DE1285992B - Process for the preparation of saturated alcohols by hydrogenation of alkynols and alkynediols - Google Patents
Process for the preparation of saturated alcohols by hydrogenation of alkynols and alkynediolsInfo
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Description
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Es ist aus der deutschen Auslegeschrift 1 615 417, Als Lösungsmittel eignen sich unter Reaktions-It is from the German Auslegeschrift 1 615 417, Suitable solvents are under reaction
der britischen Patentschrift 925 457 und der USA.- bedingungen inerte Medien, wie Wasser oder Alko-Patentschrift 2 992 278 bekannt, daß man Butindiol hole, z. B. Äthanol oder Butanol, sowie cyclische in Gegenwart von Edelmetall-Katalysatoren, wie Äther, wie Tetrahydrofuran. Vorteilhaft setzt man Palladium, Ruthenium, hydrieren kann. Edelmetall- 5 die wäßrigen Lösungen, in denen die Alkinole und katalysatoren sind jedoch im großtechnischen Betrieb Alkindiole anfallen, zusammen mit dem hydrierten aufwendig. Ferner wird in der deutschen Auslege- Reaktionsaustrag für die Hydrierung ein. schrift 1027 644, den britischen Patentschriften Bei der Herstellung der Katalysatoren geht manBritish patent specification 925 457 and the USA.- conditions inert media, such as water or Alko patent specification 2,992,278 known that you get butynediol, z. B. ethanol or butanol, as well as cyclic in the presence of noble metal catalysts such as ethers such as tetrahydrofuran. It is advantageous to bet Palladium, ruthenium, can hydrogenate. Edelmetall- 5 the aqueous solutions in which the alkynols and However, catalysts are obtained in large-scale operations, along with the hydrogenated alkynediols laborious. Furthermore, in the German Auslege- reaction discharge for the hydrogenation. writing 1027 644, the British patents. In the manufacture of the catalysts one goes
918 273, 729 841, den USA.-Patentschriften 2 908 712, vorteilhaft von Säuren aus, die beim Erhitzen in ihre 3 184 513, 2 967 893 und den deutschen Patent- io pyro- oder Polyform übergehen, wie Phosphorsäure, Schriften 897 553, 890 944 beschrieben, daß Nickel Borsäure, Molybdänsäure oder Wolframsäure. Die und Kobalt, gegebenenfalls mit Zusätzen von Kupfer, Säuren bzw. deren Salze sind vorteilhaft in Mengen Chrom und bzw. oder Mangan geeignete Kataly- von 0,5 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf den satoren für die Hydrierung von Alkindiolen sind. Die Metallgehalt der Katalysatoren, enthalten. Besonders nach den obenerwähnten bekannten Verfahren her- 15 gute Ergebnisse erhält man bei Gehalten von 1 bis gestellten gesättigten Alkohole erfüllen jedoch hin- 10 Gewichtsprozent. Alle Prozentangaben beziehen sichtlich ihrer Reinheit nicht die an sie gestellten sich auf die in den fertigen Katalysatoren analytisch Anforderungen. Durch die rasch abnehmende Akti- ermittelten Gehalte an den einzelnen Komponenten, vität der Katalysatoren verläuft die Hydrierung nur wobei die Metalle als solche und die Pyro- oder Polyunvollständig, wobei im Hydrieraustrag nicht oder 20 säuren oder deren Salze als Anhydride angegeben nur partiell hydrierte Verbindungen oder andere Ver- werden, also unabhängig von dem tatsächlichen unreinigungen zurückbleiben, die durch Destillation Bindungszustand. Die Katalysatoren können als nur mit einem großen Aufwand entfernt werden sogenannte Vollkatalysatoren, d. h. ohne Träger, können. Außerdem entstehen bei der Hydrierung von angewandt werden. In diesem Fall werden die ein-Butindiol nicht unerhebliche Mengen Butanol. 