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DE1271115C2 - Verfahren zum destillativen Reinigen von reduzierbaren, cyclischen, organischen Verbindungen - Google Patents

Verfahren zum destillativen Reinigen von reduzierbaren, cyclischen, organischen Verbindungen

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Publication number
DE1271115C2
DE1271115C2 DE19621271115 DE1271115A DE1271115C2 DE 1271115 C2 DE1271115 C2 DE 1271115C2 DE 19621271115 DE19621271115 DE 19621271115 DE 1271115 A DE1271115 A DE 1271115A DE 1271115 C2 DE1271115 C2 DE 1271115C2
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DE
Germany
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phenol
aniline
distillation
hours
compounds
Prior art date
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Expired
Application number
DE19621271115
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English (en)
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DE1271115B (de
Inventor
Raymond J Duggan
Leon O Winstrom
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honeywell International Inc
Original Assignee
Allied Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Allied Chemical Corp filed Critical Allied Chemical Corp
Publication of DE1271115B publication Critical patent/DE1271115B/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1271115C2 publication Critical patent/DE1271115C2/de
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND Int. α.:
C07c
DEUTSCHES
C07d
PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
Deutsche Kl.: 12 ο - 27,
3/01, 14, 25; 12 q-1/02,
14/03;12 ρ-1/10
Nummer: 1 271115
Aktenzeichen: P 12 71 115.8-42
Anmeldetag^ 25. Januar 1962
Auslegetag: 27. Juni 1968
Ausgpbetag: 30. Januar 1969
Patentschrift stimmt mit der Auslegeschrift überein
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum destillativen Reinigen von Phenol, Anilin, Nitrobenzol, Benzoesäure, Nitrocyclohexan, Chinolin, Toluidin oder Methylendianilin.
Bekanntlich enthalten reduzierbare, cyclische, organische Verbindungen wie Phenol, Anilin und Nitrobenzol oft metallische oder nichtmetallische Verunreinigungen, die während der katalytischen Hydrierung den Katalysator verschlechtern oder dessen Selektivität nachteilig beeinflussen. Beispielsweise führen handelsübliches Phenol mit einem Schwefel- und Halogengehalt von mehr als 20 ppm und einem Eisengehalt von mehr als 0,3 ppm oder das aus Cumolhydroperoxyd hergestellte und mit «-Methylstyrol und Acetophenon verunreinigte Phenol bei Hydrierung mit einem üblichen Hydrierungskatalysator zu verhältnismäßig schlechten Ausbeuten, niedrigen Umwandlungsgeschwindigkeiten und zu einer schnellen Vergiftung des Katalysators. Wenn das Phenol wie üblich vor dem Hydrieren gelagert wird, werden diese nachteiligen Wirkungen nur noch verstärkt. Ebenso enthalten handelsübliches Anilin und Nitrobenzol merkbare Mengen an Eisen-, Schwefel- und Halogenverunreinigungen, was bei der katalytischen Hydrierung derartiger Stoffe ebenfalls zu schlechten Ausbeuten und den anderen obenerwähnten Nachteilen führt, die durch längere Lagerung genau wie bei Phenol noch verstärkt werden.
Die bisher bekannten Verfahren zur destillativen Reinigung von reduzierbaren, cyclischen, organischen Verbindungen von metallischen und nichtmetallischen Verunreinigungen für deren katalytische Hydrierung sind unzureichend. Beispielsweise wird durch Destillation von Phenol nach vorheriger Behandlung mit Alkalilauge oder Mineralsäure oder mit sauer reagierenden Substanzen der Gehalt an Verunreinigungen nicht so wesentlich verringert, daß das Material für die katalytische Hydrierung besser geeignet ist und/ oder daß die Verunreinigung beim Lagern verhindert wird. Obgleich bestimmte Verbindungen, wie Aminocarbonsäuren, die bekanntlich metallische Verunreinigungen wirksam entfernen, bei unreinem Phenol als stabilisierende Zusätze verwendet worden sind, haben sie nur eine geringe Verbesserung der Ausbeute und/ oder Erleichterung der katalytischen Hydrierung bewirkt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein verbessertes Verfahren zum destillativen Reinigen bestimmter reduzierbarer, cyclischer, organischer Verbindungen vorzuschlagen, so daß diese für die katalytische Hydrierung geeigneter sind und eine bessere Lagerfähigkeit besitzen.
