingefärbeten Stoffes behandelt werden. Andererseits kann das behandelte textile Material unter Anwendung üblicher Druckitechnik mit Druckfarben bedruckt werden. In the case of textile fabrics, the treated fabric can be immersed in a bath of a basic dye with subsequent drying of the colored The substance to be treated. On the other hand, the treated textile material can under Can be printed using conventional printing technology with printing inks.

Die oben erläuterte Behandlung der Gegenstände kann durch vorherige, gleichzeitige oder nachfolgende übliche Hilfsverfahren und Anwendung weiterer gebräuchlicher Mittel, wie z. B. Benetzungsmittel, Ausgleichsmittel, Versteifungsmittel oder Verdickungsmittel, Antialterungsmittel, Emulgatoren oder wasserabstoßende, ölabstoßene Mittel, abgeändert werden. The above-mentioned treatment of the objects can be carried out by prior, simultaneous or subsequent customary auxiliary procedures and application of other customary ones Means such as B. wetting agents, leveling agents, stiffening agents or thickening agents, Anti-aging agents, emulsifiers, or water-repellent, oil-repellent agents, modified will.

Die folgende Aufstellung glbt Beispiele von Polyalkylenoxyden der angegebenen allgemeinen Formel R-(OR')n-OR an, die zur Behandlung von Polyolefingegenständen gemäß der Erfindung verwendet werden. Mischungen von zwei oder mehreren dieser Stoffe können in dem Verfahren Verwendung finden, oder aber eine Vielzahl solcher Reagenzien wird in getrennten Stufen angewandt. The following list shows examples of polyalkylene oxides given general formula R- (OR ') n-OR, used for treating polyolefin articles can be used according to the invention. Mixtures of two or more of these substances can be used in the process, or a large number of them such Reagent is applied in separate stages.

Polyäthylexloxyd (Molekulargewicht 1000), Diäthylonglykol, Diäthylenglykolmonostearat, Diäthylenglykolmonobutyläther, Diäthylenglykolmonoäthyläther, Polyäthylenglykolmonolaurat, Diäthylenglykolmonobutylätheracetat, Dibutylenglykol, Poly-2,3-hexandiol, Äthylbenzyl-polyäthylenglykol-äther, Octylphenoxy-polyäthoxy-äthanol, Octylphenoxy-diäthoxy-äthanol, Hexylphenyl-polyäthylenglykol-äther, Amyltolyl-dibutoxy-butanol, Polyoxyäthylat-nonyl-phenol, Polyoxyäthylenester gemischter Fett-und Harzsäuren, Polyoxyäthylenäther gemischter FettalkQhole. Polyethylene oxide (molecular weight 1000), diethylene glycol, diethylene glycol monostearate, Diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, polyethylene glycol monolaurate, Diethylene glycol monobutyl ether acetate, dibutylene glycol, poly-2,3-hexanediol, ethylbenzyl polyethylene glycol ether, Octylphenoxy-polyethoxy-ethanol, octylphenoxy-diethoxy-ethanol, hexylphenyl-polyethylene glycol-ether, Amyltolyl-dibutoxy-butanol, polyoxyethylate-nonyl-phenol, mixed polyoxyethylene esters Fatty and resin acids, polyoxyethylene ethers, mixed fatty alcohols.

Weitere Merkmale, Einzelheiten und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus den folgenden Beispielen. Further features, details and advantages of the invention result from the following examples.

In diesen Beispielen und in der übrigen Bescheibung sowie in den Ansprüchen sind alle Teile oder Prozentsätze auf das Gewicht bezogen, wenn nichts anderes gesagt ist.In these examples and in the rest of the description and in the claims all parts or percentages are by weight unless otherwise stated is.

Beispiel 1 Einzelne Proben von einfach gewebtem Stoff aus versponnenem Garn von Polypropylenfasern wurden durch Tauchen in eine der folgenden wäßrigen Lösungen behandelt : a) 0% Schwfelsäure + 0,5% Poyäthylenoxyd (M = 100 000), b) 1 °/o Sehwefelsäure + 0, 5 °/Q Polyäthylenoxyd, c) 20/o Schwefelsäure + 0,5% Polyäthylenoxyd, d) 3% Schwefelsäure + 0, 5°/0 Polyäthylenoxyd. Example 1 Individual Samples of Plain Woven Spun Fabric Yarn of polypropylene fibers were prepared by dipping in one of the following aqueous Solutions treated: a) 0% sulfuric acid + 0.5% polyethylene oxide (M = 100,000), b) 1% sulfuric acid + 0.5% polyethylene oxide, c) 20 / o sulfuric acid + 0.5% polyethylene oxide, d) 3% sulfuric acid + 0.5% polyethylene oxide.

