DE1294340B

DE1294340B - Process for making organic fibers or articles made from them flame-resistant

Info

Publication number: DE1294340B
Application number: DEB41900A
Authority: DE
Inventors: Reeves Wilson Alvin; Perfect John Richard Bradford; Topley Bryan; Guthrie John Daulton; Landells George; Evans John Gwynant; Coates Harold
Original assignee: Albright and Wilson Ltd
Current assignee: Solvay Solutions UK Ltd
Priority date: 1953-08-13
Filing date: 1954-08-13
Publication date: 1969-05-08

Description

Gegenstand des Patents 1102 697 ist ein Verfahren zum Flammfestmachen von organischen Fasern oder daraus hergestellten oder diese enthaltenden Gegenständen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Fasermaterial mit Tetraoxymethylphosphoniumchlorid oder Trioxymethylphosphinoxyd in Gegenwart von einer oder mehreren Verbindungen, die mehrere Aminogruppen enthalten, oder mit den hieraus gebildeten Vorkondensaten imprägniert, worauf die aufgebrachten Verbindungen in sitze, z. B. durch Erhitzen, auskondensiert werden.The subject of patent 1 102 697 is a process for flame-proofing organic fibers or objects made therefrom or containing them, which is characterized in that the fiber material is treated with tetraoxymethylphosphonium chloride or trioxymethylphosphine oxide in the presence of one or more compounds which contain several amino groups, or with impregnated the precondensates formed therefrom, whereupon the applied compounds sit in, for. B. be condensed out by heating.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform kann man die Imprägnierung in Gegenwart von Formaldehyd vornehmen, den man als solchen oder in Form eines wasserlöslichen Vorkondensationsproduktes mit Melamin, Harnstoff oder Guanidin in die Imprägnierlösung eingebracht hat.According to a preferred embodiment, the impregnation can be carried out in the presence of formaldehyde, which can be used as such or in the form of a water-soluble Pre-condensation product with melamine, urea or guanidine in the impregnation solution has brought in.

Die Weiterentwicklung des Verfahrens zum Flammfestmachen von organischen Fasern oder daraus hergestellten oder diese enthaltenden Gegenständen nach Patent 1102 697 ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Fasermaterial mit einem Tetrahydroxymethylphosphoniumsalz allgemein oder dem Trihydroxymethylphqsphinoxyd in Gegenwart von Ammoniak und/oder einer oder mehrerer, mit Aldehyden reaktionsfähigen Verbindungen, die eine einzige Aminogruppe enthalten und die Cyanamid oder Sulfamidsäure bzw. deren Salze, organische Säureamide oder primäre aliphatische oder cycloaliphatische oder primäre, sekundäre oder tertiäre aromatische Amine darstellen, oder mit den hieraus gebildeten Vorkondensaten oder mit den hieraus durch Kondensation erhaltenen Polymeren imprägniert.The further development of the process for flame-proofing organic fibers or objects made therefrom or containing them according to patent 1 102 697 is characterized in that the fiber material is treated with a tetrahydroxymethylphosphonium salt in general or the trihydroxymethylphosphine oxide in the presence of ammonia and / or one or more aldehydes reactive Compounds which contain a single amino group and which represent cyanamide or sulfamic acid or their salts, organic acid amides or primary aliphatic or cycloaliphatic or primary, secondary or tertiary aromatic amines, or are impregnated with the precondensates formed therefrom or with the polymers obtained therefrom by condensation.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform kann man die Imprägnierung in Gegenwart von Aldehyden oder einer Aldehyd abgebenden Substanz vornehmen, die man als solche oder in Form eines wasserlöslichen Vorkondensationsproduktes mit dem Amid oder Amin in die Imprägnierlösung eingebracht hat.According to a preferred embodiment, the impregnation can be carried out in the presence of aldehydes or an aldehyde-releasing substance that as such or in the form of a water-soluble precondensation product has introduced the amide or amine into the impregnation solution.