25 zelnen Katalysatorbestandteile in Form von Verbin-918 273, 729 841, the USA. Patents 2 908 712, advantageously from acids which, when heated, change into their 3,184,513, 2,967,893 and German patents - io p yro - or polyform, such as phosphoric acid, writings 897 553, 890 944 describes that nickel is boric acid, molybdic acid or tungstic acid. The and cobalt, optionally with the addition of copper, acids or their salts are advantageous in amounts of chromium and / or manganese suitable catalysts of 0.5 to 15 percent by weight, based on the catalysts for the hydrogenation of alkynediols. The metal content of the catalysts included. Particularly good results produced by the abovementioned known processes are obtained with contents of 1 to 10 percent by weight, however, about 10 percent by weight. Obviously, all percentages do not relate to the purity of the analytical requirements placed on them in the finished catalysts. As a result of the rapidly decreasing contents of the individual components and the catalysts determined, the hydrogenation proceeds only with the metals as such and the pyro or poly incomplete, with no acids or their salts indicated as anhydrides or only partially hydrogenated compounds or in the hydrogenation discharge other verifications, that is, regardless of the actual impurities that remain behind, are bound by distillation. The catalysts can be removed as so-called unsupported catalysts, ie unsupported, only with great effort. Also arise in the hydrogenation of be applied. In this case the one-butynediol becomes not inconsiderable amounts of butanol. 25 individual catalyst components in the form of compounds
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von düngen, die sich bei erhöhten Temperaturen mit gesättigten Alkoholen durch Hydrierung von AM- Wasserstoff reduzieren lassen, wie Oxyde, Hydroxyde, nolen und Alkindiolen bei erhöhter Temperatur und Oxalate, Ammoniakate oder Formiate, unter Zusatz erhöhtem Druck, gegebenenfalls in Gegenwart inerter der angegebenen Mengen der genannten Säuren, die Lösungsmittel, gefunden, welches dadurch gekenn- 30 beim Erhitzen in ihre Pyro- oder Polyform übergehen, zeichnet ist, daß man in Gegenwart von gegebenenfalls gemischt, auf vorzugsweise 300 bis 700° C erhitzt auf Trägern gebundenen Katalysatoren, die Nickel und anschließend mit Wasserstoff bei erhöhter Tem- und/oder Kobalt und Zusätze von Kupfer und Man- peratur, vorteilhaft bei 200 bis 400° C, reduziert. Bei gan und/oder Chrom im Verhältnis Nickel zu Kobalt einer bevorzugten Arbeitsweise zur Herstellung der zu Kupfer zu Mangan/Chrom = 89 bis 0:0 bis 89:10 35 Katalysatoren fällt man die Metalle und Säuren bis 40:1 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf den gemeinsam aus einer Lösung mit Alkali, wie Natrium-Metallgehalt der Katalysatoren, sowie eine Pyro- carbonat oder Natriumhydroxyd, und erhitzt den oder Polysäure in freier Form und/oder in Form Niederschlag, z. B. durch Muffeln, auf etwa 300 bis mindestens eines Salzes der genannten Metalle ent- 700 0C. Die Masse wird anschließend pulverisiert und halten, arbeitet. 4° in Tabletten oder Stränge gepreßt und anschließendThere has now been a process for the production of fertilizers that can be reduced at elevated temperatures with saturated alcohols by hydrogenation of AM hydrogen, such as oxides, hydroxides, nols and alkynediols at elevated temperatures and oxalates, ammoniaates or formates, with the addition of increased pressure, optionally in the presence of inert of the stated amounts of the acids mentioned, the solvent, which is characterized by being converted into its pyro or polyform when heated, is characterized by heating to preferably 300 to 700.degree. C. in the presence of optionally mixed Catalysts bound on supports, which reduce nickel and then with hydrogen at increased temperature and / or cobalt and additions of copper and temperature, advantageously at 200 to 400 ° C. In the case of gan and / or chromium in the ratio of nickel to cobalt, a preferred procedure for preparing the catalysts for copper to manganese / chromium = 89 to 0: 0 to 89:10 35 catalysts, the metals and acids are precipitated up to 40: 1 to 20 percent by weight, based on on the jointly from a solution with alkali, such as sodium metal content of the catalysts, as well as a pyrocarbonate or sodium hydroxide, and heated the or polyacid in free form and / or in the form of precipitate, eg. B. by muffles, to about 300 to at least one salt of the metals mentioned ent- 700 0 C. The mass is then pulverized and hold, works. 4 ° pressed into tablets or strands and then