Verfahren zum destiiiativen Reinigen
von reduzierbaren, cyclischen,
organischen Verbindungen
Patentiert für:
Allied Chemical Corporation,
New York, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr. rer. nat. J. D. Frhr, v. Uexküll, Patentanwalt, 2000 Hamburg 52, Königgrätzstr. 8
Als Erfinder benannt:
Raymond J. Duggan, West Seneca, N. Y.;
Leon O. Winstrom, East Aurora, N. Y. (V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 7. März 1961 (93 868) --
Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher ein Verfahren zum destillativen Reinigen von Phenol, Anilin, Nitrobenzol, Benzoesäure, Nitrocyclohexan, Chinolin, Toluidin oder Methylendianilin vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man diese Verbindungen vor der Destillation mit 0,01 bis 2 0Z0, vorzugsweise 0,015 bis 0,1 % des Gewichtes dieser Verbindungen (berechnet als Trinatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure), Äthylendiamintetraessigsäure oder einem Alkali- oder Ammoniumsalz derselben mischt und das Gemisch mindestens 1 Stunde auf mindestens 8O0C, vorzugsweise mindestens 2 Stunden auf 1500C, erwärmt.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens wird so vorgegangen, daß man bei der Reinigung von Phenol oder Anilin diese Verbindungen mit Alkalihydroxyd und Äthylendiamintetraessigsäure oder einem Salz derselben mischt.
Zwar ist es aus HeIv. Chim. Acta, 1959, 42, S. 445 bis 452, bekannt, Äthylendiamintetraessigsäure als Komplexbildner für Metalle zur Verhinderung einer durch Metalle katalysierten Autoxydation einzusetzen, jedoch muß es als überraschend angesehen werden, daß man beim vorliegenden Verfahren durch diese Säure oder deren Alkali- oder Ammoniumsalze nicht nur metallische Verunreinigungen, sondern auch noch Schwefel- und Halogenverunreinigungen aus bestimmten reduzierbaren organischen Verbindungen entfernen kann.
Von diesen als Konditionierungsmittel bezeichneten Zusätzen wird das leicht erhältliche Trinatriumsalz
909 605/1939
derÄthylendiamintetraessigsäure bevorzugt; es können jedoch die freie Äthylendiamintetraessigsäure oder die Mononatrium-, Dinatrium-, Tetranatrium-, Mononatrram-monokalium-, Mononatrium-dikalium-, Dinatrium - dikalium-, Trinatriu m - monokaliurn-, Dinatrium-monokalium-, Monokaüum-, Dikaiium-, Trikalium- und Tetrakaliumsalze sowie die Ammoniumsalze der Äthylendiamintetraessigsäure genauso gut verwendet werden.
Wenn bei der Reinigung von Phenol oder Anilin dem Reaktionsgemiseh vor dem Erwärmen vorzugsweise eine kleine Menge trockenes oder gelöstes Alkalihydroxyd zugesetzt wird, um die etwa im Phenol oder Anilin vorhandenen sauren Bestandteile zu neutralisieren, so kann zwar die Menge des zugesetzten Alkalis erheblich schwanken, jedoch werden vorzugsweise etwa gleiche Gewichtsmengen wie an Konditionierungsmittel zugesetzt.
Die Erwärmung erfolgt 1 Stunde auf mindestens 800C und vorzugsweise mindestens 2 Standen im Bereich von 150 bis 2500C, und zwar am besten bei der Rückflußtemperatur des Reaktionsgemisches. Vorzugsweise wird bei Normaldruck, manchmal auch bei Unterdruck gearbeitet. Die Erwärmungsdauer verhält sich umgekehrt zu der Temperatur, d. h., bei höheren Arbeitstsmperatiifen wird die erforderliche Dauer des Erwärmens kürzer. Im allgemeinen wird 1 bis 20 Stunden oder mehr erwärmt, wobei insbesondere bei kontinuierlicher Durchführung des Verfahrens mindestens 2 Stunden und beispielsweise 2 bis 6 Stunden bevorzugt werden.