Die Imprägnierung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann bei organischen, natürlichen, synthetischen oder regenerierten Fasern, einschließlich Textilien, wie Garnen oder Geweben, sowie regenerierten Cellulosefilmen oder Faserplatten, wobei insbesondere an ein Flammfestmachen dieser Stoffe gedacht ist, erfolgen.The impregnation according to the method according to the invention can be carried out in the case of organic, natural, synthetic or regenerated fibers, including textiles, such as yarns or fabrics, as well as regenerated cellulose films or fiber boards, in particular, a flame-proofing of these substances is intended to take place.

Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren anzuwendenden phosphorhaltigen Verbindungen und ihre Darstellung sind in der deutschen Auslegeschrift 1045 098 beschrieben worden. Beispiele für die Tetraoxymethylphosphoniumsalze sind das Chlorid, Acetat, Phosphat, Formiat oder das Sulfat. Die Imprägnierung des Fasermaterials wird mit einer wäßrigen Lösung des Polymers vorgenommen.The phosphorus-containing to be used in the process according to the invention Connections and their representation are in the German Auslegeschrift 1045 098 has been described. Examples of the tetraoxymethylphosphonium salts are the chloride, Acetate, phosphate, formate or the sulfate. The impregnation of the fiber material is made with an aqueous solution of the polymer.

Bevorzugt sind unter den mit Aldehyden reaktionsfähigen stickstoffhaltigen Verbindungen mit einer einzigen Aminogruppe diejenigen, die eine polyfunktionelle Natur auf Grund der Anwesenheit von mehr als einem an den Stickstoff gebundenen Wasserstoffatom aufweisen oder der Gegenwart von an einen aromatischen Rest gebundenen Wasserstoff verdanken.Preferred nitrogen-containing compounds are those which are reactive with aldehydes Compounds with a single amino group are those that have a polyfunctional Nature due to the presence of more than one bound to nitrogen Have hydrogen atom or the presence of bonded to an aromatic radical Owe hydrogen.

Beispiele für primäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine und aromatische primäre, sekundäre oder tertiäre Amine sind 1,1,3,3-Tetramethyl-butylamin, Cyclohexylamin, Anilin, Diphenylamin und Benzyläthylanilin. Im Falle der tertiären aromatischen Amine ist der Benzolkern der reaktionsfähige Teil.Examples of primary aliphatic or cycloaliphatic amines and aromatic primary, secondary or tertiary amines are 1,1,3,3-tetramethyl-butylamine, Cyclohexylamine, aniline, diphenylamine and benzylethylaniline. In the case of tertiary aromatic amines, the benzene nucleus is the reactive part.

Ferner seien als Beispiele für organische Säureamide die Alkyl- oder Arylamide, z. B. Adipinsäureamid, Acrylsäureamid oder Butyrylsäureamid, genannt.Further examples of organic acid amides are the alkyl or Aryl amides, e.g. B. adipic acid amide, acrylic acid amide or butyrylic acid amide.

Nach dem im Hauptpatent beschriebenen Verfahren können unteranderem folgendeAldehyde bzw. aldehydbildende Stoffe vorliegen: Formaldehyd, Glyoxal, Acrolein, Furfurol. Dabei kann der Aldehyd zusammen mit der stickstoffhaltigen Verbindung als Anfangs- oder Teilkondensationsprodukt, das gegebenenfalls mittels eines Katalysators hergestellt ist, zur Anwendung gelangen. Ebenso kann der Aldehyd mit einem Amid bzw. Amin gemischt oder gemeinsam kondensiert eingeführt werden.According to the method described in the main patent, among other things the following aldehydes or aldehyde-forming substances are present: formaldehyde, glyoxal, acrolein, Furfural. The aldehyde can be used together with the nitrogenous compound as an initial or partial condensation product, optionally by means of a catalyst is made to be used. Likewise, the aldehyde can with an amide or amine are introduced mixed or condensed together.