Das neue Verfahren hat den Vorteil, daß man mit Wasserstoff bei erhöhter Temperatur, wie beAlkohole in großer Reinheit erhält. Außerdem haben schrieben, reduziert. Es ist auch möglich, die Metalldie verwendeten Katalysatoren bei gleichbleibender salze und die Säuren auf Träger, wie Fullererde, hoher Aktivität eine große Lebensdauer, was für Kieselsäurestränge, Kieselgel, Aluminiumoxyd oder einen störungsfreien kontinuierlichen Betrieb wesent- 45 Silikate, aufzubringen und nach dem Erhitzen, z. B. lieh ist. Durch die hohe Aktivität der Katalysatoren im Muffelofen, auf 300 bis 700° C, wie beschrieben, ist es auch möglich, größere Durchsätze als bisher bei mit Wasserstoff zu reduzieren. Als besonders vorteilgleichbleibender Apparategröße zu erzielen. Bei der haft hat es sich erwiesen, die Metallkomponenten Hydrierung von Butindiol erhält man besonders zusammen mit den Säuren auf einen pulverisierten geringe Mengen an Butanol. 50 Träger oder mit dem Träger gemeinsam aus einerThe new process has the advantage that it can be used with hydrogen at an elevated temperature, such as alcohols received in great purity. Also have written, reduced. It is also possible to use the metal die Catalysts used with constant salts and acids on carriers, such as fuller's earth, high activity a long life, what for silica strands, silica gel, or aluminum oxide uninterrupted continuous operation of essential 45 silicates, and after heating, e.g. B. is borrowed. Due to the high activity of the catalysts in the muffle furnace, to 300 to 700 ° C, as described, it is also possible to reduce higher throughputs than before with hydrogen. As a particularly advantageous constant To achieve apparatus size. In the case of the haft, it has been shown to be the metal components Hydrogenation of butynediol is obtained especially together with the acids in a powdered form small amounts of butanol. 50 carriers or together with the carrier from one
Als Ausgangsstoffe verwendet man bevorzugt ali- Lösung, z. B. mit Natriumcarbonat, zu fällen, den phatische Alkinole oder Alkindiole mit 3 bis 12 Koh- Niederschlag auf etwa 300 bis 700 0C, z. B. im Muffellenstoffatomen. Die Dreifachbindung kann mehrmals ofen, zu erhitzen und anschließend mit Wasserstoff, im Molekül vorkommen. Es sind auch Ausgangsstoffe wie beschrieben, zu reduzieren, geeignet, die unter Reaktionsbedingungen inerte Sub- 55 Das Verfahren nach der Erfindung führt man beistituenten haben, wie gegebenenfalls über Äther- spielsweise durch, indem man in einen Hochdruckbrücken gebundene Alkylreste von 1 bis 4 Kohlen- behälter zu den zu hydrierenden Alkinolen und Alkinstoffatomen. Für die Hydrierung verwendet man diolen in Gegenwart eines Katalysators der genannten z. B. Propargylalkohol, Butin-(2)-diol-(l,4), Hexa- Zusammensetzung bei den angegebenen Temperaturdiin-(2,4)-diol-(l,6), 3,6-Dimethyl-octin-(4)-diol-(3,6), 60 und Druckbedingungen Wasserstoff bis zur Sättigung Hexin-(3)-diol-(2,5). einpreßt. Bei der technischen Durchführung arbeitetAs starting materials are preferably used ali solution, z. B. with sodium carbonate, to precipitate the phatic alkynols or alkynediols with 3 to 12 carbon dioxide precipitate to about 300 to 700 0 C, z. B. in Muffellenstoffatomen. The triple bond can be oven, heated and then with hydrogen, occur several times in the molecule. Starting materials, as described, are also suitable for reducing the sub- 55 The process according to the invention is carried out with auxiliary substituents, for example by using alkyl radicals of 1 to 4 carbon atoms bound in a high pressure bridge. container for the alkynols and alkynes to be hydrogenated. For the hydrogenation, diols are used in the presence of a catalyst of said z. B. propargyl alcohol, butyn- (2) -diol- (1,4), hexa- composition at the given temperature diyne- (2,4) -diol- (1,6), 3,6-dimethyl-octyne- (4 ) -diol- (3.6), 60 and pressure conditions hydrogen to saturation hexyne- (3) -diol- (2.5). press in. In the technical implementation works
