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DE1299661B - Verfahren zur Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften der Traeger von fuer Flachdruckverfahren geeigneten Druckplatten - Google Patents

Verfahren zur Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften der Traeger von fuer Flachdruckverfahren geeigneten Druckplatten

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Publication number
DE1299661B
DE1299661B DEE28725A DEE0028725A DE1299661B DE 1299661 B DE1299661 B DE 1299661B DE E28725 A DEE28725 A DE E28725A DE E0028725 A DEE0028725 A DE E0028725A DE 1299661 B DE1299661 B DE 1299661B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aluminum
plates
printing
acid
carrier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEE28725A
Other languages
English (en)
Inventor
Houle James Frank
Van Norman Gilden Ramon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US347931A external-priority patent/US3342601A/en
Application filed by Eastman Kodak Co filed Critical Eastman Kodak Co
Publication of DE1299661B publication Critical patent/DE1299661B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/06—Amines
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Description

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Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur niumoberfläche eine Siliciumdioxyd- und/oder Silikat-Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften der schicht nur dann gut haftet, wenn das Aluminium Träger von für Flachdruckverfahren geeigneten eine glatte Oberfläche besitzt. Andererseits hat sich Druckplatten, bei dem die Träger ein- oder beidseitig jedoch gerade gezeigt, daß rauhe Aluminiumobermit hydrophile Schichten erzeugenden, wäßrigen 5 flächen gewisse Druckvorteile bieten. Lösungen behandelt werden. Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Verfahren Beim Flachdruck, insbesondere Offsetdruck, wer- zur Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften der den bekanntlich Druckplatten verwendet, die aus Träger von für Flachdruckverfahren geeigneten einer Metallplatte, insbesondere einer Zinkplatte, Druckplatten, insbesondere Aluminiumdruckplatten Aluminiumplatte u. dgl., bestehen. Insbesondere io mit rauher oder körniger Oberfläche, deren Nicht-Aluminiumplatten haben sich als geeignet erwiesen, druckbezirke permanent hydrophil sind und bei da sie verhältnismäßig billig und besonders leicht denen auf die Träger aufgetragene, lichtempfindliche sind. Jedoch besitzen Aluminiumplatten für litho- Schichten, insbesondere Diazoschichten u. dgl., wirkgraphische Zwecke auch gewisse Nachteile. So hat sam von der Metalloberfläche getrennt sind, so daß sich beispielsweise gezeigt, daß der sich auf den 15 vorsensibilisierte Platten guter Lagerfähigkeit er-Platten ausbildende Oxydfilm wenig hydrophil ist, so halten werden, anzugeben.
daß der Druckprozeß leicht gestört wird. Die freien Es wurde überraschend gefunden, daß auf den ver-Alurniniumflachen können mit anderen Worten schiedensten zur Herstellung von lithographischen leicht hydrophob oder oleophil werden, wodurch sie Druckplatten geeigneten Trägern, wie Papier, Kunstin diesen Flächenbereichen Druckfarbe annehmen 20 stoffen und Metallen und insbesondere Aluminium, und schmieren oder abhärten. Außerdem neigt das außergewöhnlich gut haftende, von wasserlöslichen Aluminium dazu, sich mit verschiedenen Verbin- Anteilen freie und trotzdem permanent hydrophile düngen umzusetzen, die für die Herstellung der Schichten erhalten werden können, wenn die Träger-Druckplatten verwendet werden, wie z. B. mit den in oberfläche mit wäßrigen Lösungen von bestimmten der USA.