Zur Erzielung der günstigsten Ergebnisse muß das mit Wärme behandelte Gemisch bei Normal- oder Unterdruck destilliert werden, um die gereinigte cyclische organische Verbindung zu isolieren.
Bei dem erfindungsgemäßen Reinigungsverfahren werden nicht nur metallische, sondern überraschenderweise auch die nichtmetallischen Verunreinigungen, und zwar sowohl Schwefel und Halogen enthaltende Substanzen als auch andere organische Verbindungen, wie «-Methylstyrol, Acetophenon, verringert. Es wird angenommen, daß derartige nichtmetallische Verunreinigungen grundsätzlich für die nachteiligen Einflüsse bei der katalytischen Hydrierung der cyclischen organischen Verbindung verantwortlich sind. Im folgenden ist eine typische Zusammensetzung eines handelsüblichen Phenols vor und nach dem Reinigen angegeben.
Verunreinigung Gehalt in ppm
vor Reinigung		 Gehalt in ppm
nach Reinigung
Eisen
Schwefel
Halogen
o-Methylstyrol
Acetophenon 		0,3
20 bis 27
20 bis 25
100 bis 150
150 bis 200		 0,1
2 bis 12
1 bis 15
50 bis 75
75 bis 100
Die verbesserte Lagerstabilität der erfindungsgemäß gereinigten cyclischen organischen Verbindungen ergibt noch den weiteren Vorteil daß jeizt die betreffende Verbindung vor ihrer Verwendung ohne Einbuße der durch die Reinigung erzielten Vorteile längere Zeit gelagert werden kann. Beispielsweise kann das erfindungsgemäß gereinigte Phenol längere Zeiten und sogar in eisernen Behältern in geschmolzenem Zustand transportiert oder gelagert werden, ohne daß sich die Farbe
ίο oder der pH-Wert wesentlich verändert, wobei das Material immer noch zur katalytischen Hydrierung geeignet ist.
Im folgenden soll die Erfindung an Hand von einigen Beispielen näher erläutert werden, wobei sich sämtliche Mengen imd Prozentangaben auf das Gewicht beziehen.
B e i s ρ i e ! 1
4000 Teile handelsübliches Phenoi, das nach dem Cumolhydroperoxyd -Verfahren hergestellt war und als Verunreinigung Eisen, Schwefel, Halogen, «-Methylstyrol und Acetophenon enthielt, wuiden mit 0,8 Teilen des Monohydrates des Trinatriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure und 0,8 Teiisn Natriumhydro-
»5 xyd in einer Destillationskolonne mit zehn Böden unter Rückfluß bei etwa 182° C unter Normaldruck erwärmt und 2 Stunden mäßig am Sieden gehalten. Das Phenol wurde dann bei Normaldruck abdestilliert, bis die Temperatur am Säulenkopf bei ansteigender Blasen-
3u temperatur zu fallen begann, was zeigte, daß in der Blase nur noch hochsiedende Anteile vorhanden waren.
Die Qualität des destillierten Phenols wurde nach
dem folgenden Hydriertest bestimmt: Ein Gemisch aus 1000 Teilen des gereinigten Phenols, 1 Teil eines 5% Palladium-auf-Kohle-Katalysators and 0,01 Teil Natriumcarbonat wurde in einem Druckreaktor bei 185° C mit Wasserstoff bei Wasserstoff druck von 4,9 kg/cm2 hydriert. Nach 150 Minuten fiel der Wasserstoffverbrauch unter 241 je Stunde, was das Ende der Umsetzung anzeigte. Das Gemisch wurde aus dem Reaktor entfernt, und der Katalysator wurde durch Infrarotspektralanalyse auf Cyclohexanon, Cyclohexanol und Phenol quantitativ untersucht. Das Hydrieren wurde dann in einem zweiten Durchgang wiederholt, wobei die ursprüngliche Katalysatormenge und eine frische Menge des gereinigten Phenols verwendet wurden.