Besondere Bedeutung hat das Verfahren für die man zweckmäßig kontinuierlich, indem man ein senk-Hydrierung von Butin - (2) - diol - (1,4) und Hexa- recht stehendes Hochdruckrohr mit dem Katalysator diin-(2,4)-diol-(l,6). Die Hydrierung führt man im beschickt und Alkinole und Alkindiole am Kopf zuallgemeinen bei Temperaturen von 20 bis 180°C, 65 dosiert und gleichzeitig Wasserstoff im Gegen- oder vorzugsweise bei Temperaturen von 50 bis 120° C, Gleichstrom unter den angegebenen Bedingungen zudurch. Zweckmäßig wendet man Drücke von 0 bis führt. Bei einer besonders vorteilhaften kontinuieratü, vorzugsweise 200 bis 400 atü, an. liehen Arbeitsweise speist man am Kopf des Hoch-The process is of particular importance for which it is expedient to carry out a continuous hydrogenation from butyne - (2) - diol - (1,4) and hexa right upright high pressure tube with the catalyst diyne- (2,4) -diol- (1,6). The hydrogenation is carried out in the charged and alkynols and alkynediols at the top in general at temperatures of 20 to 180 ° C, 65 metered and at the same time hydrogen in the counter or preferably at temperatures from 50 to 120 ° C, direct current under the specified conditions through. It is advisable to use pressures from 0 to leads. In the case of a particularly advantageous continuous preferably 200 to 400 atmospheres. borrowed way of working, one dines at the head of the
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druckrohres zusammen mit den Alkinolen oder Alkin- eine wäßrige Butin-(2)-diol-(l,4)-Lösung. Man erhält
diolen etwa die 0,5- bis 1Ofache Menge, vorzugsweise stündlich 97,5 Teile Butandiol-(1,4) (97 °/0 der Theorie),
die 1- bis Sfache Menge an hydriertem Austrag, Außerdem erhält man 0,5 Teile Butanol (0,5 °/0 der
bezogen auf die eingesetzten Alkinole oder Alkindiole, Theorie) und 1,71 Teile Rückstand (1,7 °/0 der
ein. Die rohen Alkohole werden zur Reinigung frak- 5 Theorie). Die Jodzahl des Butandiols beträgt 0,15.
tioniert destilliert. Sie zeichnen sich durch eine besonders niedrige Jodzahl aus. Beispiel 3pressure tube together with the alkynols or alkyne an aqueous butyne (2) diol (l, 4) solution. About diols obtained the 0.5 to 1Ofache amount, preferably every hour 97.5 parts of butanediol (1.4) (97 ° / 0 of theory), the 1- to five-fold amount of hydrogenated discharge, Furthermore, one obtains 0, 5 parts butanol (0.5 ° / 0 relative to the set or alkynediols alkynols, theory) and 1.71 parts of residue (1.7 ° / 0 a. the raw alcohols for cleaning parliamentary groups 5 theory). The iodine number of butanediol is 0.15.
tioned distilled. They are characterized by a particularly low iodine number. Example 3
Nach dem Verfahren der Erfindung hergestellteManufactured by the method of the invention
gesättigte Alkohole eignen sich als Lösungsmittel und Zu einer Lösung von 3150 Teilen wasserfreiemSaturated alcohols are suitable as solvents and to a solution of 3150 parts of anhydrous
zur Herstellung von Hochpolymeren. io Natriumcarbonat in 15 000 Raumteilen Wasser läßtfor the production of high polymers. io sodium carbonate in 15,000 parts by volume of water
Die in folgenden Beispielen angegebenen Teile sind man bei 50°C unter gutem Rühren eine Lösung vonThe parts given in the following examples are a solution of at 50 ° C. with thorough stirring
Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Raumteilen 5640 Teilen Aluminiumnitrat, 864 Teilen Kobalt-Parts by weight. They relate to the spatial parts 5640 parts of aluminum nitrate, 864 parts of cobalt
wie Kilogramm zu Liter. nitrat—Hexahydrat, 189 Teilen Kupfernitrat—Trihy-like kilograms to liters. nitrate hexahydrate, 189 parts copper nitrate trihydrate
drat, 36,5 Teilen Mangannitrat—Hexahydrat unddrat, 36.5 parts of manganese nitrate hexahydrate and
B e i s ρ i e 1 1 1S 7,1 Teilen 85gewichtsprozentiger Phosphorsäure inB is ρ ie 1 1 1 S 7.1 parts of 85 weight percent phosphoric acid in
20 000 Raumteilen Wasser zulaufen. Der Nieder-20,000 parts of the room are filled with water. The lower
Zu einer Lösung von 1700 Teilen wasserfreiem schlag wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, auf-To a solution of 1700 parts of anhydrous impact is, as described in Example 1, to-
Natriumcarbonat und 8000 Raumteilen Wasser läßt gearbeitet. Der fertige Katalysator enthält Kobalt,Sodium carbonate and 8000 parts by volume of water can be worked. The finished catalyst contains cobalt,