-Patentschrift 2 714 066 beschriebenen Di- 25 Titanlcomplexsalzen behandelt wird, azoharzen. Man hat daher bereits in verschiedener Das Verfahren der Erfindung ist dadurch gekenn-Weise versucht, die Hydrophilie der Aluminium- zeichnet, daß die Träger mit einer Lösung behandelt platten durch Aufbringen einer unlöslichen, per- werden, die einen Titankomplex aus einem Alkylmanent hydrophilen Oberflächenschicht zu ver- titanat sowie Flußsäure, Fluorkieselsäure, Fluorborbessern. So ist es beispielsweise bekannt, das Alumi- 30 säure (Borfluorwasserstoffsäure), Phosphorsäure, nium zu diesem Zweck anodisch zu oxydieren. Aus Wasserstoffperoxyd oder einer Mischung von Wasserder französischen Patentschrift 904 255 ist es ferner stoffperoxyd und Phosphorsäure enthält, bekannt, auf Aluminiumplatten durch chemische Geeignete Alkyltitanate sind beispielsweise die oder elektrische Behandlung eine poröse Schicht aus Tetraalkyltitanate, d. h. Orthoester der Titansäure, Aluminiumverbindungen des Sauerstoffs, Fluors oder 35 mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Phosphors zu erzeugen. Weiter ist es z. B. aus dem wie z. B. Tetraäthyltitanat, Tetrapropyltitanat, Tetra- »Ilford Manual of Process Work«, S. 237 (1946), be- isopropyltitanat, Tetrabutyltitanat, Tetraisobutylkannt, Aluminiumplatten mit Lösungen von Kiesel- titanat, Tetraamyltitanat usw. fluorwasserstoffsäure oder deren Salzen zu behandeln. Die zur Durchführung des Verfahrens der Erfin-Schließlich ist es auch bekannt, auf Aluminiumplatten 40 dung benötigten wäßrigen Lösungen können herge-Schichten von hydrophilen, organischen Polymeren stellt werden, indem ein Alkyltitanat einer verdünnten aufzutragen. wäßrigen Lösung einer der angegebenen sauren Ver-Die bekannten Oberflächenbehandlungsverfahren bindungen zugesetzt wird, wobei das Alkyltitanat haben sich jedoch durchweg als unbefriedigend er- augenblicklich unter Bildung von Titandioxydhydrat wiesen, weil mit ihnen keine hydrophilen Schichten 45 reagiert, welches sich anschließend löst und/oder erzeugt werden können, die eine scharfe Trennung unter Bildung eines sogenannten »basischen Titandes Aufnahmevermögens der Platten für Wasser salzes« weiterreagiert. Wird Fluorkieselsäure vereinerseits und Druckfarbe andererseits gewährleisten. wendet, mit der ein Alkyltitanat Titanylsilicofluorid überdies schützen die bekannten Behandlungsver- bildet, so haben sich beispielsweise molare Verhältfahren nicht die Diazoschichten, die auf die Platten 50 nisse von Fluorkieselsäure zu Tetraalkyltitanat von aufgetragen werden, vor der zersetzenden Einwirkung 5 : 1 bis 1 : 1, insbesondere von 2 : 1 bis 1 : 1, als des Metalls, was zur Folge hat, daß solche Druck- vorteilhaft erwiesen. Der pH-Wert dieser Beschichplatten nicht vorsensibilisiert und vor Gebrauch tungsmassen kann z. B. zwischen 1,0 und 5,0 liegen, längere Zeit gelagert werden können. Wird Fluorborsäure zur Lösung des Alkyltitanats Es ist zwar bekannt, auf Aluminiumplatten unlös- 55 verwendet, so wird zweckmäßig ein molares Verhältliche, hydrophile Schichten zu erzeugen, welche licht- nis-von Fluorborsäure zu Tetraalkyltitanat von 7 : 1 empfindliche Diazoschichten vor der Metallunterlage bis 2 : 1 angewandt.
isolieren, indem auf der Aluminiumplatte eine Schicht Wird Phosphorsäure als saure Verbindung zur eines SiOa-Reste enthaltenden Silikats niederge- Lösung des Alkyltitanats verwendet, dann besteht die schlagen wird, jedoch hat sich gezeigt, daß derart vor- 6° gelöste Titanverbindung insbesondere aus Titanylperbehandelte Platten ihre anfänglich hohe Empfindlich- oxyphosphat. Zweckmäßig wird das Alkyltitanat dakeit rasch verlieren, wenn sie unter feuchten und oder bei zunächst einer verdünnten Wasserstoffperoxydwarmen Bedingungen aufbewahrt werden. Auch be- lösung zugesetzt und hierin gelöst, worauf Phosphorsitzen derartige Platten nur eine verhältnismäßig säure zugegeben wird. Besonders geeignete Titanylgeringe Lebensdauer. Ein weiterer Nachteil der eine 65 peroxydphosphatlösungen werden bei Verwendung Silikatoberflächenschicht aufweisenden Aluminium- von 6,8 bis 10,7 Mol Wasserstoffperoxyd pro Mol druckplatten besteht darin, daß die Platten eine sehr Alkyltitanat und 2,3 bis 7 Mol Phosphorsäure pro glatte Oberfläche haben müssen, weil auf einer Alumi- Mol Alkyltitanat erhalten.
