DE1265698C2

DE1265698C2 - Verfahren zur Erzeugung von nassechten Faerbungen und Drucken

Info

Publication number: DE1265698C2
Application number: DE1961F0033866
Authority: DE
Inventors: Klaus Berner; Dipl-Chem Dr Hermann Boedeker; Dipl-Chem Dr Gerhard Langbein; Dipl-Chem Dr Karl Sommer; Dipl-Chem Dr Hans Zimmermann
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1961-05-06
Filing date: 1961-05-06
Publication date: 1968-11-07
Also published as: US3223470A; GB1007752A; DE1265698B

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

InL Cl.:

Deutsche Kl.:

-Nummer:

Aktenzeichen:

Anmeldetag:

Auslegetag:

Ausgabetag:

D 06p

C07c;C07d;
C09b

8 m-1/01

12q-12;12q-37;12p^-2j.,.
22 a -1; 22b -3/02; 22 e- 7/02

F33866IVc/8m ^l-- (Tl j

6. Mai 1961 '^: / 11. April 1968

7. November 1968

Patentschrift stimmt mit der Auslegeschrift überein

Es wurde gefunden, daß man echte Färbungen und Drucke auf Hydroxyl- und/oder Amidgruppen enthaltendem Fasermaterial erzeugen kann, wenn man wasserlösliche Farbstoffe, die mindestens einmal die Gruppierung

— SQ₂ — CH₂ — CH₂ — OY

— SQ₂ — CH = CH₂

oder

— SQ₂ — CH₂ — CH₂

worin X Halogen und Y den Rest einer mehrbasichen Säure bedeutet, und mindestens eine Monohalogentriazingruppierung enthalten, auf das Fasermaterial aufbringt und die Farbstoffe bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel fixiert. Als Fasermaterialien sind insbesondere native oder regenerierte Cellulosefasern, Wolle, Seide oder Polyamidfasern geeignet. Als mehrbasische Säuren kommen beispielsweise Schwefelsäure, Phosphorsäure, Borsäure, Benzol- oder Naphthalinpolysulfon- oder -carbonsäuren in Betracht.

Als Farbstoffe der genannten Art, die wasserlöslichmachende Gruppen, wie die Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder Sulfonsäureamidgruppe, enthalten können, kommen Farbstoffe der verschiedensten Klassen, wie Azo-, Anthrachinon-, Phthalocyanin-, Dioxazin-, Azin-, Triphenylmethan-, Stilbenfarbstoffe, sowie ihre Metallkomplexverbindungen in Betracht. Sie können z. B. in der Weise hergestellt werden, daß man 1 Mol Cyanurchlorid primär mit 1 Mol eines Aminoaryl-^-oxäthylsulfons oder seines Schwefelsäureesters, eines Aminoaryl-vinylsulfons oder Aminoaryl-fi-chloräthylsulfons und sekundär mit 1 Mol eines eine aeylierbare Aminogruppe enthaltenden Farbstoffes umsetzt. Bei Verwendung eines Aminoaryl-/i-oxäthylsulfons muß der erhaltene Farbstoff anschließend in den Monoester einer mehrbasischen Säure übergeführt werden. Soweit es sich um Azofarbstoffe handelt, kann man auch das primäre Kondensationsprodukt sekundär mit 1 Mol einer Diazo- oder Azokomponente, die eine für die Diazotierung bzw. Kupplung nicht benötigte aeylierbare Aminogruppe enthält, umsetzen und anschließend durch Azokupplung die entsprechenden Farbstoffe herstellen.