Nach dem Tauchen bei 50 °/0 Feuchtigkeitsaufnahme wurden die vier Proben 15 Minuten lang bei 95° C und lQMinuten lang bei 120°C getrocknet. Sie wurden mlt 0, 1 °/o eines anionischen Reinigungsmittels und 0, 25°/o Natriumcarbonat gereinigt, in Wasser gespült und getrocknet. Die Proben wurden dann mit dem kationischen Weichmacher Distearyl-dimethyl-ammoniumchlorid als 4%ige wäßrige Lösung behandelt und darauf getrocknet. Die Hälfte einer jeden Probe wurde bei 60°Cmit Seife in einer Haushalts- Waschmaschine gewaschen. Nach dem Waschen behielten allein die Proben b), c) und d) einen weichen Griff und zeigten beim Reiben mit einem Glasstab antistatische Eigenschaften. After diving at 50 ° / 0 moisture absorption, the four became Samples dried for 15 minutes at 95 ° C and 10 minutes at 120 ° C. they were mlt 0.1% of an anionic detergent and 0.25% sodium carbonate cleaned, rinsed in water and dried. The samples were then made with the cationic plasticizer Treated distearyl dimethyl ammonium chloride as a 4% aqueous solution and then dried. Half of each sample was soaped at 60 ° C in a household Washing machine washed. After washing, only samples b), c) and were retained d) soft to the touch and exhibited antistatic when rubbed with a glass rod Properties.

Die vier Proben von den gemäß Beispiel 1 behanddelten Polypropylengeweben und elne Probe eines unbehandelten Gewebes aus Polypropylenfaser wurden einem Farbbad des kationischen Farbstoffes Victoriagrün ausgesetzt. Diese Proben wurden in eine Farbstofflösung mit 1°/o Farbstoff, auf das Gewicht des Gewebes bezogen, und mit einem Verhältnis Gewebe zu Bad von 30 : 1 gebracht. Das Einfärben ging während einer Stunde unter Rühren bei 954°C vor sich, und darauf wurde mit einem 0,1%igen Reinigungsmittel und 0, 25°/o Natriumcarbonat bei 60°C gereinigt, gespült und getrocknet. Die Prüfung der fünf Proben ergab, daß die mit der verdünnten schwefelsäure behandelten Proben durch den katiQ-nischen FarbstofF tief eingefärbt warent während die unbehandelte Probe und die mit dem Polyäthylenoxyd allein behandelte Probe lediglich einen sehr schwachen grünen Farbton aufwiesen. The four samples from the polypropylene fabrics treated according to Example 1 and a sample of an untreated polypropylene fiber fabric was placed in a dye bath of the cationic dye Victoria Green. These samples were in a Dye solution with 1% dye, based on the weight of the fabric, and with a tissue to bath ratio of 30: 1. The coloring went during one Hour with stirring at 954 ° C, and then with a 0.1% detergent and 0.25% sodium carbonate, cleaned, rinsed and dried at 60 ° C. The exam of the five samples showed that those with the diluted sulfuric acid treated samples was deeply colored by the cationic dye, while the untreated The sample and the sample treated with the polyethylene oxide alone are only very much had a faint green hue.