Eine weiterhin besonders geeignete Lösung besteht aus einer wäßrigen Titansäurelösung, welche erhalten werden kann, indem ein Alkyltitanat in Wasserstoffperoxyd gelöst wird.
Die Menge des zu verwendenden Wassers ist nicht kritisch. Sie soll jedoch ausreichen, um die verschiedenen Bestandteile in Lösung zu halten.
Zum Auftragen der Lösungen und zur Bildung von Titankomplexsalzschichten auf den Platten können die verschiedenen bekannten Verfahren zum Auftragen von Lösungen oder Mischungen auf Metalloder Kunststoffträger, z. B. Beschichten mittels Aufstreichmessern, Aufgabetrichtern, Versprühen, Dochten, Walzen oder Eintauchen der Platten in die Lösung, angewandt werden.
Die Dicke der auf den Platten erzeugten Titankomplexsalzschichten kann nur schwer bestimmt werden, weil die Schichten außerordentlich dünn sind. Es ist jedoch anzunehmen, daß sie größenordnungsmäßig die Dicke von natürlichen Oxydschichten auf Aluminiumoberflächen besitzen.
Die auf die Platten aufgetragenen Schichten trocknen an sich rasch, doch kann es zweckmäßig sein, zur Trocknung Infrarotlampen, Heißlufttrockner od. dgl. zu verwenden. Zur Herstellung der Druckplatten geeignete lichtempfindliche Verbindungen bestehen z. B. aus wasserlöslichen, stabilisierten, Diazoniumgruppen enthaltenden Harzen, die aus bestimmten Diazoniumverbindungen hergestellt werden können und im folgenden als »Diazoharze« bezeichnet werden. Diese Harze können als lichtempfindliche Schichten auf die erfindungsgemäß vorbehandelten Platten aufgetragen werden.
Für die Herstellung von lichtempfindlichen Diazoharzen geeignete Diazoniumverbindungen besitzen z. B. die allgemeine Formel
N2 +X" · V2 MX2'
worin bedeutet X' = Cl, M ein zwei- oder dreiwertiges Metallatom, wie Cadmium, Zink, Wismut, Arsen, Antimon, Zinn, Eisen, Platin oder Quecksilber, X ein oder mehrere Anionen, insbesondere Halogenion und oder Sulfationen, Z ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest und Y ein Wasserst off atom.
Z und Y können auch die Bedeutung gleicher oder verschiedener funktioneller Gruppen besitzen, welche durch eine Polymerisationsreaktion, Polyveresterungsreaktion usw. oder durch Umsetzung mit einem bereits vorgebildeten Polymeren ein Diazoharz von verhältnismäßig niedrigem Molekulargewicht bilden können.
Geeignete funktioneile Gruppen solcher Art sind z. B. die Hydroxylgruppen in N-Äthyl-N-(/?-oxyäthyl)-anilino-4-diazoniumsalzen, die sich mit polymerisierbaren Resten, wie z. B. Acryloyl- oder Methacryloylresten, unter Harzbildung umzusetzen vermögen. Besteht Z aus einem Phenylrest und Y aus einem Wasserstoffatom, so werden aus dem Diazoniumsalz Aldehydkondensationsprodukte eines p-Diazöniumdiphenylaminsalzes erhalten. Mit derartigen Diazoharzen lassen sich besonders gute Ergebnisse erzielen.
Durch das Vorhandensein verschiedener Gruppen am Anilinostickstoffatom können die verschiedensten
Polyester, Polyäther, Polyurethane, Polyacetale, Polycarbonate u. dgl. durch direkte Polymerisation oder Kondensation mit funktioneile Gruppen aufweisenden, vorgebildeten Polymeren hergestellt werden.