Die so entstehenden polymeren Produkte gehen mit den verschiedenartigsten organischen Fasern eine innige Verbindung ein und verleihen ihnen dadurch eine Reihe neuer, wertvoller Eigenschaften. Insbesondere wird davon ihre Beständigkeit gegen Entflammen wesentlich verbessert. Die Polymere können als fertige Produkte aufgebracht werden, jedoch ist es im allgemeinen vorteilhafter, die Bestandteile erst im Inneren des Fasermaterials bzw. sogar der Einzelfaser fertig zu polymerisieren.The resulting polymeric products work with the most diverse organic fibers create an intimate connection and thereby give them a series new, valuable properties. In particular, it is their resistance to Inflammation significantly improved. The polymers can be applied as finished products however, it is generally more advantageous to have the ingredients inside polymerize the fiber material or even the single fiber ready.

Eine wichtige Anwendungsmöglichkeit für die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren einzusetzenden polymeren Stoffe besteht darin, sie mit organischen Fasern in innigste Verbindung zu bringen, was insbesondere für die Veränderungen der Eigenschaften von Textilmaterial von Bedeutung ist. Die polymeren Produkte können als solche aufgebracht werden, es ist jedoch im allgemeinen zweckmäßiger, ihre Herstellung in Gegenwart des Fasermaterials zu vollenden.An important application for the according to the invention Method of using polymeric substances consists in combining them with organic fibers to bring in the most intimate connection, which is particularly important for the changes in properties of textile material is important. The polymeric products can be applied as such however, it is generally more convenient to prepare them in the presence of the fiber material to complete.

Benutzt man als stickstoffhaltige Verbindung Ammoniak, so wird der polymere oder teilweise polymerisierte Stoff vorzugsweise als solcher verwendet, anstatt ihn innerhalb der Faser entstehen zu lassen. Wird nämlich beispielsweise ein mit Tetrahydroxyphosphoniumchlorid behandeltes Textilmaterial in einAmmoniakbad eingebracht, so wandert die Imprägniersubstanz schneller in das Bad, als auf dem Material das Polymere gebildet wird. Aus diesem Grunde sollte das Ammoniakpolymere, das ein voluminöses, in Wasser unlösliches Pulver darstellt, entweder in Wasser suspendiert oder, noch zweckmäßiger, in einem Harnstoff Formaldehyd-Vorkondensat dispergiert werden, ehe es auf das Gewebe aufgebracht wird. Man kann auch das Polymere in Formaldehyd lösen und dann eine harzbildende Substanz zufügen, worauf man die Lösung auf das Gewebe aufbringt. In beiden Fällen kann. ein für die Amidkondensation geeigneter Katalasytor zugefügt werden.If ammonia is used as the nitrogenous compound, then the polymeric or partially polymerized substance preferably used as such, instead of letting it arise within the fiber. Namely, for example a tetrahydroxyphosphonium chloride treated fabric in an ammonia bath introduced, the impregnation substance migrates faster into the bath than on the Material the polymer is formed. For this reason, the ammonia polymer, which is a bulky powder insoluble in water, either in water suspended or, more expediently, in a urea formaldehyde precondensate before it is applied to the fabric. You can also use the polymer Dissolve in formaldehyde and then add a resin-forming substance, whereupon the Applying solution to the tissue. In both cases it can. one for the amide condensation suitable catalysis can be added.