Die Kondensation der Komponenten mit Cyanurchlorid kann auch in umgekehrter Reihenfolge durchgeführt werden. Es ist auch möglich. 1 Mol Cyanurchlorid mit 2 Mol einer eine aeylierbare Aminogruppe Verfahren zur Erzeugung von naßechten
Färbungen und Drucken

Patentiert für:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
6000 Frankfurt

Als Erfinder benannt:

Klaus Berner, 6238 Hofheim;

Dipl.-Chem. Dr. Karl Sommer, 6240 Königstein; Dipl.-Chem. Dr. Hermann Boedeker,

6230 Frankfurt-Höchst;

Dipl.-Chem. Dr. Gerhard Langbein,

6238 Hofheim;

Dipl.-Chem. Dr. Hans Zimmermann,

6238 Hofheim

enthaltenden Azokomponente zu kondensieren und die Kondensationsprodukte mit diazotierten Aminoaryl-/f-oxäthylsulfonestern, Aminoaryl-Zi-chloräthylsulfonen oder Aminoaryl-vinylsulfonen zu kuppeln oder Cyanurchlorid mit Aminogruppen enthaltenden Farbstoffe^diebereits/f-Oxäthylsulfonester-./i-Chloräthylsulfon- oder Vinylsulfongruppen enthalten, derart zu kondensieren, daß 2 Chloratome des Cyanurchlorids ausgetauscht werden. Die Farbstoffe können auch nachträglich metallisiert werden. Mit den geschilderten Herstellungsverfahren sind die Möglichkeiten nicht erschöpft.

Das neue Verfahren kann man beispielsweise nach der Direktfärbemethode durchführen, indem man den Farbstoff unter Zusatz von alkalischen Mitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von Elektrolyten, aus langer Flotte färbt und erforderlichenfalls die Fixierung durch allmähliches Steigern der Badtemperatur erreicht. Besteht keine oder mindestens keine ausgesprochene Affinität zur Faser, so arbeitet man vorteilhaft mit Hilfe eines Kontinueverfahrens in der Weise, daß man z. B. Cellulosefasern mit einer Lösung des Farbstoffes klotzt und zweckmäßig nach einer Zwischentrocknung durch ein Bad führt,

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das ein alkalisches oder Alkali abgebendes Mittel, eigenschaften, insbesondere gute Naß- und Lichtwie Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat, Natrium- echtheiten.

bicarbonat, Trinatriumphosphat, trichloressigsaures Gegenüber dem gemäß den Verfahren der

Natrium oder die entsprechenden Kalium- oder deutschen Patentschriften 946 9.75, 960 534 und Erdalkali-Verbindungen enthält, worauf man den 5 966 651 zur Anwendung gelangenden Farbstoff

1 - Amino -3-β- sulfatoäthylsulfonyl - benzol—» 1 - Hydroxy - 8 - acetylamino - naphthalin - 3,6 - disulfonsäure und gegenüber dem gemäß dem Verfahren der

deutschen Auslegeschrift 1041912 angewandten

einen klareren Farbton aus.

B e i s ρ ie 1 1

a) Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten
Farbstoffs

Man löst 18,4 Gewichtsteile Cyanurchlorid in 100 Gewichtsteilen Aceton und gießt die klare Lösung unier Rühren auf 400 Gewichtsteile zerstoßenes Eis. Bei einer Temperatur von 0 bis +5⁰C läßt man unter flottem Rühren eine Lösung von 28,1 Gewichts-

Farbstoff nach abermaligem Trocknen durch Dämpfen oder eine Trockenerbitzung fixiert. Man kann das alkalische Mittel aber auch dem Klotzbad zusetzen, wodurch ein Arbeitsgang erspart wird. Es

ist auch möglich, die Faser zuerst mit der Lösung io Farbstoff 1 - Aminobenzol - 3 - sulfonsäure —»1 - Hyeines alkalischen Mittels und dann mit der Färb- droxy-8-(3'-chlor-5'-methylamino-triazinyl-(l,3,5)-stofflösung zu klotzen und wie ,-oben beschrieben amino)-naphthalin-3,6-disulfonsäure zeichnen sich zu fixieren. die verfahrensgemäß zur Anwendung gelangenden

Erfolgt die Imprägnierung des Fasermaterials Farbstoffe beim Färben von Baumwollgewebe bei z. B. in Gegenwart eines Alkalihydroxydes, so kann 15 Raumtemperatur nach dem Ausziehverfahren durch die Fixierung der Farbstoffe auch in der Kälte ein wesentlich besseres Ziehvermögen und durch oder bei mäßig erhöhter Temperatur nach dem
sogenannten Aufdockverfahren durch mehrstündiges
Lagern des imprägnierten Fasermaterials durchgeführt werden. 20