Lichtempfindliche Aldehydkondensationsprodukte von mit bestimmten Metallsalzen stabilisierten p-Diazoniumdiphenylaminsalzen sind bekannt und werden z. B. in der USA.-Patentschrift 2 714 066 beschrieben. Solche Harze sind auch im Handel erhält-Hch. Da Aluminium jedoch Diazoharze zersetzt, werden letztere nach einem besonders hierfür entwickelten Verfahren hergestellt und derart stabilisiert, daß sie durch Aluminium nicht zersetzt werden können. Eine wie beschrieben hergestellte, insbesondere vorsensibilisierte Aluminiumdruckplatte mit rauher Oberfläche des Trägermetalls kann auf normale Weise verwendet und gehandhabt werden. Das heißt, die unbelichteten Flächen werden entfernt, und die Platte erhält einen Lacküberzug, worauf sie auf einer lithographischen Presse benutzt werden kann.
Die lichtempfindliche Schicht auf der Druckplatte kann sowohl mit sichtbarem, ultraviolettem und infrarotem Licht sowie Röntgenstrahlen als auch mit Wärmestrahlen bestrahlt werden.
Geeignete lichtempfindliche organische Verbindungen, die, abgesehen von den bereits erwähnten Diazoniumsalzen, verwendet werden können, bestehen aus aliphatischen und aromatischen Estern, Hydraziden oder Amiden von Naphthochinondiazidsulfonaten; Zimtmalonsäuren und deren Substitutionsprodukten und funktioneilen Derivaten; Diazoniumsalzen von Aminodiphenylaminen und ihren Kondensationsprodukten mit Formaldehyd; o- und p-Chinondiaziden von Benzalen, Anthracenen und heterocyclisehen Verbindungen, z. B. Chinolin, Indazolen, Benzimidazolen oder Diphenyloxyden; weiter Diazoketonen; bestimmten ungesättigten Ketonen; o- und p-Iminochinondiaziden; Derivaten von Alkylnitronaphthalinsulfonaten, Nitroaldehyden, Acenaphthenen, Stilbenen, Aziden und Diaziden usw. Gegebenenfalls können auch Silberhalogenidemulsionen zur Herstellung der lichtempfindlichen Schichten verwendet werden, überdies kann auf die erfindungsgemäß hydrophile Schicht auch eine photoleitfähige Schicht, die einen hohen elektrischen Widerstand besitzt, aufgetragen werden, welche dann auf die gewöhnliche Weise geladen und mittels Licht oder Wärme, wie es in der Elektrophotographie geschieht, entladen werden kann. Die photoleitfähigen Schichten können als Photokonduktoren z. B. Oxadiazole, Imidazolone, Triazol, Oxazol, Thiazole, Hydrazone, Triazine, Polyvinylcarbazol, Polyvinyloxazol oder andere niedermolekulare oder hochmolekulare, organische photoleitfähige Verbindungen oder Mischungen derselben mit Harzen enthalten.
Geeignete Harze sind z. B. die verschiedenen Vinylpolymeren, wie Polyacrylsäureharze, Phthalsäureesterharze, »Alkylharze«, Kolophoniumharze usw., welche Gruppen, wie Säureanhydrid-, Carboxyl-, Sulfon-, Sulfonamid- oder Sulfonimidgruppen, enthalten können, die die Harze alkalilöslich machen.
In der Zeichnung ist dargestellt in
F i g. 1 eine gekörnte oder aufgerauhte (grained)
Aluminiumplatte 3, die eine aus einem Titanylkom-
f>5 plexsalz bestehende hydrophile Schicht 2 und darüber eine lichtempfindliche, aus einem stabilisierten Diazoharz bestehende Schicht 3 aufweist;
F i g. 2 zeigt die gleiche Platte, nachdem diese
belichtet und die nicht belichteten Flächen entfernt worden sind.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter erläutern.
Beispiel ί
10 ml Tetraisopropyltitanat werden in dünnem Strahl rasch in eine Mischung aus 750 ml Wasser und 50 ml 31,9°/oiger Kieselfluorwasserstoffsäure eingetragen, welche dabei heftig gerührt wird. In die homogene Lösung des Titankomplexsalzes wird dann eine etwa 0,13 mm starke aufgerauhte Aluminiumplatte eingetaucht, worauf die Platte anschließend, um die überschüssige Titankomplexsalzlösung zu entfernen, zwischen zwei Gummi walzen von etwa 19 mm Durchmesser unter einem ausreichenden Druck hindurchgeführt wurde. Auf diese Weise wird ein bei Raumtemperatur rasch trocknender, sehr dünner Titanylsilicofluoridfilm auf der Aluminiumplatte erhalten. Entsprechende Schichten des Titanylsilicofluorids ließen sich auf Papier, Filmen aus polymeren Materialien, anderen Metallen usw. erzeugen.
