DE1282855B

DE1282855B - Kosmetisches Lichtschutzmittel

Info

Publication number: DE1282855B
Application number: DEM70736A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Baron; Dipl-Chem Dr Wilhelm Doeller; Dr Joachim Kath
Original assignee: E Merck AG
Current assignee: Merck KGaA
Priority date: 1966-08-27
Filing date: 1966-08-27
Publication date: 1968-11-14
Also published as: CH483844A; GB1124558A; ES344484A1; NL6710711A; US3536730A; BE703120A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

Deutsche KL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

A 611

C 07 c

3Oi-IO

12p-9

P 12 82 855.6-41 (M 70736)

27. August 1966

14. November 1968

Kosmetisches Lichtschutzmittel

Es ist bekannt, daß die kurzwellige UV-Strahlung im Bereich von etwa 280 bis 320 ηιμ die Haut durch Erythembildung schädigt. Dagegen bräunt die langwellige Strahlung in einem Bereich von mehr als 320 πιμ die Haut ohne Verbrennungserscheinungen und übt eine Heilwirkung bei gewissen Krankheiten wie Rachitis aus. Ein gutes Lichtschutzmittel soll demnach die Strahlung in dem erythembildenden Bereich zwischen 280 und 320 ηιμ möglichst vollständig absorbieren, die Strahlung über 320 ΐημ jedoch durchlassen. Nach neueren Erkenntnissen (Schulze, The Journal of the Society of cosmetic chemists, XIV, S. 544 bis 565 [1963]) ist es am günstigsten, wenn das Absorptionsmaximum des Schutzmittels bei 307 πιμ Hegt.

Es wurde nun gefunden, daß l,3-Bis-(5-sulfonsäurebenzimidazolyl)-benzol und dessen Salze diesen Forderungen nach einem optimalen Absorptionsbereich entsprechen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein kosmetisches Lichtschutzmittel, das l,3-Bis-(5-sulfonsäure-benzimidazolyl)-benzol und/oder dessen Salze neben üblichen Träger- und Zusatzstoffen enthält.

Die in dem neuen Lichtschutzmittel enthaltenen Wirksubstanzen sind in der Literatur noch nicht beschrieben. Sie zeichnen sich neben der günstigen UV-Absorption durch gute Hautverträglichkeit aus.

Im folgenden wird die prozentuale Absorption von UV-Licht im Bereich zwischen 280 und 350 πιμ durch eine 0,001 %ige wäßrige Lösung von l,3-Bis-(5-sulfonsäure-benzimidazolyl)-benzol den entsprechenden, mit einer ebenfalls 0,001 %igen Lösung von 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure erhaltenen Werten gegenübergestellt (Schichtdichte der Lösungen: 1 cm). 2-Phenyl-benzimidazol-5-sulfonsäure ist als sehr gutes Lichtschutzmittel bekannt.

	Absorbierter Lichtanteil durch	2-Phenyl-benzimid- azol-5-sulfonsäure
UV-Licht Wellenlänge	l,3-Bis-(5-sulfon- säure-benzimid- azolyl)-benzol	%
ταμ	%	67
280	65	82
290	82	88
300	90	87
305	92	78
310	90,5	45
320	80	0
330	25	0
350	2

Aus den Absorptionswerten geht hervor, daß Anmelder:

E. Merck Aktiengesellschaft,

6100 Darmstadt, Frankfurter Str. 250

Als Erfinder benannt:

Dr. Heinrich Baron, 6100 Darmstadt-Eberstadt;
Dr. Joachim Kath, 6100 Darmstadt;
Dipl.-Chem. Dr. Wilhelm Doeller, 6101 Traisa

1,3 - Bis - (5 - sulf onsäure - benzimidazolyl) - benzol zwischen 280 und 320 ΐημ stärker absorbiert als die Vergleichssubstanz. Das Absorptionsmaximum (92%

ao Absorption) liegt für l,2-Bis-(5-sulfonsäure-benzimidazolyl)-benzol bei etwa 307 πιμ, während die Vergleichssubstanz bei etwa 302 πιμ die stärkste Absorption (89%) aufweist.
Als Wirkstoffe werden in den Lichtschutzmitteln

»5 nach der Erfindung neben dem l,3-Bis-(5-sulfonsäurebenzimidazolyl)-benzol alle physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindung mit anorganischen Basen insbesondere die wasserlöslichen Salze, z. B. Alkalisalze, wie das Natrium- oder Kaliumsalz oder das Ammoniumsalz, oder geeignete Salze organischer Basen, z. B. das Mono-, Di- oder Triäthanolaminsalz, verwendet. Gegebenenfalls wird auch eine Mischung aus mehreren dieser Verbindungen eingesetzt. Die Wirkstoffe sind im allgemeinen in einer Konzentration von etwa 1 bis 10 % in den erfindungsgemäßen Lichtschutzmitteln enthalten.

Die Schutzstoffe nach der vorliegenden Erfindung können in den für kosmetische bzw. medizinische UV-Licht- bzw. Sonnenschutzmitteln üblichen Formen,

z. B. in Form von Sprays, Lösungen, Cremes, Gelees, in Gebrauch genommen werden.