Die Ergebnisse dieses Versuches sind in der folgenden Tabelle I angegeben und den entsprechenden Werten einer katalytischen Hydrierung von ungereinigtem Phenol gegenübergestellt.
Tabelle I
Die nach dem neuen Verfahren gereinigten Produkte ergeben bei der katalytischen Hydrierung bemerkenswert bessere Ausbeuten an Reduktionsprodukten mit höheren Umwandlungsgeschwindigkeiten und geringeren Mengen an unerwünschten Nebenprodukten, wobei der Katalysator bezüglich seiner Aktivität oder Selektivität nicht nachteilig beeinflußt wird, so daß er deshalb mit äußerst geringen Verunreinigungen im Kreislauf wieder zurückgeführt und bei einem kontinuierlichen Hydrierungsverfahren eingesetzt werden kann.
Ohne Reinigung mit hydriert
Reinigung 0,2 °/o Trinatrium 150
Ergebnisse
bei der Hydrierung		 einmal EDTA und 0,02 ·/,
NaOH gemäß
Beispiel 1
hydriert einmal zweimal 97,5
195 hydriert
Zeitdauer in Minuten 150 2,0
Gehalt an Cyclo 40 0,5
hexanon in °/0 97,5
Gehalt an Cyclo -—
hexanol in °/0 60 2,0
Gehalt an Phenol in °/0 0,5
Maßgebend !Ur die Werte dieses Hydriertests ist, daß die längste annehmbare zur Beendigung der
Hydrierung des Phenols notwendige Zeit 180 Minuten ist und daß die annehmbare Mindestqualität des hydrierten Produktes einen Gehalt von mindestens 93% Cyclohexanon, nicht mehr als 6% Cyclohexanol und nicht mehr als 1% Phenol aufweisen soll.
Die Ergebnisse von weiteren Vergleichsversuchen, bei denen ein oder mehrere Veränderliche des Verfahrens gemäß Beispiel 1 abgeändert wurden, sind in Tabelle II angegeben.
Tabelle II
Reinigungsverfahren
Gemäß Beispiel 1 ohne
Behandhmgszusäize
Gemäß Betspiel 1 ohne
Konditionierungsmittel
Gemäß Beispiei 1 mit genagen
Konzentrationen eines
Behandlungsmittels
Gemäß Beispiel 1 ohne
Verwendung von NaOH
Gemäß Beispiel 1 ohne Verwendung von NdOH mit anderem
Konditionierungsmittel
Gemäß Beispiel 1 ohne Verwendung von NaOH mit ariderem
Konditionierungsmittel
Gemäß Beispiel 1, jedoch war
Rückfiußbehandhing kurzer
als 1 Sünde
Gemäß Beispiel 1 ohne Rückflußbehandlung (Reakiionsgemisch wurde in 15 ois 30 Minuten auf 182° C bei Normaldruck erwärmt)
Mittel zur Behandlung bei der Reinigung Anzahl der
Katalysatorbehandlunpen
keines
0,02% NaOH
0,01 % ΤπηαύπϊΏΐ-
EB ΓΑ 0,01 °/0 NaOH
0,02%Trinatrium-
EDTA
0,1 °/0 Äthylen--
diammietra-
essigsäure
0,1 % Tetranatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure
0,02 0Z0 Trinatrium-
EDTA 0,02% NaOH
0,02%Trinatrium-
EDTA 0,02% NaOH Dauer in Minuten
180 240
150 21.0
160
150
155
150
ISO
150
180
240 180
210
Ergebnisse beim Hydrierungstest
0/ 0/ !
Cyclo- Cyclo· I
hexar.on hexanol j
im Produkt
81 61
35 96.