Hauptsächlich macht die Imprägnierung der Textilien und anderer Produkte aus organischen Fasern, insbesondere aus brennbaren Fasern, wie Cellulosefasern, in vielen Fällen das Material nichtentflammbar und verhindert das Nachglühen. Bei der Durchführung des Verfahrens ist es vorteilhaft, insbesondere dann, wenn eine der Reaktionskomponenten ein Aldehyd ist, von Anfang an oder nachdem die Reaktion in Gang gekommen ist einen Überschuß an der stickstoffhaltigen Verbindung über die Menge hinaus, die normalerweise zur Kondensation mit der Phosphoniumverbindung notwendig ist, einzuführen. Der ÜberschuB kann durch die Gesamtmenge an zwei öder mehr stickstoffhaltigen Verbindungen dargestellt werden, die von der obenerwähnten Art sind.Mainly doing the impregnation of textiles and other products from organic fibers, in particular from combustible fibers such as cellulose fibers, in many cases the material is non-flammable and prevents afterglow. at the implementation of the method, it is advantageous, especially if a of the reactant is an aldehyde from the start or after the reaction an excess of the nitrogenous compound over the Amount that is normally necessary for condensation with the phosphonium compound is to introduce. The excess can be nitrogen-containing by the total amount of two or more Connections are represented which are of the type mentioned above.

Das Behandeln des Textilmaterials kann auf jeder Stufe des Nachbehandlungsprozesses durchgeführt werden, einerlei, ob das Material ungefärbt, gefärbt oder bedruckt ist. Das Textilmaterial kann außerdem vorher oder gleichzeitig mit anderen Nachbehandlungsmitteln behandelt werden. Derartige Nachbehandlungsmittel können Erweichungs- oder Schmelzmittel, Mattierungsmittel, steifmachende oder wasserabstoßende Mittel oder andere bei der Nachbehandlung von Textilien benutzte polymere Stoffe sein. Die Textilien können auch anderen Behandlungen zur Erzeugung von teilweiser oder ganzer Entflammbarkeitsfestigkeit unterworfen sein, oder derartige Behandlungen können gleichzeitig mit der Behandlung gemäß der Erfindung durchgeführt werden.The treatment of the textile material can be carried out at any stage of the aftertreatment process whether the material is uncolored or colored or is printed. The textile material can also be prior to or at the same time as others Post-treatment agents are treated. Such aftertreatment agents can Softening or fluxing agents, matting agents, stiffening or water-repellent agents Agents or other polymeric substances used in the aftertreatment of textiles be. The textiles can also have other treatments to produce partial or subject to full flammability resistance, or such treatments can be carried out simultaneously with the treatment according to the invention.

Die Widerstandsfähigkeit der Polymeren gegen Feuer hat ihren Grund in mehreren verschiedenen, aber oft ineinandergreifenden Effekten. So ist im Falle von Polymeren, die einen relativ kleinen Anteil an Kohlenstoff= und bzw. oder Wasserstoff Atomen im Verhältnis zu Stickstoff und bzw. oder Sauerstoffatomen haben, das Polymer selbst unbrennbar und daher besonders wirkungsvoll als Feuerschutzharz für Textilien. Andererseits brennen Polymere, wie dasjenige, das entsteht bei der Reaktion von Phosphoniumverbindungen mit Aminen (z. B. ß-Naphthylamin), die einen relativ hohen Anteil an C- und H-Atomen aufweisen, ziemlich leicht. Die Brennbarkeit dieser Polymere hängt auch ab von dem Verhältnis der Anzahl an Phosphoratomen zu der Gesamtzahl an C- und H-Atomen. Polymere aus Cyclohexylamin (2 Mol) und Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid (1 Mol) schmelzen und brennen, wenn etwas vorhanden ist, das als »Docht« wirkt, hinterlassen jedoch eine wirkungsvolle feuerschützende Kruste.There is a reason for the resistance of polymers to fire in several different but often interlocking effects. So is the case of polymers that have a relatively small proportion of carbon = and / or hydrogen Atoms in relation to nitrogen and / or oxygen atoms have the polymer itself non-flammable and therefore particularly effective as a fire protection resin for textiles. On the other hand, polymers burn like the one that is produced by the reaction of Phosphonium compounds with amines (e.g. ß-naphthylamine), which have a relatively high Have a proportion of C and H atoms, quite easily. The flammability of these polymers also depends on the ratio of the number of phosphorus atoms to the total number on C and H atoms. Polymers of cyclohexylamine (2 moles) and tetrahydroxymethylphosphonium chloride (1 mole) melt and burn if there is something that acts as a "wick", however, they leave behind an effective fire-protective crust.