Beispiel 2 Ein Probe eines Gewebes aus Polypropylenfäden wurde in einer wäßrigen Lösung mit 1% Schwefelsäure und 0,5% eines Alkylphenol-äthylenoxyd-Kondensats behandelt. Nach Tauchen und 50%iger Feuchtigkeitsaufnahme wurde die Probe 15 Minuten lang bei 120°C getrocknet und darauf mit dem kationischen Mittel Tris-azirdinyl-phosphinoxyd in 5%iger wäßriger Lösung behandelt und darauf 15 Minuten lang bei 120°C getrocknet. Ein unbehandeltes Stück des Gewebes aus Polypropylenfaser wurde ebenso mit dem kationischen Mittel in Lösung behandelt und getrocknet. Beide Proben wurden mit 0,1% antionischem Reiniger und 0,25% Natriumcarbonat bei 60°C gereinigt, gespült und getrocknet. Um die Haftung des kationischen Behandlungsmittels zu übeWrüfen, wurden beide Proben mit einem WollfarbstofT, einem einfachen Farbstoff und einem faserreaktiven Farbstoff, nämlich mit 3°/Q des ursprünglichen Gewebegewichts Wooncolan Schwar WA (C. I. Nr. 15711 [Acid black 52]), Superlitefast Rot 3 BL (C. I. Nr. Example 2 A sample of a fabric made of polypropylene threads was in an aqueous solution with 1% sulfuric acid and 0.5% of an alkylphenol-ethylene oxide condensate treated. After immersion and 50% moisture absorption, the sample was 15 minutes long dried at 120 ° C and then with the cationic agent tris-azirdinyl-phosphine oxide treated in 5% aqueous solution and then dried at 120 ° C. for 15 minutes. An untreated piece of the polypropylene fiber fabric was also treated with the cationic Means treated in solution and dried. Both samples were anti-ionic with 0.1% Cleaner and 0.25% sodium carbonate cleaned at 60 ° C, rinsed and dried. Around Both samples were used to test the adhesion of the cationic treating agent with a wool dye, a simple dye and a fiber-reactive dye, namely with 3 ° / Q of the original fabric weight Wooncolan Schwar WA (C.I. No. 15711 [Acid black 52]), Superlitefast Red 3 BL (C. I. No.

29225) und Procion Brilliant Blau (Reactant Blue Nr. 3) behandelt. Nach dem Färben bei 95°C wurden die Proben gemäß Beispiel 1 gereinigt und getrocknet.29225) and Procion Brilliant Blue (Reactant Blue No. 3). After dyeing at 95 ° C., the samples were cleaned according to Example 1 and dried.

Alle drei Gewebe, die mit der Schwefelsäurelösung und dem kationischen Mittel behandelt waren, zeigten eine tiefe Färbung. Lediglich ein schwacher Farbton ergab sich auf dem Polypropylengewçbe, welches lediglich mit dem kationischen Mittel ohne Vorbehandlung behandelt worden war.All three tissues made with the sulfuric acid solution and the cationic Medium treated showed a deep staining. Just a faint shade resulted on the polypropylene fabric, which only with the cationic agent had been treated without pretreatment.

Beispiel 3 Zwei Proben eines Polyäthylenfilms wurden in einer wäßrigen Lösung mit 0,5% Schwefelsäure und 0,5% Polyäthylenoxyd (M=1000) behandelt. nach 30minütigem Trocknen bei 105°C wurden die vorbehandelten Filme mit einer $0°/Qigen Lösung eines kationischen Harnstoff-formaldehyd-Harzes überzogen. Beide Filme wurden in geschichteter Form durch Druckrollen geführt und 10 Minuten lang bei 105°C ausgehärtet. Eine andere Schichtung wurde aus Polyäthylenfilmen gebildet, die nicht mit der verdünnten Schwefsläure vorbehandelt waren Diese beiden Schichtsätze wurden nach dem Aushärten über Nacht in Wasser eingesetzt Die mit dem kationischen Kunstharz versehene Schichtung ohne Vorbehandlung in Schwefelsäure trennte sich in dem Wasser. Oie in verdünnter Schwefelsäure bçhandeltçn, mit dem kationischen Harz beschichteten Polyäthylenfilme zeigten eine gute Haftung. Example 3 Two samples of a polyethylene film were in an aqueous Solution treated with 0.5% sulfuric acid and 0.5% polyethylene oxide (M = 1000). after The pretreated films were dried for 30 minutes at 105 ° C. with a $ 0 ° / Qigen Solution of a cationic urea-formaldehyde resin coated. Both films were guided in a layered form through pressure rollers and cured for 10 minutes at 105 ° C. Another layer was formed from polyethylene films that were not thinned with that Sulfuric acid were pretreated. These two sets of layers were used after hardening placed in water overnight. The layering provided with the cationic synthetic resin without pretreatment in sulfuric acid separated in the water. Oie in diluted Sulfuric acid treats polyethylene films coated with the cationic resin showed good adhesion.