man bei 400C eine Lösung von 3500 Teilen Kobalt- Kupfer und Mangan im Gewichtsverhältnis 17: 5:0,7one at 40 0 C a solution of 3500 parts of cobalt copper and manganese in a weight ratio of 17: 5: 0.7
nitrat—Hexahydrat, 769 Teilen Kupfernitrat—Trihy- ao und 1,92 Gewichtsprozent Phosphorpentoxyd, bezogennitrate hexahydrate, 769 parts of copper nitrate trihydrate and 1.92 percent by weight phosphorus pentoxide, based on
drat, 262 Teilen Mangannitrat—Hexahydrat und auf Kobalt, Kupfer und Mangan. Mit dem reduziertendrat, 262 parts of manganese nitrate hexahydrate and on cobalt, copper and manganese. With the reduced
47 Teilen 85gewichtsprozentiger Phosphorsäure in Katalysator hydriert man unter den gleichen Bedin-47 parts of 85 weight percent phosphoric acid in catalyst are hydrogenated under the same conditions
8000 Raumteilen Wasser unter Rühren zulaufen. Der gungen, wie im Beispiel 1 beschrieben, eine wäßrige8000 parts by volume of water run in with stirring. The conditions, as described in Example 1, an aqueous one
Niederschlag wird abgesaugt und mit Wasser mög- Lösung von Butin-(2)-diol-(l,4). Man erhält stündlichPrecipitate is filtered off with suction and a solution of butyne- (2) -diol- (1.4) is possible with water. You get every hour
liehst frei von Alkali gewaschen. Der gewaschene 25 98,7 Teile Butandiol-(1,4) (98,1 % der Theorie) sowielent washed free of alkali. The washed 25 98.7 parts of butanediol (1.4) (98.1% of theory) as well
Filterkuchen wird getrocknet und anschließend auf 0,5 Teile Butanol (0,5%) und 1,3 Teile RückstandThe filter cake is dried and then added to 0.5 parts of butanol (0.5%) and 1.3 parts of residue
3000C erhitzt. Die Masse wird nach dem Pulverisieren (1,3%). Die Jodzahl des reinen Butandiol-(1,4)300 0 C heated. The mass becomes after pulverizing (1.3%). The iodine number of pure butanediol (1.4)
zu Strängen von 4 mm Durchmesser verformt. An- beträgt 0,15.
schließend werden die Stränge in ein senkrecht .deformed into strands of 4 mm in diameter. An is 0.15.
finally, the strands are turned into a perpendicular.
stehendes Hochdruckrohr von 6360 Raumteilen In- 30 B e i s ρ i e 1 4
halt gefüllt und bei 300° C mit Wasserstoff reduziert.Standing high pressure pipe of 6360 parts of the room In- 30 B is ρ ie 1 4
stopped filled and reduced with hydrogen at 300 ° C.
Der fertige Katalysator enthält Kobalt, Kupfer und In ein um seine Längsachse rotierendes Hochdruck-Mangan im Gewichtsverhältnis 71: 20: 5 und 2,9 Ge- rohr von 1000 Raumteilen Fassungsvermögen, das wichtsprozent Phosphorpentoxyd, bezogen auf Kobalt, mit 50 Teilen des Katalysators, der im Beispiel 1 Kupfer und Mangan. 35 beschrieben wurde und 450 Teilen PropargylalkoholThe finished catalyst contains cobalt, copper and In a high-pressure manganese rotating around its longitudinal axis in a weight ratio of 71: 20: 5 and 2.9 tubes with a capacity of 1000 parts, the weight percent phosphorus pentoxide, based on cobalt, with 50 parts of the catalyst used in Example 1 Copper and manganese. 35 and 450 parts of propargyl alcohol
Am Kopf des Hochdruckrohres, das mit dem beschickt ist, preßt man bei 60° C Wasserstoff ein, bisAt the top of the high-pressure tube that is charged with, hydrogen is injected at 60 ° C. until
Katalysator gefüllt ist, dosiert man stündlich bei 55°C der Druck 300 atü beträgt. Die WasserstoffaufnahmeThe catalyst is filled, the pressure is 300 atmospheres hourly at 55 ° C. The hydrogen uptake
und unter einem Druck von 300 atü Wasserstoff, ist nach einer Stunde beendet. Nach dem Erkaltenand under a pressure of 300 atmospheres hydrogen, is finished after one hour. After cooling down
300 Raumteile einer 31,8gewichtsprozentigen wäß- wird der Katalysator abfiltriert. Das Filtrat enthält300 parts by volume of a 31.8 percent by weight aqueous catalyst is filtered off. The filtrate contains
rigen Butin-(2)-diol-(l,4)-Lösung und 600 Raumteile 40 nach gaschromatographischer Analyse 99,8 Gewichts-rigen butyne (2) diol (l, 4) solution and 600 parts by volume 40 according to gas chromatographic analysis 99.8 weight
der aus dem Hochdruckrohr ausgetragenen Butandiol- prozent n-Propanol.