Die brennbaren Polymere sind besonders verwendungsfähig zum Feuerfestmachen von z. B. Holz- oder Faserplatten. Im Brandfall bildet das brennbare Polymere dann eine poröse oder schaumartige Kohlenkruste, die das entzündliche Substrat vor dem Entflammen schützt, und zwar dadurch, daß sie der Übertragung der Hitze und dem Luftdurchgang einen Widerstand entgegensetzt und ferner durch die starke Abstrahlkraft der Teeroberfläche, durch welche die Wärme wirkungsvoll verteilt wird. Die Anwesenheit irgendeiner sauren Phosphorverbindung, die aus der anfänglichen Zersetzung des Polymeren stammt, ist dabei allerdings wesentlich für die Feuerschutzwirkung, da hierdurch die Kohlekruste bei weiterer Einwirkung von Hitze vor dem Abbrennen bewahrt bleibt.The combustible polymers are particularly useful in refractory from Z. B. wood or fiberboard. In the event of a fire, the flammable polymer then forms a porous or foam-like coal crust that protects the inflammatory substrate from the Flame protects by the fact that it prevents the transmission of heat and the Opposed to air passage a resistance and further by the strong radiation force the tar surface, through which the heat is effectively distributed. The presence any acidic phosphorus compound resulting from the initial decomposition of the polymer originates, is however essential for the fire protection effect, because it is the charcoal crust is preserved from burning off with further exposure to heat.

In den folgenden Beispielen sind die angegebenen Teile Gewichtsteile.In the following examples the parts given are parts by weight.

Beispiel 1 25 Teile Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid in 10 Teilen Wasser werden zu 25 Teilen 40°/oiger Formaldehydlösung und 10 Teilen Cyanamid in 30 Teilen Wasser zugegeben. Ein Gewebe aus Viskosefäden wird in dem Gemisch imprägniert, getrocknet, 3 Minuten bei 140°C nachbehandelt und in Wasser gespült und getrocknet. Das Gewebe wird durch diese Behandlung gegen das Einlaufen beim Waschen geschützt und weist einen guten Widerstand gegen Entzündung auf.Example 1 25 parts of tetrahydroxymethylphosphonium chloride in 10 parts Water are added to 25 parts of 40% formaldehyde solution and 10 parts of cyanamide in 30 parts of water were added. A fabric made of viscose threads is impregnated in the mixture, dried, aftertreated for 3 minutes at 140 ° C. and rinsed in water and dried. This treatment protects the fabric against shrinkage during washing and has good resistance to inflammation.

Beispie12 25 Teile Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid in 15 Teilen Wasser werden mit 5 Teilen Triäthanolamin neutralisiert. Man fügt 25 Teile einer 40o/oigen wäßrigen Formaldehydlösung und 30 Teile einer Lösung von 30 Teilen Cyanamid auf 70 Teile Wasser zu. In der Lösung wird ein aus Nylon und Viskoserayon zusammengesetztes Gewebe imprägniert und durch Abquetschen auf das Verhältnis 80 Teile Lösung auf je 100 Teile Trockengewebe gebracht, bei 110°C getrocknet, 4 Minuten bei 140°C nachbehandelt, 10 Minuten in Wasser von 30°C gespült und wiederum getrocknet. Das Gewebe weist eine erhöhte Dimensionsstabilität auf, sein Entflammungswiderstand ist vergrößert. Beispiel 3 Zu einer Lösung von 20 Teilen Tetrahydroxymethylphosphoniumphosphat in 5 Teilen Wasser fügt man 12 Teile einer Lösung von 30 Teilen Cyanamid auf 70 Teile Wasser. Das Lösungsgemisch wird unter Rückfluß 10 Minuten gekocht und dann bei 110'C zur Trockne eingedampft. Es bildet sich ein klares, hartes Harz.Beispie12 25 parts of tetrahydroxymethylphosphonium chloride in 15 parts of water are neutralized with 5 parts of triethanolamine. 25 parts of a 40% aqueous formaldehyde solution and 30 parts of a solution of 30 parts of cyanamide in 70 parts of water are added. A fabric composed of nylon and viscose rayon is impregnated in the solution and brought to a ratio of 80 parts of solution to 100 parts of dry fabric by squeezing, dried at 110 ° C., aftertreated at 140 ° C. for 4 minutes, in 30 ° C. water for 10 minutes rinsed and dried again. The fabric has increased dimensional stability and its flame resistance is increased. Example 3 To a solution of 20 parts of tetrahydroxymethylphosphonium phosphate in 5 parts of water are added 12 parts of a solution of 30 parts of cyanamide to 70 parts of water. The mixed solution is refluxed for 10 minutes and then evaporated to dryness at 110.degree. A clear, hard resin forms.