97,6 98,5
95 93
96,5
95
90
91,5
92,5
18 30
1,7 1,2
1,5
0,7 0,3
<0,5 <0,5
<0,5
Beispiel 2
Zum Reinigen von handelsüblichem Anilin mit Eisen-, Schwefel- und Halogenverunreinigungen wurde gemäß Beispiel 1, jedoch mit einer Rückflußtemperatur von etwa 185°C gearbeitet. Die Qualität des gereinigten Anilins wurde durch katalytische Hydrierung zu Cyclohexylamin bestimmt, indem 500 Teile gereinigtes Anilin und 10 Teile eines 5%-Palladium-auf-Kohle-Katalysators in einem Reaktor bei 155 bis 165° C und bei einem Wasserstoffdruck von 0 bis 0,35 atü und mit 200 bis 225 1 Wasserstoff je Minute hydriert wurden. Die Kondensatortemperatur wurde auf 130 bis 135° C gehalten, so daß das Cyclohexylamin aus dem Reaktor nahezu so schnell abdestilliert wurde, wie es gebildet wurde, während fast alles den Reaktor verlassende Anilin kondensiert und wieder in das Reaktionsgefäß zugeleitet wurde. Als nach etwa 1 bis 1 Vi Stunden die Destillationsgeschwindigkeit des Rohanilins 86,5 Teile je Stunde erreicht hatte, wurde zur Einhaltung des Reaktionsvolumens weiteres gereinigtes Anilin in den Reaktor gegeben und die Umsetzung 24 Stunden fortgesetzt. Die Ausbeute an Cyclohexylamin und an höhersiedenden Anteilen wurde in durchschnittlich je Stunde erzeugten Gewichtsteilen dampfphasenchromatographisch an den Fraktionen des Rohdestillates bestimmt. Die Qualität eines ungereinigten Anilins wurde ebenfalls mit dieser katalyüschen Hydriening bestimmt; die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.
Tabelle III Erzeugtes Cyclohexylamin
in Gewichtsteilen je Stunde Hochsiedende Anteile in
Gewichtsteilen je Stunde Beispiel 3
Ohne Reinigung
30
2,1
Reinigung
gemäß Beispiel 2
42
Handelsübliches Nitrobenzol mit Eisen-, Schwefel- und Halogenverunreinigungen wurde gemäß Beispiel 1, jedoch ohne Zusatz von Natriumhydroxyd und bei etwa 2110C gereinigt. Die Qualität des ge-
reinigten Nitrobenzols wurde durch katalytische Hydrierung zum Anilin bestimmt, indem 1900 Teile Nitrobenzol und 1,0 Teil eines 5%-Palladium-auf-KoMe-Katalysators in einem Reaktor bei etwa 150 bis 165°C und einem Wasserstoffdruck von 4,9 kg/cm* hydriert wurden. Der Kondensator wurde auf 100 bis HO3C gehalten, um das gebildete Wasser zu entfernen, das in einem gesonderten Gefäß gesammelt wurde. Es wurde bis zur Beendigung der Wassereniwicklung hydriert. Beim Kühlen wurde der Reaktor mit Stickstoff von dem Wasserstoff gereinigt. Das Reaktionsgemisch wurde von dem Katalysator abfiltriert, worauf Wasser und etwa vorhandene höhersiedende Anteile von dem Rohanilin abdestilliert wurden. Die Menge des umgewandelten Nitrobenzols wurde in Prozent aus der während des Rcaktionsablaufes aufgenommenen Wassermenge berechnet. Die Meßwerte von gereinigtem und ungereinigtem Nitrobenzol sind in der folgenden Tabelle IV angegeben.
Tabelle IV
Reinigungsverf ehren Hydrierdauer
in Stunden		 In Anilin
umgewandeltes
Nitrobenzol
Keines
Gemäß Beispiel 3 ..