Als Träger können beispielsweise verwendet werden: Physiologisch unbedenkliche niedere Alkohole wie Äthanol, Isopropanol oder Glykole oder Polyalkohole bzw. Wasser — gegebenenfalls zusammen mit Emulgatoren — oder niederprozentiger Alkohol bzw. Cremegrundlagen der Typen Wasser in öl oder öl in Wasser, beispielsweise Cetylsulfat, Eucerin (Gemisch aus 5 % Wollfettalkoholen und 95 % aliphatischen Kohlen-Wasserstoffen), Wollfett, Sorbitanfettsäureester, PoIyoxyäthylensorbitanfettsäureester, Fettalkoholpolyglykoläther, Fettsäurepolyglykolester bzw. Carboxyvinyl-

809 637/1198

polymere, Gelatine, Tragant, Pektine, Agar-Agar oder andere für die genannten Zubereitungsformen übliche Trägerstoffe.

Ferner können in den Lichtschutzmitteln nach der Erfindung die für derartige Gebrauchsformen üblichen Zusatzstoffe, z. B. Geruchsstoffe wie Lavendelöl, Rosenöl, Nelkenöl, Zitronenöl oder Parfümkompositionen, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Antioxydantien und sonstige Hautkonditionierungsmittel und oberflächenaktive Substanzen, z. B. ionogene oder nichtionogene, kationen- oder anionenaktive bzw. ampholytische Emulgatoren, eingearbeitet werden.

Gegebenenfalls enthalten die erfindungsgemäßen Lichtschutzmittel auch noch zusätzlich andere UV-Absorber, z. B. 2-Phenyl-benzimidazol-5-sulfonsäure-Natriumsalz, 3,4 - Dimethylphenylglyoxalsäure - Natriumsalz, 4-Phenylbenzophenon, 4-Phenylbenzophenon^'-carbonsäureisooctylester.

Im folgenden werden Beispiele für die Herstellung einiger Zubereitungen mit Lichtschutzwirkung nach der Erfindung gegeben:

1. Wäßrig-alkoholische Lösung

Triäthanolaminsalz des 1,3-Bis-(5-sulfonsäure-benzimidazolyl)-

benzols 3 Teile

Isopropanol 20 Teile

Glycerin 3 Teile

Sorbit 70% 3 Teile

Wasser zu 100 Teilen

Parfüm nach Bedarf

2. Lichtschutzgelee

Natriumsalz des l,2-Bis-(5-sulfonsäure-benzimidazolyl)-benzols ... 5 Teile

Polyacrylsaures Natrium 1 Teil

Fettalkoholpolyglykoläther 0,5 Teile

PHB-Ester (Gemisch von p-Hy-

droxybenzoesäureestern) 0,2 Teile

Wasser zu 100 Teilen

Parfüm nach Bedarf

3. Creme (Wasser/Öl)

Triäthanolamnisalz des 1,3-Bis-(5-sulfonsäure-benzimidazolyl)-

benzols 2 Teile

Fettlösliches Lichtschutzmittel, z. B. 4-Phenyl-benzophenon-2'-carbon-

säure-isooctylester 2 Teile

Emulgator auf Wollfettbasis 50 Teile

Wasser zu 100 Teilen

Parfüm nach Bedarf

4. Creme (Öl/Wasser)

Triäthanolaminsalz des 1,3-Bis-(5-sulfonsäure-benzimidazolyl)-

benzols 3 Teile

Stearinsäure 15 Teile

Bienenwachs 1 Teil

Walrat 1,5 Teile

Cerylalkohol 1,5 Teile

Triäthanolamin 1 Teil

Glycerin 3 Teile

Sorbitlösung 70 °/o 6 Teile

Konservierungsmittel 0,2 Teile

Wasser auf 100,0 Teile

Das in den Lichtschutzmitteln nach der Erfindung verwendete 1,3 - Bis - (5 - sulf onsäure - benzimidazolyl)-benzol wird vorzugsweise durch Kondensation von 2 Äquivalenten o-Phenylendiamin mit 1 Äquivalent Isophthalsäure in Gegenwart eines Kondensationsmittels wie beispielsweise Polyphosphorsäure und nachfolgende Sulfonierung des so erhaltenen 1,3-Bisbenzimidazolyl-2-benzols mit einem üblicherweise angewandten Sulf onierungsmittelwiebeispielsweise Chlorsulfonsäure in Schwefelsäure hergestellt. Die erste Stufe der Reaktion kann beispielsweise bei 120 bis 170⁰C durchgeführt werden. Das l,3-Bis-(benzimidazolyl-2)-benzol kann jedoch auch mit einer der anderen aus der Literatur bekannten Verfahren zur Herstellung von Benzimidazolen, wie sie beispielsweise in dem von R. C. E1 d e r f i e 1 d 1957 im Wiley-Verlag, New York, herausgegebenen Band 5 der Reihe »Heterocyclic Compounds«, S. 274 bis 283, beschrieben sind, gewonnen werden. So kann man z. B. die gewünschte Verbindung auch durch Kondensation von o-Phenylendiamin mit einem reaktionsfähigen Derivat der Isophthalsäure, wie dem Säurechlorid, -anhydrid oder -amid, oder mit dem Isophthalaldehyd oder durch Reduktion von Isophthalsäure-di-o-nitranilid und anschließende Sulfonierung in an sich bekannter Weise erhalten.

Die Salze des l,3-Bis-(5-suIfonsäure-benzimidazolyl)-benzols werden beispielsweise durch Neutralisieren der Grundsubstanz mit der entsprechenden Base, z. B. mit einem Alkalihydroxid wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid oder mit Ammoniak oder Mono-, Dioder Triäthanolamin erhalten.

Claims

Patentanspruch:

Kosmetisches Lichtschutzmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1,3-Bis-(5-sulfonsäure-benzimidazolyl)-benzol und oder dessen Salzen neben an sich üblichen Träger- und/ oder Zusatzstoffen.