In der unter Rückfluß gekochten Lösung wird ein Viskoserayongewebe imprägniert und durch Abquetschen auf 50 Teile Lösung zu 100 Teilen Trockengewebe gebracht. Das Gewebe zeigt nach dem Trocknen bei 120°C einen bemerkenswerten Entflammungswiderstand und kein Nachglühen nach Entfernen der Flamme. Beispiel 4 Zu 10 Teilen 1,1,3,3-Tetramethyl-butylamin wird eine Lösung von 20 Teilen Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid in 10 Teilen Wasser zugegeben, bis der pH-Wert des Gemisches 7 ist. Es findet eine heftige Reaktion statt, und die Viskosität der Lösung steigt an. Beim weiteren Erhitzen dunkelt die Lösung nach, und es findet eine zweite heftige Reaktion statt unter Bildung eines klaren, dunkelbraunen Feststoffes, der in Wasser löslich ist.A viscose rayon fabric is placed in the refluxed solution impregnated and by squeezing to 50 parts of solution to 100 parts of dry fabric brought. After drying at 120 ° C., the fabric shows a remarkable flame resistance and no afterglow after removing the flame. Example 4 To 10 parts of 1,1,3,3-tetramethyl-butylamine is a solution of 20 parts of tetrahydroxymethylphosphonium chloride in 10 parts Water added until the pH of the mixture is 7. There is a violent reaction takes place and the viscosity of the solution increases. With further heating, the darkens Solution, and a second violent reaction takes place to form a clear, dark brown solid that is soluble in water.

Ein Gewebe aus gesponnenem Viskoserayon wird in einer Lösung von 25 Teilen des obigen Feststoffes in 75 Teilen Wasser imprägniert und durch Abquetschen auf 100 Teile Lösung zu 100 Teilen Trockengewebe gebracht. Das bei 105°C getrocknete Gewebe ist außerordentlich widerstandsfähig gegen Entflammen. Beispiel s 10 Teile Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid in 5 Teilen Wasser werden zu 10 Teilen Benzyläthylanilin hinzugefügt. Das Gemisch wird auf 120°C erhitzt, bis eine braune, viskose Lösung gebildet ist, die beim 12stündigen Trocknen bei 140°C eine klare, braune, etwas klebrige Masse bildet.A fabric made of spun viscose rayon is in a solution of 25 Share the above solid in 75 parts of water and impregnate by squeezing brought to 100 parts of solution to 100 parts of dry tissue. The dried at 105 ° C Fabric is extremely resistant to inflammation. Example s 10 parts Tetrahydroxymethylphosphonium chloride in 5 parts of water becomes 10 parts of benzylethylaniline added. The mixture is heated to 120 ° C until a brown, viscous solution is formed, which on drying for 12 hours at 140 ° C a clear, brown, something forms a sticky mass.