Gemäß Beispiel 3 ..		 2,5
2,5
8		 zu vernach
lässigen*)
etwa 30%
< 99%·*}
Beispiel 4
Handelsübliches Phenol mit einem Gehalt von 18 ppm Schwefel, 24,1 ppm Chlor und 196 ppm Acetophenol wurde gemäß Beispiel 1 unter Verwendung von 0,1 Trinatrium-EDTA und 0,1 °/0 Natriumhydroxyd gereinigt. Das erhaltene Produkt enthielt 3 ppm Schwefel, 4,8 ppm Chlor und < 1 ppm Acetophenon.
Das gereinigte Phenol wurde 5 Tage bei 600C in Gegenwart von kohlenstoffhaltigem Stahl gelagert und dann gemäß Beispiel 1 hydriert. Die erhaltenen Meßwerte sind in der folgenden Tabelle V angegeben.
Tabelle V
Katalys aiordurchgang
1 / 2 		150
95,5
4,0
<0,5
Dauer in Minuten
°/o Cyclohexanon
D/o Cyclohexanol
°/a Phenol 		150
97,0
2,5
<0,5
·) Weniger als 1 Mol Wasserentwicklung. **) Die Wasserstoffaufn&hme fiel auf weniger als 24 1 je Stunde.
Beispiel 5
Eine Probe handelsübliches, gemäß Beispiel 1 jedoch ohne NaOH-Zusatz gereinigtes Phenol wurde 48 Stunden bei 1200C in einem Glasgefäß bei Luftzutritt gelagert. Der pH-Wert, die Farbe und die Qualität des Phenols wurden vor und nach dem Lagern nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Hydrierversuch bestimmt. Dieses Verfahren wurde mit ungereinigtem Phenol wiederholt; die Meßwerte dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle VI aufgeführt.
Tabelle VI
Farbe Farbe pH-Wert pH-Wert Meßwerte beim Hydrierversuch vor dem Dauer % <40 Vo Lagern
vor dem nach dem vor dem nach dem Kataly- in Mi Cyclo Cyclo
Reinigungsverfahren Lagern Lagern Lagern Lagern sator- nuten hexanon 97,6 hexanol '/·
behand- 195 in 98,5 1 Produkt Phenol
hell d inkel- 5,9 5,24 lungen
Ohne braun braun 1 150 >60
farblos hellbraun 6,25 5,79 155 1,7
Gemäß Beispiel 5 1 0,7
2 0,3
Reinigungsverfahren
Meßwerte beim Hydrierversuch nach dem Lagern
Katalysator-
behandlungen
Dauer
in Minuten
V. 0/
/0
Cyclo Cyclo
hexanon hexanol
im Produkt
/·
Phenol
Gemäß Beispiel 5
165
96,4
3,5
Beispiele 6 und 7
Handelsübliches Phenol, das gemäß Beispiel 1 mit 0,1 ·/» Trinatrium-EDTA und 0,1 °/0 Natriumhydroxyd behandelt worden war, wurde 120 Stunden bei 60° C in einem kohlenstoffhaltigen Stahlbehälter aufbewahrt, wobei die Berührungsfläche 400 cm* je Liter Phenol betrag. Die Qualität des Phenols wurde vor und nach der Lagerung durch die im Beispiel 1 beschriebene Hydrierung abgeschätzt. Dieses Verfahren wurde mit weiteren Proben handelsüblichem Phenol durchgeführt, welche gemäß Beispiel 1 mit 0,1 % Natriumhydroxyd, aber ohne Konditionierungsmittel behandelt worden war. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in Tabelle VII zusammengefaßt.