Beispiel 2
Zu 740 ml Wasser werden 10 ml (18,3 g, entsprechend 0,1588 Mol) 85%ige Phosphorsäure und 30 ml (33 g, entsprechend 0,262 Mol) 28°/oiges Wasserstoffperoxyd zugegeben, worauf die Lösung unter Rühren mit 10 ml (9,55 g, entsprechend 0,0336 Mol) Tetraisopropyltitanat versetzt wird. Es entsteht eine orangegelbe Lösung von Titanylperoxyphosphat, aus welcher, wie im Beispiel 1 beschrieben, eine dünne hydrophile Schicht auf die Oberfläche der dort genannten Träger aufgetragen werden kann.
Beispiel 3
750 ml Wasser werden mit 14,7 g (0,0672 Mol) 40%iger Borfluorwasserstoffsäure vermischt, worauf zu der Lösung 10,0 ml (9,55 g, entsprechend 0,0336 MqI) Tetraisopropyltitanat unter Rühren zugesetzt werden. Der Orthoester hydrolysiert augenblicklich unter Bildung eines weißen Niederschlages, welcher sich allmählich wieder auflöst und eine klare Lösung ergibt. Diese Lösung wird dann auf eine aufgerauhte Aluminiumplatte aufgetragen, worauf die Platte getrocknet und mit einer der später beschriebenen, verdünnten, wäßrigen Diazoharzlösungen sensibilisiert wird. Wird die Platte dann, wie im Beispiel 5 beschrieben, in geeigneter Weise belichtet und weiterbehandelt, so erhält man eine Druckplatte mit einer ausgezeichnet druckenden Oberfläche. Entsprechende Titanylfluoroboratschichten können auf den anderen im Beispiel 1 genannten Trägern erhalten werden.
Beispiel 4
Zu einer verdünnten Wasserstoffperoxydlösung wird unter Rühren Tetraisopropyltitanat zugesetzt. Der entstehende weiße Niederschlag färbt sich rasch gelb und löst sich dann allmählich unter Bildung einer klaren, gelben Lösung auf. Eine besonders geeignete Lösung zum Erzeugen einer Pertitanatschicht auf Aluminium usw., wie im Beispiel 1 beschrieben, enthält pro Liter 0,045 Mol der Titanverbindung und 0,307 Mol Wasserstoffperoxyd. Der hydrophile Charakter der erhaltenen Oberfläche wird verbessert, wenn nach dem Auftragen der Lösung bei erhöhter Temperatur getrocknet wird. Ähnliche Schichten werden auf dem anderen im Beispiel 1 erwähnten Träger erhalten.
Die Herstellung eines stabilisierten Diazoharzes kann wie folgt geschehen: 34 g p-Diazoniumdiphenylaminsulfat-Zinkchlorid-Doppelsalz werden mit 135 g von zuvor auf — 100C abgekühlter Schwefelsäure vermischt. Während die Temperatur der Mischung unter 3 0C gehalten wird, werden ihr unter Rühren 3,25 g Paraformaldehyd und 6,05 g wasserfreies Kadmiumchlorid zugegeben. Nach ungefähr einer halben Stunde wird die Mischung homogen, wobei die Viskosität ansteigt. Die Mischung wird dann auf 150 g Eis gegossen und gerührt, bis das Eis geschmolzen ist. Der gelbe Niederschlag wird abfiltriert, in Wasser gelöst und durch Eingießen in 21 isopropylalkohol erneut ausgefällt. Das ausgefällte Produkt wird abfiltriert und im Dunklen im Vakuum getrocknet. Erhalten werden 28 g stabilisiertes Diazoharz.
Beispiel 5
Die, wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben, behandelte, aufgerauhte Aluminiumplatte wird durch Eintauchen in eine 2%ige wäßrige Lösung des wie beschrieben hergestellten Diazoharzes sensibilisiert, worauf die Aluminiumplatte durch zwei Gummiwalzen hindurchgeführt wird, um überschüssige Diazoharzlösung zu entfernen. Wird dann im Abstand von 61 cm durch ein Negativ mit einer 220-VoI-Bogenlampe hoher Intensität in einem Kopiergerät (Typ Nuarc) belichtet, so werden die belichteten Flächenbereiche gehärtet.