lösung zu. Der Wasserstoff wird zur Abführung derthe butanediol percent n-propanol discharged from the high-pressure pipe.
solution to. The hydrogen is used to discharge the
Wärme über einen Wärmeaustauscher im Kreis Beispiel 5
geführt. Die erhaltene Butandiollösung wird anschließend fraktioniert destilliert. Man erhält stund- 45 Zu einer Lösung von 437 Teilen wasserfreiem
lieh 98,9 Teile Butandiol-(1,4) (98,8% der Theorie). Natriumcarbonat, in 10 000 Raumteilen Wasser, in
Besonders bemerkenswert ist der niedere Anteil von der 747 Teile gefällt Kieselsäure aufgeschlämmt sind,
0,25 Teilen (0,25 %) an Butanol sowie an 0,5 Teilen läßt man eine Lösung von 493 Teilen Nickelnitrat—
(0,5 % der Theorie) Rückstand. Die Jodzahl des Hexahydrat, 395 Teilen Kobaltnitrat—Hexahydrat,
Butandiols beträgt 0,1. 50 227 Teilen Kupfernitrat—Trihydrat, 37 Teilen Mangannitrat—Hexahydrat,
6 Teilen Phosphorsäure, be-Heat via a heat exchanger in the circuit Example 5
guided. The butanediol solution obtained is then fractionally distilled. 45 To a solution of 437 parts of anhydrous borrowed 98.9 parts of 1,4-butanediol (98.8% of theory) are obtained. Sodium carbonate, in 10,000 parts by volume of water, in particularly noteworthy is the low proportion of which 747 parts of precipitated silica are suspended, 0.25 parts (0.25%) of butanol and 0.5 parts of a solution of 493 parts of nickel nitrate - (0.5% of theory) residue. The iodine number of the hexahydrate, 395 parts of cobalt nitrate hexahydrate, butanediol is 0.1. 50 227 parts of copper nitrate trihydrate, 37 parts of manganese nitrate hexahydrate, 6 parts of phosphoric acid,
Beispiel 2 rechnet auf 100 Gewichtsprozent, in 10000 Raumteilen Wasser bei 400C unter gutem Rühren zulaufen.Example 2 is based on 100 percent by weight, running in 10000 parts by volume of water at 40 ° C. with thorough stirring.
Zu einer Lösung von 460 Teilen wasserfreiem Der Niederschlag wird abfiltriert und nach Beispiel 1To a solution of 460 parts of anhydrous The precipitate is filtered off and used according to Example 1
Natriumcarbonat, in der 752 Teile Aluminiumoxyd- 55 weiterbehandelt. Der fertige Katalysator enthältSodium carbonate, in which 752 parts of aluminum oxide are further treated. The finished catalyst contains
pulver aufgeschlämmt sind, läßt man eine Lösung Nickel, Kobalt, Kupfer und Mangan im Gewichts-powder are slurried, a solution of nickel, cobalt, copper and manganese by weight
von 864 Teilen Kobaltnitrat—Hexahydrat, 227 Teilen verhältnis 10: 8 : 6: 0,7 und 1,75 Gewichtsprozentof 864 parts of cobalt nitrate hexahydrate, 227 parts of a ratio of 10: 8: 6: 0.7 and 1.75 percent by weight
Kupfernitrat—Trihydrat, 46,6 Teilen Mangannitrat— Phosphorpentoxyd, bezogen auf Nickel, Kobalt,Copper nitrate trihydrate, 46.6 parts manganese nitrate phosphorus pentoxide, based on nickel, cobalt,
Hexahydrat und 7 Teilen 85gewichtsprozentiger Phos- Kupfer und Mangan.Hexahydrate and 7 parts of 85 weight percent phosphorus copper and manganese.