Beispiel 4 Eine Probe eines Gewebes aus Polyäthylenfaden wurde mit verdünnter wäßriger Lösung von 3 °l0 Schwefelsäure und 1°/o Polyäthylenoxyd behandelt, darauf 10 Minuten lang bei 115°C getrocknet. Diese Probe und eine unbehandelte Probe von Polyäthylengewebe wurden in eine 1, 5°/Oige wäßrige Lösung einer kationischen Werner-Komplexverbindung von Perfl úoroctansäure getaucht, daraufhin 10 Minuten lang bei 115°C getrocknet. Beide Proben zeigten ursprünglich eine Wasser-und Ölabstoßung im Verhältnis von 100 °/o. Nach einmaliger Trockenreinigung in Perchloräthylen war lediglich noch das mit Schwefelsäure und Polyäthylenoxyd behandelte Polyäthylen wasser-und ölabstoßend. Das nicht behandelte Polyäthylengewebe zeigte keine wasser-und ölabweisenden Eigenschaften. Example 4 A sample of a fabric made of polyethylene thread was made with treated with a dilute aqueous solution of 3% sulfuric acid and 1% polyethylene oxide, then dried at 115 ° C. for 10 minutes. This sample and an untreated sample of polyethylene fabric were in a 1, 5% aqueous solution of a cationic Werner complex compound from Perfl dipped úorooctanoic acid, then Dried at 115 ° C for 10 minutes. Both samples originally showed a water and Oil repellency in the ratio of 100%. After a single dry cleaning in perchlorethylene all that was left was polyethylene treated with sulfuric acid and polyethylene oxide water and oil repellent. The untreated polyethylene fabric showed no water and oil-repellent properties.

Beispiel 5 Proben von Polypropylengeweben wurden in wäßriger Lösung mit 3 °/0 Sulfamidsäure und 1 °/o eines Laurinsäure-Polyäthylenoxyd-Additionsproduktes behandelt. Diese Proben wurden 5 Minuten lang 120°C ausgesetzt, während welcher Zeit die Schwefelsäure freigesetzt wurde. nach dem Entfernen von Überschußmaterial wurden besondere Proben mit einem der drei kationischen Farbstoffe Victoriagrün (C. I. Nr. 42000), Hidacoviolett (C. I. Nr. 42555) und Caribberanblau (C. I. Nr. 42140) gemäß Beispiell eingefärbt. In dem gleichen Farbstoffbad wurden auch Stücke unveränderten Polypropylens gefärbt. Example 5 Samples of polypropylene fabrics were placed in aqueous solution with 3% sulfamic acid and 1% of a lauric acid-polyethylene oxide addition product treated. These samples were exposed to 120 ° C for 5 minutes, during which Time the sulfuric acid was released. after removing excess material were special samples with one of the three cationic dyes Victoria Green (C. I. No. 42000), hidaco violet (C. I. No. 42555) and caribberan blue (C. I. No. 42140) colored according to the example. Pieces were also placed in the same dye bath unmodified polypropylene colored.

Lediglich die behandelten Proben wurden dabei durch die kationischen Farbstoffe tief eingefärbt.Only the treated samples were thereby replaced by the cationic Dyes deeply colored.

Es können verschiedene Anteile der Behandlungslösung gegenüber dem Polyolefin Verwendung finden. There can be different proportions of the treatment solution compared to the Find polyolefin use.

Beispielsweise ergeben sich bei einem Tauchverfahren zur Behandlung des Materials in einer Lösung durch die Anwendung von etwa 25 bis 200 Gewichtsprozent Behandlungslösung, bezogen auf das Gewicht des Polyolefins, befriedigende Ergebnisse. Die Verwendung von zwischen etwa 50 und 100 Gewichtsprozent der Behandlungslösung hat sich als besonders zweckmäßig erwiesen. Wird die Behandlung in Verbindung mit dem Färben der Fasern oder anderer Körper durchgeführt und werden hellere Farben gewünscht, ist eine geringere Konzentration der Behandlungslösung besonders wirtschaftlich zu verwenden. Im allgemeinen ergibt sich die Menge an zu verwendenden Behandlungslösung durch die Tiefe der erforderlichen Färbung oder durch das Maß der Änderung bestimmter geforderter Oberflächeneigenschaften. Im allgemeinen ergeben Konzentrationen von 1 bis 5 °/0 eine ausreichende Veränderung ohne Nachteil für die Festigkeit oder andere gewünschte Eigenschaften des Olefinpolymeren.For example, a dipping procedure results in treatment of the material in a solution by using about 25 to 200 percent by weight Treatment solution, based on the weight of the polyolefin, gave satisfactory results. The use of between about 50 and 100 percent by weight of the treatment solution has proven to be particularly useful. Used in conjunction with the treatment dyeing of fibers or other bodies and become lighter colors if desired, a lower concentration of the treatment solution is particularly economical to use. In general, this gives the amount of treatment solution to be used certain by the depth of the coloring required or by the degree of change required surface properties. In general, concentrations of 1 to 5 ° / 0 a sufficient change without detriment to the strength or other desired properties of the olefin polymer.