Die unbelichteten Teile des Diazoharzes werden durch Waschen mit Wasser entfernt, worauf das Bild mit einem üblichen Bildlack lackiert wird. Mit dieser Platte konnten auf einer lithographischen Presse etwa 90 000 Abzüge guter Qualität erhalten werden. Die vorsensibilisierte Druckplatte dieses Beispiels war über 2 Jahre lagerfähig.
Ein besonders gute Ergebnisse lieferndes stabilisiertes Diazoharz kann wie folgt hergestellt werden: In ein 800 ml fassendes Becherglas, das von außen gekühlt wird, werden 54Og (5,35 Mol) 96%ige Schwefelsäure gegeben und dazu unter Rühren portionsweise bei 25 bis 35°C insgesamt 138 g (0,377 Mol) p-Diazoniumdiphenylaminsulfat-Zinkchlorid-Doppelsalz zugesetzt. Die Mischung wird gekühlt, worauf langsam bei OC 100 ml (0,592 Mol) 40%ige Fluoro borsäure und anschließend 13,0 g (0,432 Mol) Paraformaldehyd unter kräftigem Rühren zugegeben werden. Schließlich werden weitere 100 ml (0,592 Mol) 40%ige Fluoroborsäure zugegeben. Die Mischung besitzt eine tiefrote Farbe, während sie vor Zugabe der letzten Fluoroborsäureportion eine bräunliche Färbung besitzt. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde 10 Minuten bei OC nachgerührt, worauf es unter gutem Rühren in 800 g Eis, das 210 ml (1,24 Mol) 40%ige Fluoroborsäure enthält, eingegossen wird. Der sich bildende Niederschlag wird abfiltriert, der noch feuchte Filterkuchen in 700 ml Dimethylformamid gelöst, die Lösung filtriert und das klare Filtrat mit einer Lösung von 220 g (0,965 Mol) von in 250 ml Wasser gelöstem Cadmiumchlorid (CdCl2 · 2,5 H2O) unter Rühren versetzt. Der erhaltene Niederschlag wird abfiltriert und der noch feuchte Filterkuchen zu 21 Isopropylalkohol gegeben, wobei heftig gerührt wird, um ein gleich-
7 8
förmiges Produkt mit kleiner Teilchengröße zu Aluminiummetall enthaltende Schichtpreßstoffe beerhalten. Dieses wird abfiltriert und in 1 1 Äther handelt werden.
aufgeschlämmt. Die Aufschlämmung wird filtriert Zum Entfernen der ungehärteten Diazoharzanteile
und der Filterkuchen bei Raumtemperatur im Va- von den belichteten Platten können die verschiedenkuum getrocknet, wobei der feuchte Kuchen, damit 5 sten Lösungen, wie z. B. Wasser allein als auch
das Produkt gleichmäßig trocknet, zwischendurch wäßrige Gummilösungen, verwendet werden. Die
sorgfältig aufgebrochen wird. Es werden 100 g erhaltenen Bilder auf den Platten können mit den
trockenes Diazoharz in Form eines Pulvers mit bekanntesten käuflichen Lacken lackiert werden,
hellorangegelber Farbe erhalten. Die für die Herstellung von lithographischen Ein weiteres stabilisiertes Diazoharz kann wie io Druckplatten der Erfindung geeigneten Diazoharze
folgt hergestellt werden: In ein 1500 ml fassendes werden im Dunklen oder bei gelbem Licht herge-
Becherglas werden 1040 g 96%ige Schwefelsäure stellt, stabilisiert und verarbeitet. Auch das Auf-
eingefüllt, worauf die Säure unter Rühren durch tragen· dieses Harzes auf die nach dem Verfahren
Einhängen des Becherglases in ein Aceton-Trocken- der Erfindung vorbehandelten Platten wird unter eis-Bad unter 00C abgekühlt wird. 15 entsprechenden Sicherheitslichtbedingungen durch-
Gleichzeitig werden 272 g p-Diazoniumdiphenyl- geführt.