20 Teile dieses Produkts werden in 80 Teilen Wasser gelöst und darin ein Baumwollgewebe mit Leinenbindung imprägniert, das dann durch Abquetschen auf 75 Teile Lösung zu 100 Teilen Trockengewebe gebracht wird. Nach Trocknen bei 110°C ist das Gewebe widerstandsfähig gegen Entflammen und glüht nicht nach. Beispiel 6 1145 Teile wäßriger Ammoniaklösung (spez. G. 0,880) werden während 5 Minuten unter kräftigem Rühren einer Lösung von 1000 Teilen Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid in 3000 Teilen Wasser zugefügt. Das Gemisch wird 20 Minuten weiter gerührt und das farblose feste Produkt abfiltriert, unter 10minütigem Durchrühren mit 2000 Teilen kaltem Wasser gewaschen und nochmals filtriert. Das Produkt wird an der Luft getrocknet und ergibt dabei 1200 Teile lufttrockenes Material, welche 546 Teile wasserfreies Polymer mit 23,93 % Phosphor enthalten.20 parts of this product are dissolved in 80 parts of water and a cotton fabric with linen weave is impregnated therein, which is then squeezed into 75 parts of solution and 100 parts of dry fabric. After drying at 110 ° C, the fabric is resistant to inflammation and does not glow afterwards. Example 6 1145 parts of aqueous ammonia solution (spec. G. 0.880) are added over 5 minutes with vigorous stirring to a solution of 1000 parts of tetrahydroxymethylphosphonium chloride in 3000 parts of water. The mixture is stirred for a further 20 minutes and the colorless solid product is filtered off, washed with 2000 parts of cold water while stirring for 10 minutes and filtered again. The product is air dried to yield 1200 parts of air dry material containing 546 parts of anhydrous polymer with 23.93 % phosphorus.

Zu 20 Teilen einer 40°/oigen wäßrigen Formaldehydlösung werden 20 Teile eines so bereiteten Ammoniak-Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid - Polymeren, dispergiert in 10 Teilen Wasser, zugefügt. Das Gemisch wird 2 Minuten unter Rückfiuß gekocht und auf 30 ° C abgekühlt. Zu der gebildeten Lösung werden 50 Teile Wasser zugefügt. In der Lösung wird ein Baumwollkörper imprägniert und auf 80 Teile Lösung je 100 Teile Trockengewebe abgequetscht. Nach dem Trocknen bei 110°C ist das Gewebe schwer entflammbar und glüht nicht nach.To 20 parts of a 40% aqueous formaldehyde solution are 20 Parts of an ammonia tetrahydroxymethylphosphonium chloride polymer prepared in this way, dispersed in 10 parts of water, added. The mixture is refluxed for 2 minutes boiled and cooled to 30 ° C. 50 parts of water are added to the resulting solution added. A cotton body is impregnated in the solution and 80 parts of solution squeezed off 100 parts of dry fabric. After drying at 110 ° C, the fabric is flame retardant and does not glow afterwards.

Claims

Claims: 1. Further development of the method for flame-proofing organic fibers or objects made therefrom or containing them by impregnating the fiber material with tetrahydroxymethylphosphonium chloride or trihydroxymethylphosphine oxide in the presence of one or more compounds that contain several amino groups or with the precondensates formed therefrom and subsequent condensation applied compounds in situ, e.g. B. by heating, according to Patent 1 102 697, characterized in that the fiber material with a tetrahydroxymethylphosphonium salt in general or the trihydroxymethylphosphine oxide in the presence of ammonia and / or one or more, with aldehydes reactive compounds that contain a single amino group and the cyanamide or Sulfamic acid or its salts, organic acid amides or primary aliphatic or cycloaliphatic or primary, secondary or tertiary aromatic amines, or impregnated with the precondensates formed therefrom or with the polymers obtained therefrom by condensation.

2. Development of the method according to claim 1, characterized in that that the impregnation in the presence of aldehydes or aldehyde-releasing substances undertakes, as such or in the form of a water-soluble precondensation product has introduced into the impregnation solution with an amide or an amine.