phorsäure in 4000 Raumteilen Wasser bei 400C 6o Mit dem reduzierten Katalysator hydriert manphosphoric acid in 4000 parts by volume of water at 40 0 C 6o with the reduced catalyst is hydrogenated
unter gutem Rühren zulaufen. Der Niederschlag unter den Bedingungen, wie im Beispiel 1 beschrieben,run in with thorough stirring. The precipitate under the conditions as described in Example 1,
wird abfiltriert und nach Beispiel 1 weiterbehandelt. eine wäßrige Butin-(2)-diol-(l,4)-Lösung. Man erhältis filtered off and treated according to Example 1 further. an aqueous butyne (2) diol (1,4) solution. You get
Der fertige Katalysator enthält Kobalt, Kupfer und stündlich 97,4 Teile Butandiol-(1,4) (97,2% derThe finished catalyst contains cobalt, copper and 97.4 parts hourly butanediol- (1,4) (97.2% of the
Mangan im Gewichtsverhältnis 17,5: 6:0,7 und Theorie). Außerdem erhält man 0,9 Teile ButanolManganese in a weight ratio of 17.5: 6: 0.7 and theory). In addition, 0.9 parts of butanol are obtained
1,8 Gewichtsprozent Phosphorpentoxyd, bezogen auf 65 (0,9 % der Theorie) und 1,6 Teile Rückstand (1,6 %1.8 percent by weight of phosphorus pentoxide, based on 6 5 (0.9% of theory) and 1.6 parts of residue (1.6%
Kobalt, Kupfer und Mangan. der Theorie). Die Rückstandsvermehrung, im Ver-Cobalt, copper and manganese. the theory). The increase in residues, in
Mit dem reduzierten Katalysator hydriert man gleich zum Butindiolrückstand beträgt 0,7%. DieWith the reduced catalyst, hydrogenation is carried out immediately to give the butynediol residue, which is 0.7%. the
unter den Bedingungen, wie im Beispiel 1 beschrieben, Jodzahl des Butandiols beträgt 0,12.under the conditions as described in Example 1, the iodine number of the butanediol is 0.12.
Zu einer Lösung von 440 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat, in 10 000 Raumteilen Wasser, in der 742 Teile Aluminiumhydroxyd aufgeschlämmt sind, läßt man eine Lösung von 888 Teilen Nickelnitrat—Hexahydrat, 227 Teilen Kupfernitrat—Trihydrat,47 Teilen Mangannitrat—Hexahydrat und 9 Teilen Phosphorsäure, berechnet auf 100 Gewichtsprozent, in 10 000 Raumteilen Wasser bei 50° C unter gutem Rühren zulaufen. Der Niederschlag wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet; der fertige Katalysator enthält Nickel, Kupfer und Mangan im Gewichtsverhältnis 18:6:0,9 und 2,6 Gewichtsprozent Phosphorpentoxyd, bezogen auf Nickel, Kupfer und Mangan.To a solution of 440 parts of anhydrous sodium carbonate in 10,000 parts by volume of water in The 742 parts of aluminum hydroxide are slurried, a solution of 888 parts of nickel nitrate hexahydrate, 227 parts of copper nitrate trihydrate, 47 parts of manganese nitrate hexahydrate and 9 parts Phosphoric acid, calculated on 100 percent by weight, in 10,000 parts by volume of water at 50 ° C run in with thorough stirring. The precipitate is worked up as described in Example 1; the finished catalyst contains nickel, copper and manganese in a weight ratio of 18: 6: 0.9 and 2.6 percent by weight of phosphorus pentoxide, based on nickel, copper and manganese.