aminsulfat-Zinkchlorid-Doppelsalz trocken gründlichst mit 26 g Paraformaldehyd vermischt, worauf Beispiel 7
die Mischung unterhalb von 10 Minuten portionsweise zu der unter 5°C gehaltenen Schwefelsäure 20 Auf die behandelten, aufgerauhten Aluminiumunter Rühren zugegeben wird. Es wird 75 Minuten platten von Beispiel 1 und 2 werden lichtempfindnachgerührt, wobei die Temperatur unterhalb 00C liehe Polymere nach einem Wirbelbeschichtungsgehalten wird, worauf die saure Lösung unter verfahren aufgetragen. Bei Verwendung von lichtgutem Rühren auf ein Gemisch von 2200 g zer- empfindlichen Harzen, wie sie beispielsweise in den kleinertem Eis um 454 g Cadmiumchlorid, welches 25 USA.-Patentschriften 2 610 120, 2 670 285, 2 670 286,' in 600 ml Wasser gelöst ist, gegossen wird. Zu der 2 670 287, 2 690 966, 2 691 584 und 2 725 372 beMischung werden 31 Isopropylalkohol gegeben, schrieben, werden, wurden ausgezeichnete saubere worauf die Aufschlämmung filtriert wird. Der Bilder erhalten. Unter Verwendung derartiger Platten gesammelte Niederschlag wird in 41 Wasser auf- konnten z. B. 50 Abzüge auf einer lithographischen geschlämmt, worauf 624 g (3 Mol) Bariumchlorid 30 Presse erhalten werden.
gegeben werden. Der entstandene Niederschlag Ein lichtempfindliches Polymer des in der USA.-
wird abfiltriert. Anschließend wird zweimal mit Patentschrift 2 940 853 beschriebenen Typs wurde
jeweils 31 0,75molarer Fluorwasserstoffsäure und durch Trogentwicklung entwickelt, worauf mit
zum Schluß noch einmal mit 2 1 destilliertem Wasser Wasser abgewaschen und mit Druckluft getrocknet
extrahiert. Zu den vereinigten Filtraten wird dann 35 wurde. Das erhaltene Bild war sehr sauber und
eine Lösung von 454 g Cadmiumchlorid in 400 ml blieb lange abriebfest.
Wasser gegeben, worauf die Mischung mit 8 1 Lichtempfindliche Mischungen des in der USA.-Isopropylalkohol versetzt und das feste Material Patentschrift 2 948 610 beschriebenen Typs konnten abfiltriert wird. Das erhaltene Produkt wird im durch Tamponieren mit 0,5% Sodalösung zu fest Vakuum bei Raumtemperatur getrocknet. Die Aus- 40 an der Unterlage haftenden, Druckfarbe annehmenbeute beträgt 286 g. den Bildern entwickelt werden. Lichtempfindliche
Polycarbonatharze des in der USA.-Patentschrift
B e i s ρ i e 1 6 3 043 802 beschriebenen Typs werden im Trog zu
sauberen, Druckfarbe annehmenden Bildern entWerden die beschriebenen Diazoharze, wie im 45 wickelt.
Beispiel 5 beschrieben, auf nicht vorbehandelte, Eine abwaschbare, negativ arbeitende, lichtempgekörnte Aluminiumplatten aufgetragen, so können findliche Silberhalogenidemulsion wird von dem sie länger als 2 Jahre ohne an Qualität zu verlieren abstreifbaren Träger auf erfindungsgemäß voraufbewahrt werden. Vorbehandelte Aluminium- behandelte Oberflächen übertragen. Nach der Aktiplatten. welche mit einem unstabilisierten p-Diazo- 50 vierung wird die nicht gegerbte Gelatine wie üblich niumdiphenylaminsulfat-Zinkchlorid-Doppelsalz be- abgewaschen.