Tabelle VII
10
Behandlungsmittel „ Trinatrium- Meßwerte beim Hydrierversuch 0/
Cyclo		 97,1 vor dem Lagern
Reinigungsverfahren EDTA Katalysator Dauer hexanon 0/
/o
Cyclo
„NaOH behandlungen in Mi im 97,6 hexanol
ο,ι °y 0 NaOH nuten 95,5 Produkt 0/
/ο
ΡΙιαιιλΙ
Gemäß Beispiel 1, jedoch wurden 1 160 92,5 2,0 rnenoi
höhere Konzentrationen an Behand 0,1°/
lungsmittel verwendet o,i°/ 2 155 2,1
Gemäß Beispiel 1, jedoch mit 0,1 % NaOH, 1 150 3,5
aber ohne Verwendung von Konditio 2 150 4,0
nierungsmittel
0,9
0,3
1,0
3,5
Meßwerte jeim Hydrierversuch 0/
/o
Cyclo		 98,4 nach dem 1 _agern
Beispiel Katalysator Dauer
in IN^i"		 hexanon 96,2 0/
la
Cyclo		 7o
pupnr,i
behandlungen nuten im 93,5 hexanol t iicnui
87,5 Produkt
14 1 150 1,4 0,2
2 155 3,4 0,4
15 1 180 2,5 4,0
2 240 2,5 10,0
Beispiel 8
Handelsübliches und gemäß Beispiel 2 gereinigtes Anilin wurde in einem Glasgefäß unter Luft bei Zimmertemperatur aufbewahrt. Die Farbe des Anilins wurde in Barrett-Einheiten vor und nach dem Lagern bestimmt und mit den Werten von ungereinigtem Anilin verglichen, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:
Lagerdauer Ohne
Reinigung 		Reinigung
gemäß
Beispiel 2
0 Stunden
150 Stunden
200 Stunden
250 Stunden
400 Stunden
600 Stunden 		1
2
3		 <1
<1
2
2
55
Beispiel 9
4191 Teile technische Benzoesäure, 11 Teile Natriumhydroxyd und 11 Teile Trinatriumäthylendiamintetraessigsäure wurden etwa 2 Stunden auf 1800C erhitzt und anschließend unter Vakuum destilliert, um die gereinigte Benzoesäure mit einem Siedepunkt von 1800C bei 68 mm/Hg zu isolieren.
835 Teile der gereinigten Benzoesäure und 12,53 Teile eines 5%-Palladium-auf-Kohle-Katarysators wurden in einem Autoklav aus rostfreiem Stahl auf 1800C erhitzt, kräftig gerührt und mit Wasserstoff bei einem Druck von 4,9 kg/cm* hydriert. Nach 5*/* Stunden hörte die Wasserstoffaufnahme vollständig auf, worauf die geschmolzene Masse zur Entfernung des dispergierten Katalysators heiß filtriert wurde. Als Reaktionsprodukt wurde Cyclohexancarbonsäure in nahezu quantitativer Ausbeute (95%) mit weiterem Rückstand im Reaktionsgefäß und von ausgezeichneter Qualität mit einem Schmelzpunkt von 3O,3°C erhalten. Durch Vergleich von Infrarotabsorptionsspektren mit denen einer reinen Probe von Cyclohexancarbonsäure wurde festgestellt, daß das erhaltene Produkt eine Reinheit von 99,9% besaß.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum destillativen Reinigen von Phenol, Anilin, Nitrobenzol, Benzoesäure, Nitrocyclohexan, Chinolin, Toluidin oder Methylendianilin, dadurch gekennzeichnet, daß man diese Verbindungen vor der Destillation mit 0,-0I bis 2%, vorzugsweise 0,015 bis 0,1 % des Gewichtes dieser Verbindungen (berechnet als Trinatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure), Äthylendiamintetraessigsäure oder einem Alkalioder Ammoniumsalz derselben mischt und das Gemisch mindestens 1 Stunde auf mindestens 80° C, vorzugsweise mindestens 2 Stunden auf 15O0C, erwärmt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Reinigung von Phenol oder Anilin diese Verbindungen mit Alkalihydroxyd und Äthylendiamintetraessigsäure oder einem Salz derselben mischt.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Niederländische Patentschrift Nr. 96 397;
USA.-Patentschiift Nr. 2 736 751;
Helvetica Chima Acta, Bd. 42 (1959), S. 445 bis 452.
809 567/598 6.6t
Bundesdruckerei Berlin
909 605/1939
DE19621271115 1961-03-07 1962-01-25 Verfahren zum destillativen Reinigen von reduzierbaren, cyclischen, organischen Verbindungen Expired DE1271115C2 (de)

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