Bei dem Verfahren können übliche Färbehilfsmittel, wie z. B. Ausgleichsmittel, Alkalisalze, Farbfixiermittel, Kupfersalze oder Chromsalze, zum Erzielen einer gleichmäßigen Einfärbung und zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit, Waschbeständigkeit und Altes rungsbeständigkeit verwendet werden, soweit dies erforderlich erscheint. Die Behandlung des Polyolefins kann ebenso an der Faser unmittelbar nach dem Verspinnen vorgenommen werden. Diese Fasern werden dann zu Garnen verdrillt und zu Geweben verarbeitet. In the process, customary dyeing auxiliaries, such as. B. Compensating funds, Alkali salts, dye fixing agents, copper salts or chromium salts, to achieve a uniform Coloring and to improve the lightfastness, washfastness and old resistance resistance can be used if this appears necessary. The treatment the polyolefin can also be made on the fiber immediately after spinning will. These fibers are then twisted into yarns and processed into fabrics.

Weiter-hin kann die Anwendung des Behandlungsmittels auch gleichzeitig mit dem Spinnen oder Verdüsen zu Fasern, Filmen oder Stangen erfolgen. Furthermore, the treatment agent can also be used at the same time by spinning or atomizing into fibers, films or rods.

Im FalI von Gemischgeweben, bei denen Polyolefinfasern im Gemisch mit Polyesterfasern, Nylonfasern oder Seidenfasern verwebt sind, ist es zweckmäßig, das Polyolefinmaterial vor dem Zwirnen und Verweben zu behandeln. Dann kann das Enderzeugnis mit dem Vorteil der verbesserten Aufnahmefähigkeit der Polyolefirlfasern eingefärbt, bedruckt oder überzogen werden. In the case of mixed fabrics in which polyolefin fibers are mixed are woven with polyester fibers, nylon fibers or silk fibers, it is advisable to treat the polyolefin material prior to twisting and weaving. Then it can End product with the advantage of the improved absorption capacity of the polyolefin fibers colored, printed or coated.

Die Erfindung ermöglicht es, dem-Hersteller von Fäden und Filmen lediglich eine Ware zu produzieren anstatt einer Serie von verschiedenen Waren, da die Behandlung der Polyolefinkörper zur Erzielung einer verbesserten Aufnahmefähigkeit gegenüber Farbstoffen oder Überzügen im Betrieb des Gewebeherstellers vorgenommen werden kann. The invention enables the manufacturer of threads and films to produce only one commodity instead of a series of different commodities, as the treatment of the polyolefin bodies to achieve an improved absorption capacity against dyes or coatings made in the factory of the fabric manufacturer can be.

Die erfindungsgemäße Behandlung ermöglicht das Einfärben von Fasern, Filmen, Stangen, Blättern und anderen verformten Körpern aus festen Olefinpolymeren mit üblichen Farbstoffen, die normalerweise nicht haften. Die Oberflächenveränderung des Olefinpolymeren ist außerdem von Vorteil bei der Anwendung von Druckfarben, bei der Etikettierung und zur Erzielung weiterer dekorativer Wirkungen. Außerdem vermindert die Behandlung die elektrostatischen Eigenschaften der Oberflächen der Olefinpolymeren. The treatment according to the invention enables the coloring of fibers, Films, rods, sheets and other deformed bodies made from solid olefin polymers with common dyes that normally do not adhere. The surface change the olefin polymer is also advantageous when using printing inks, for labeling and to achieve further decorative effects. aside from that the treatment reduces the electrostatic properties of the surfaces of the Olefin polymers.

Claims

Claim: Process for the surface treatment of molded bodies from homopolymers or copolymers of o-olefins to improve the absorption capacity for cationic agents, characterized in that the surface has an approximately 0.1 to 5% sulfuric acid and about 0.1 to 5% polyalkylene oxide or its Treated derivatives containing aqueous solution and then 1 to 120 minutes long to temperatures between 100 and about 10 ° C below the melting point of the Polymers is heated, the polyalkylene oxide or its derivatives of the general Formula R - (OR ') nOR, where R is hydrogen, alkyl, aryl and / or Acyl radicals, R 'is an alkylene radical of 2 to 6 carbon atoms and n is a whole Number from 2 to about 1000 means.

Documents considered: French patents No. 1,232,478, 1,230,216; U.S. Patent No. 2,879,177.