schichtet wurden, konnten demgegenüber nur unge- Auf einen nach dem Verfahren der Erfindung fähr 3 Monate aufbewahrt werden. behandelten Träger wird eine einen gerbenden Ent-Dies Beispiel zeigt, daß durch die Stabilisierung wickler enthaltende Gelatineschicht und darüber des Diazosalzes die Lebensdauer der Diazoplatten 55 eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionserhöht wird, gleichgültig, ob die Platten vorbe- schicht aufgetragen. Nach Aktivieren der bildweise handelt sind oder nicht. Das stabilisierte Diazoharz belichteten Silberhalogenidemulsionsschicht und Abreagiert nicht mit der Aluminiumunterlage. Das waschen der ungehärteten Flächen wird die Oberentsprechende, nicht stabilisierte Diazoharz zerfällt fläche eingefärbt, wodurch eine vorzügliche lithodemgegenüber sogar unter Verwendung einer Zwi- 60 graphische Druckplatte erhalten wird,
schenschicht zwischen Diazoharz und Aluminium- Die lithographischen, auf einer insbesondere unterlage. Eine vorbehandelte, d. h. eine Titan- rauhen Aluminiumoberfläche eine dünne, festkomplexsalzzwischenschicht aufweisende Platte so- haftende, permanent hydrophile Titanylkomplexwie eine stabilisierte Diazoharzschicht liefern dem- salzschicht enthaltenden und mit vorzugsweise stabilizufolge eine stabile Platte mit ausgezeichneten 65 sierten, lichtempfindlichen Diazoharzen vorsensibilihydrophilen Eigenschaften. sierten Druckplatten weisen gegenüber den be-Nach dem Verfahren der Erfindung können auch kannten, vergleichbaren lithographischen Druckdie verschiedensten Aluminiumlegierungen sowie platten sehr bemerkenswerte Vorzüge auf:
909 530'262
1. Statt auf eine insbesondere glatte Aluminiumoberfläche, die ein verhältnismäßig sehr kritisches Druckfarbe-Wasser-Gleichgewicht beim Drucken erfordert, wie bei den bekannten hydrophile Silikatunterschichten aufweisenden Aluminiumdruckplatten, können dünne Flüssigkeitsfilme von wäßrigen Titanylkomplexsalzlösungen auf drucktechnisch vorteilhaftere rauhe Aluminiumoberflächen aufgetragen werden und liefern darauf sehr gut haftende, ausgesprochen hydro- ίο phile und praktisch unbegrenzt hydrophil bleibende Schichten, ohne daß
2. irgendwelche besondere Nachbehandlung, wie z. B. Waschen bei insbesondere höheren Temperaturen, notwendig ist wie bei vielen der bekannten die Hydrophilie von Metalloberflächen verbessernden Verfahren; werden die so vorbehandelten Aluminiumplatten dann mit insbesondere lichtempfindlichen und wie beschrieben stabilisierten Diazoharzen sensibilisiert, was durch einfaches Auftragen von wäßrigen Lösungen der Diazoharze erfolgen kann, so werden für lithographische Zwecke geeignete Druckplatten von den bekannten Druckplatten weit überlegener Qualität, d. h.
3. unvergleichlich längerer Lagerfähigkeit in vorsensibilisiertem Zustand und wesentlich besseren Druckeigenschaften, und zwar sowohl was die Lebensdauer der Platte auf der lithographischen Presse als auch den für die vorliegenden Druckplatten möglichen Spielraum von Arbeitsbedingungen auf der Presse betrifft, erhalten.
Bemerkenswert ist weiter, daß außer Aluminium und anderen Metallen, wie Kupfer und Zink usw., auch die verschiedensten für Druckplatten in Betracht kommenden Materialien, wie Papier, Kunststoffe, insbesondere Polyester-, Polyamid-, Polystyrol-, Celluloseesterträger usw., wenn sie nach dem Verfahren der Erfindung vorbehandelt werden, Oberflächen von erheblich verbesserter Hydrophilie erlangen und infolgedessen Druckplatten von verbesserter Qualität liefern.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften der Träger von für Flachdruckverfahren geeigneten Druckplatten, bei dem die Träger ein- oder beidseitig mit hydrophile Schichten erzeugenden, wäßrigen Lösungen behandelt werden, dadurchgekennzeichn e t, daß die Träger mit einer Lösung behandelt werden, die einen Titankomplex aus einem Alkyltitanat sowie Flußsäure, Fluorkieselsäure, Fluorborsäure, Phosphorsäure, Wasserstoffperoxyd oder einer Mischung von Wasserstoffperoxyd und Phosphorsäure enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Träger mit einer Titanylperoxyphosphat-, Titanylsilicofluorid- oder Titanylfluoboratkomplexsalzlösung behandelt werden.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
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