Mit dem reduzierten Katalysator hydriert man unter den Bedingungen, wie im Beispiel 1 beschrieben, eine wäßrige Butin-(2)-diol-(l,4)-Lösung. Man erhält stündlich 97,1 Teile Butandiol-(1,4) (96,5% der Theorie). Außerdem erhält man 1,2 Teile Butanol (1,2% der Theorie), 1,5 Teile Rückstand (1,5% der Theorie). Die Rückstandsvermehrung beträgt 0,7%. Die Jodzahl des Butandiols beträgt 0,11.The reduced catalyst is used to hydrogenate under the conditions as described in Example 1, an aqueous butyne (2) diol (1,4) solution. 97.1 parts of 1,4-butanediol (96.5% of the Theory). In addition, 1.2 parts of butanol (1.2% of theory) and 1.5 parts of residue (1.5% of theory) are obtained Theory). The increase in residues is 0.7%. The iodine number of butanediol is 0.11.
- Ersetzt man Mangan ganz oder teilweise durch Chrom, so erhält man ähnlich gute Ergebnisse.- If you replace manganese in whole or in part with chromium, you get similarly good results.
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0018569A3 (en) * | 1979-04-27 | 1981-02-11 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing catalysts and their use in the hydrogenation of acetylene alcohols |
| EP0264636A1 (en) * | 1984-10-12 | 1988-04-27 | BASF Aktiengesellschaft | Process for the production of propanol |
| EP0304696A1 (en) * | 1987-08-08 | 1989-03-01 | BASF Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 1,4-butanediol and/or tetrahydrofuran |
| US7759531B2 (en) | 2007-02-15 | 2010-07-20 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing 1,4-butanediol |
| WO2019048276A1 (en) | 2017-09-06 | 2019-03-14 | Basf Se | METHOD FOR REGULATING THE CATALYTIC HYDROGENATION OF 1,4-BUTINDIOL OVER THE CONTENT OF CO AND / OR CH4 IN THE OUTLET |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3691093A (en) * | 1969-02-12 | 1972-09-12 | Du Pont | Efficiency of nickel-aluminum catalysts by water washing |
| US3950441A (en) * | 1970-09-16 | 1976-04-13 | Gaf Corporation | Process and catalyst for preparing 1,4-butanediol |
| DE2536273C2 (en) * | 1975-08-14 | 1986-01-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Catalyst for the hydrogenation of acetylene alcohols |
| US4200501A (en) * | 1978-03-24 | 1980-04-29 | Basf Wyandotte Corporation | Silicate fouling control during dihydric alcohol distillation |
| USRE32072E (en) * | 1980-04-16 | 1986-01-28 | Gaf Corporation | Process of producing a distilled butanediol product of high quality in high yield |
| US4371723A (en) * | 1980-04-16 | 1983-02-01 | Gaf Corporation | Process of producing a distilled butanediol product of high quality in high yield |
| US4361495A (en) * | 1981-03-13 | 1982-11-30 | Gaf Corporation | Regeneration of supported-nickel catalysts |
| CN102161615B (en) * | 2011-02-22 | 2013-06-19 | 重庆大学 | Process for recovering 1,4-butanediol |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2335795A (en) * | 1939-04-04 | 1943-11-30 | Gen Aniline & Film Corp | Production of aliphatic alcohols |
| US2908722A (en) * | 1956-09-07 | 1959-10-13 | Air Reduction | Process for preparing saturated monohydric alcohols |
| NL255524A (en) * | 1959-09-03 | |||
| US3184513A (en) * | 1960-08-17 | 1965-05-18 | Allied Chem | Production of hexamethylene glycol |
-
1966
- 1966-06-29 DE DEB87765A patent/DE1285992B/en active Pending
-
1967
- 1967-06-23 US US648222A patent/US3479411A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0018569A3 (en) * | 1979-04-27 | 1981-02-11 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing catalysts and their use in the hydrogenation of acetylene alcohols |
| EP0264636A1 (en) * | 1984-10-12 | 1988-04-27 | BASF Aktiengesellschaft | Process for the production of propanol |
| EP0304696A1 (en) * | 1987-08-08 | 1989-03-01 | BASF Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 1,4-butanediol and/or tetrahydrofuran |
| US7759531B2 (en) | 2007-02-15 | 2010-07-20 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing 1,4-butanediol |
| WO2019048276A1 (en) | 2017-09-06 | 2019-03-14 | Basf Se | METHOD FOR REGULATING THE CATALYTIC HYDROGENATION OF 1,4-BUTINDIOL OVER THE CONTENT OF CO AND / OR CH4 IN THE OUTLET |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3479411A (en) | 1969-11-18 |
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