Beim Bedrucken wird der Farbstoff vorteilhaft
zusammen mit einem. Verdickungsmittel, z. B. Natriumalginat, Methylcellulose, Stärkeäther oder einer
Emulsionsverdickung und einem alkalischen Mittel
der oben angegebenen Art, gegebenenfalls unter 25
Zusatz der üblichen Druckereihilfsmittel, wie Harnstoff oder ein Dispergiermittel, auf die Faser gebracht, getrocknet und einer Hitzebehandlung, vorzugsweise in Gegenwart von Wasserdampf, unterworfen. 30 teilen l-Aminobenzol-S-jS-oxäthylsulfon-schwefel-Ebenso kann eine alkalifreie Druckpaste, die säureester und 19 Gewichtsteilen kristallisiertem lediglich Farbstoff, Verdickungsmittel und Druckerei- Natriumacetat in 300 Gewichtsteilen Wasser und hilfsmittel enthält, auf eine mit Alkali präparierte eine Lösung von 14 Gewichtsteilen kristallisiertem Ware aufgebracht werden. Nach dem Trocknen Natriumacetat in 100 Gewichtsteilen Wasser gleichdieser Drucke erfolgt dann die Fixierung durch eine 35 zeitig zulaufen. Man verrührt 1 bis 2 Stunden, bis übliche Hitzebehandlung, beispielsweise im Dämpfer. eine entnommene Probe keine diazotierbaren Anteile Weiterhin kann eine solche alkaiifreie Druckpaste mehr enthält. Hierauf läßt man eine neutrale Lösung auf nicht mit Alkali präparierte Ware aufgedruckt von 23₅9 Gewichtsteilen 2-Amino-5-oxynaphthalinwerden. Nach dem Trocknen wird dann die be- 7-sulfonsäure und 5,5 Gewichtsteilen wasserfreiem druckte Ware durch ein Alkali und gegebenenfalls 40 Natriumcarbonat in 250 Gewichtsteilen Wasser ein-Elektrolyte, z. B. Natriumchlorid, enthaltendes Klotz- laufen und fügt noch 18 Gewichtsteile kristallisiertes bad geführt oder mit einer entsprechenden ver- Natriumacetat hinzu. Man läßt die Temperatur dickten Lösung gepflatscht. Die Fixierung der allmählich auf Raumtemperatur ansteigen und verFarbstoffe erfolgt dann durch eine unmittelbar rührt etwa 20 Stunden. Nach Zugabe von weiteren darauffolgende Hitzebehandlung der Ware z. B. 45 40 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in einem Schnelldämpfer, Elektrofixierer, Spann- führt man mit der auf übliche Weise bereiteten Diazorahmen oder naß bei höherer Temperatur,· z. B. niumverbindung aus 17,3 Gewichtsteilen 1-Aminodufch eine kurze Passage durch ein Salzbad. Außer- benzol-2-sulfonsäure bei Raumtemperatur die Kuppdem kann man die Fixierung dadurch erreichen, lung zum Monoazofarbstoff durch. Nach mehrdaß man die bedruckte Ware nicht durch ein kaltes, 5° stündigem Rühren vollendet man die Abscheidung sondern ein heißes Klotzbad z. B. bei Temperaturen des Farbstoffes durch Zugabe von Natriumchlorid, zwischen 50 und 100⁰C führt; das Klotzbad kann saugt ab und trocknet bei 50⁰C. Der als dunkles dabei wiederum Alkali und Electrolyte enthalten. Pulver anfallende Farbstoff löst sich in Wasser Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen orangefarben. Er hat als freie Säure die folgende Färbungen und Drucke besitzen hohe Echtheits- 55 Zusammensetzung:

Cl

HO₃SO — CH₂ — CH₂-SO₂

Il

NH-C

/^c\

C —NH

r=N

OH

SO₃H

b) Erfindungsgemäßes Verfahren

100 Gewichtsteile Baumwollgarn werden in 3000 Volumteilen einer Flotte, die 5 Gewichtsteile des unter a) beschriebenen Farbstoffes mit etwa 50% Reingehalt und 150 Gewichtsteile wasserfreies Natriumsulfat gelöst enthält, ¹I₂ Stunde bei 40⁰C gefärbt. Dann fügt man dem Färbebad 45 Gewichtsteile kristallisiertes Trinatriumphosphat hinzu und färbt 1¹J2 Stunden weiter. Dann wird gespült und kochend geseift. Die erhaltene orange Färbung besitzt gute Naß- und Lichtechtheiten.

Beispiel 2

20 Gewichtsteile des in ähnlicher Weise wie im Beispiel la) beschrieben, unter Verwendung von l-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure erhältlichen Farbstoffes, der als freie Säure der folgenden ίο Formel entspricht

HO₃SO — CH₂ — CH₂ — SO₂

SO₃H

werden in Wasser gelöst. Man fügt 10 Volumteile Natronlauge von 38° Be hinzu und füllt mit Wasser auf 1000 Volumteile auf. In dem so erhaltenen Färbebad wird Baumwollgewebe bei 2O⁰C imprägniert. Danach wird das Gewebe auf etwa 80°/o Gewichtszunahme abgequetscht, auf eine Walze gerollt, in eine Folie eingeschlagen und unter Drehung der Walze etwa 16 Stunden bei 18 bis 25°C belassen. Die Färbung wird abgesäuert, in kochendem Wasser gespült und getrocknet. Man erhält eine klare, rote Färbung von guten Naß- und Lichtechtheiten.

Beispiel 3

100 Gewichtsteile Leinengewebe werden in 500 Volumteilen einer Flotte, die 5 Gewichtsteile eines Farbstoffes von 50% Reingehalt, der als freie Säure der folgenden Formel entspricht

HO₃SO-CH₂-CH₂

SO₃H

COOH

und 25 Gewichtsteile Natriumsulfat enthält, ^l/₂ Stunde bei 6O⁰C auf einem Jigger gefärbt. Dann fügt man dem Färbebad 10 Gewichtsteile wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 1 Stunde weiter. Nach dem Absäuern, Spülen und kochenden Seifen erhält man eine klare, rote Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 4

100 Gewichtsteile Baumwollgewebe werden in 3000 Volumteilen einer Flotte, die 5 Gewichtsteile des in ähnlicher Weise wie im Beispiel la) beschrieben erhältlichen Farbstoffes der folgenden Zusammensetzung

HO₃SO — CH₂ — CH₂

SO,H

und 150 Gewichtsteile wasserfreies Natriumsulfat gelöst enthält, '/2 Stunde bei 60 C gefärbt. Dann fügt man dem Färbebad 60 Gewichtsteile wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 1 Stunde weiter. Nach dem Spülen und kochenden Seifen erhält man eine klare rote Färbung von sehr guter Wasch- und Lichtechtheit.

Beispiel 5

a) Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffs

Man löst 36,8 Gewichtsteile Cyanurchlorid in 200 Gewichtsteilen Aceton und gießt die klare Lösung unter Rühren auf 400 Gewichtsteile feinzerstoßenes Eis. Bei einer Temperatur von 0 bis 5 C läßt man unter Rühren eine mit Natriumcarbonat neutral gestellte Lösung von 63,8 Gewichtsteilen l-Amino-8-oxynaphthalin-3_T6-disulfonsäurc in 300 Gewichtsteilen Wasser einlaufen; gleichzeitig tropft man eine Lösung von 30 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat in 50 Gewichtsteilen Wasser ein. Wenn in einer entnommenen Probe keine diazotierbare Substanz mehr nachweisbar ist, gibt man 16 Gewichtsteile einer 40%igen, wäßrigen Methylaminlösung hinzu und tropft gleichzeitig eine wäßrige Lösung von 24 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat zu der Mischung, wobei man die Temperatur auf Raumtemperatur ansteigen läßt und anschließend mehrere Stunden verrührt. Nach Zugabe von 30 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumacetat fügt man die auf dem üblichen Wege bereitete Diazoniumverbindung aus 56,2 Gewichtsteilen 1 -Aminobenzol-S-zf-oxyathylsulfonschwefel- säureester hinzu und verrührt, bis die Kupplung beendet ist. Durch Zugabe einer Mischung von Kaliumchlorid-Natriumchlorid bringt man den Monoazofarbstoff zur Abscheidung, saugt ab und trocknet. Der als dunkles Pulver anfallende Farbstoff löst sich in Wasser mit roter Farbe. Er hat als freie Säure die folgende Zusammensetzung:

Cl

N N

CH₃ — NH — C C-HN OH

HO₃S

N = N SO₃H

SO₂ — CH₂ — CH₂ — OSO₃H

b) Erfindungsgemäßes Verfahren

100 Gewichtsteile Viskose- oder Baumwollgewebe werden in 3000 Volumteilcn einer Flotte, die 2.5 Gewichtsteile des unter a) beschriebenen Farbstoffes mit etwa 50% Reingehalt und 150 Gewichtsteile wasserfreies Natriumsulfat gelöst enthält. 10 Minuten bei 20 C gefärbt. Dann fügt man dem Färbebad 15 Gewichtsteile wasserfreies Natriumcarbonat und 4.5 Volumteile Natronlauge von 38 Be hinzu und färbt 2 Stunden weiter. Dann wird gespült und kochend geseift. Die erhaltene rote Färbung besitzt gute Naß- und Lichtechtheiten.

Beispiel 6

a) Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffs

18,8 Gewichtsteile 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure werden in 400 Gewichtsteilen Wasser mit etwa 7 Gewichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat gelöst und geklärt. Dann fügt man 20 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat zu und läßt bei 0 bis + 5 C unter gutem Rühren eine Lösung von 18.4 Gewichtstcilen Cyanurchlorid in 100 Gewichtsteilen Aceton eintropfen, wobei sich eine Suspension bildet. Man hält durch Zutropfen von 4 n-Natriumacetatlösung auf pH 5 und läßt 2 Stunden bei 0 bis + 5 C verrühren. Nach Entfernen des Eisbades trägt man 20 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumacetat ein und gießt eine Suspension von 28.1 Gewichtstcilen l-Aminobenzol-4-/i-oxäthylsu!fonschwefelsäurecster in 300 Gewichtsteilen Wasser bei Raumtemperatur zu. Durch Zutropfen von 4 n-Natriumacctatlösung hält man wiederum bei pH 5 und verrührt etwa 20 Stunden bei Raumtemperatur, wobei alles in Lösung geht. Hierauf kühlt man auf 0 bis +3 C ab. gibt 30 Gewichtsteile konzentrierte Salzsäure zu und diazotiert durch Zutropfen von etwa 20 Volumteüen 5 n-Natriumnitritlösung. Dann stumpft man die Säure mit 100 Volumteilen 4 n-Natriumacetatlösung ab, tropft bei 0 bis +3 C eine geklärte Lösung von 37,5 Gewichtsteilen 2-(/i-Sulfopropionyl)-amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure und 7 Gcwichtsteilen wasserfreiem Natriumcarbonat in 250 Gewichtsteilen Wasser ein, hält durch Zutropfen von etwa 50 Volumteilen 4 n-Natriumacetatlösung auf pH 4.5 und verrührt, bis die Kupplung beendet ist. Man erwärmt auf 40 C und salzt den Farbstoff durch Zugabe von 150 Gewichtsteilen Kaliumchlorid aus. saugt ab und trocknet. Der als dunkelrotes Pulver anfallende Farbstoff löst sich in Wasser mit gelbroter Farbe und hat als freie Säure die folgende Zusammensetzung:

Cl

N N

HO₃SO

/Ν— NH-C C-

— CH₂ — CH₂ — SO₂ —IJ ^N

NH

SO₁H

OH

N = N —/Λ/Ν—NH — CO — CH₂ — CH₂ — SO₃H

b) Erfindungsgemäßes Verfahren

Leinengewebe wird mit einer Lösung geklotzt, die 30 g/l des obigen Farbstoffes mit 50% Reingehalt enthält. Nach dem Abquetschen erfolgt eine Zwischentrocknung. Dann wird mit einer Lösung überklotzt, die 200 g/l wasserfreies Natriumsulfat und 20 g/l Natronlauge von 38° Be enthält, abgequetscht und 20 bis 30 Sekunden bei 100 bis 105 C gedämpft. Die erhaltene rubinrote Färbung besitzt sehr gute Echtheitseigenschaften.

B e i spie I 7 '

Mercerisiertes Baumwollgewebe wird mit einer Lösung geklotzt, die 30 g/l des in ähnlicher Weise, wie im Beispiel 6a) beschrieben, hergestellten Farbstoffes mit 50% Reingehalt von folgender Zusammensetzung enthält:

Cl

/C

HO₃SO

/N-NH-C_n —CH₂—CH₂ — SO₂ -IJ

N I

C-NH

HO NH-CO

SO₃H

Nach dem Abquetschen auf etwa 80'Vo Gewichtszunahme wird zwischengetrocknet. Dann wird die Ware auf dem Jigger 40 Minuten bei 70 C mit einer Lösung behandelt, die 300 g/l Natriumchlorid und 30 g/l kristallisiertes Trinatriumphosphat enthält. Nach dem Absäuern, Spülen und kochenden Seifen erhält man eine klare, blaustichigrote Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Eine Färbung von ähnlichem Farbton und ähnlichen Echtheitseigenschaften erhält man, wenn man den Farbstoff verwendet, der als Azokomponente die 1 -Benzoylamino-S-oxynaphthalin-^o-disulfonsäure an Stelle der entsprechenden 3,6-Disulfonsäure enthält.

Beispiel 8

Zellwollgewebe wird mit einer Lösung geklotzt, die 30 g/l des folgenden Farbstoffes

/Vnh-c_n ho₃so — ch₂ — ch₂ — so₂ -ij

C-HN OH

SO₃H

N = N
SO₃H

SO₃H

mit etwa 60% Reingehalt, 100 g/l Harnstoff, 10 g/l m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium und 20 g/l Natriumbicarbonat enthält, abgequetscht und getrocknet. Hierauf wird 5 Minuten bei 100 bis 105° C gedämpft, gespült und kochend geseift. Man erhält ein klares Rot von sehr guten Naßechtheiten und guter Lichtechtheit.

809 633/1192

Beispiel 9

a) Herstellung des erfindungsgemäß verwendeten Farbstoffs

28,2 Gewichtsteile 1 - Ammobenzol - 4 - β - oxäthylsulfon-schwefelsäureester werden in 150 Gewichtsteilen Wasser bei 10 bis 15°C unter Rühren durch Zugabe von etwas mehr als 10 Gewichtsteilen Kaliumbicarbonat neutral gestellt. Man erwärmt sodann auf 50⁰C und klärt die Lösung. Zu dem Filtrat gibt man 150 Gewichtsteile Eis und trägt 18,4 Ge· wichtsteile Cyanurchlorid ein. Hierauf verrührt man mehrere Stunden bei 0 bis +5⁰C, bis eine mit Salzsäure und iSfatriumnitrit versetzte Probe keine Kupplungsreaktion mit R-SaIz mehr zeigt. Durch Zutropfen von etwa 40 Gewichtsteilen einer 25^O/_Oigen Kaliumbicarbonatlösung stellt man wieder auf den Neutralpunkt ein. Dann werden 25 Gewichtsteile 96%ige 2 - Amino - 8 - oxynaphthalin - 6 - sulfonsäure zugegeben, das Gemisch wird mit Kaliumbicarbonat abermals neutralisiert und auf 40 bis 45 ⁰C erwärmt. Man verrührt mehrere Stunden bei dieser Temperatur und hält den pH-Wert durch langsames Zutropfen von 25°/oiger Kaliumbicarbonatlösung auf etwa 4, bis keine diazotierbaren Anteile mehr nachweisbar sind. Am Ende der Umsetzung wird wieder auf den Neutralpunkt eingestellt. Das durch Zugabe von 80 Gewichtsteilen Kaliumchlorid gefällte sekundäre Kondensationsprodukt wird abgetrennt und in .600 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Nach Zusatz von 25 Gewichtsteilen wasserfreiem Kaliumacetat trägt man 20 Gewichtsteile des Diazooxyds aus 2-Aminophenol-4-sulfonsäure ein und verrührt bei Raumtemperatur, bis die Kupplung beendet ist. Durch Zugabe von Kaliumchlorid wird der Farbstoff ausgesalzen und abgesaugt. Er wird dann in 1500 Gewichtsteilen Wasser gelöst und nach Zugabe von 25 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat und 55 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriuniacetat etwa 3 Stunden unter Rühren auf 8O⁰C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird der Kupferkomplexfarbstoff mit Natriumchlorid gefallt, abgesaugt und getrocknet. Er stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit rubinroter Farbe löst. Der Farbstoff entspricht als freie Säure der folgenden Formel:

HO₃SO — CH₂ — CH₂ — SO₂

NH

/^c\

b) Erfindungsgemäßes Verfahren

30 Gewichtsteile des unter a) beschriebenen Farbstoffes mit etwa 50°/₀ Reingehalt werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 200 Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst. Nach dem Abkühlen gibt man unter Rühren 400 Gewichtsteile einer aus 40 Gewichtsteileri Natriumalginat und 960 Gewichtsteilen Wasser bestehenden Verdickung und 20 Gewichtsteile Natriumbicarbonat zu. Dann wird die Paste mit Wasser auf 1000 Gewichtsteile eingestellt.

40

45

C-NH

SO₃H

Mit der so erhaltenen Paste wird Baumwollgewebe bedruckt, nach dem Trocknen 5 Minuten bei 101 bis 103⁰C gedämpft, kalt und dann heiß mit Wasser gespült, kochend geseift, wieder gespült und getrocknet. Man erhält einen rubinroten Druck von guten Naß- und Lichtechtheiten.

Der durch Behandeln des Ausgangsfarbstoffes mit Kobalt abgebenden Mitteln erhaltene Kobaltkomplexfarbstoff ergibt einen korinthfarbenen Druck.

. B e i s ρ i e 1

Der Farbstoff von folgender Zusammensetzung

O NH,

SO₃H

O NH

NH

SO₃H

Cl

N N

ii I

C C-NH

SO₂ — CH₂ — CH₂ — OSO₃H

der durch Umsetzung des Koridensationsproduktes äthylsulfon - schwefelsäureester erhältlich ist, wird aus 1-Amino-4-bromanthracbinon-2-sulfonsäure 65 in gleicher Weise wie im Beispiel 8 beschrieben auf und 1 Mol 1,4 - Diaminobenzol - 2 - sulfonsäure Viskose-Reyon-Gewebe gedruckt. Man erhält einen mit dem Kondensationsprodukt aus Cyanur- grünstichigblauen Druck von sehr guten Echtheitschlorid und 1 Mol 1 - Aminobenzol - 3 - β - οχ- eigenschaften.

Beispiel 11

mit dem Kondensationsprodukt aus Cyanurchlorid, 1 Mol l-Aminobenzol^'/i-oxyathylsulfon-schwefelsäureester und 1 Mol l,4-Diaminobenzol-2-sulfon-

30 Gewichtsteile eines Farbstoffes, der durch Um- säure erhältlich ist und der folgenden Formel entsetzung von Kupferphthalocyanin-tetrasulfochlorid 5 spricht:

SO₂ — NH —«^ y— NH SO₃H

— N

Il

C C-NH

SO₂ — CH₂ — CH₂ — OSO₃H

Cl

werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 200 Ge- und Fertigstellen wie im Beispiel 9b) erhält man gut

wichtsteilen heißem Wasser gelöst. Dann werden waschechte, türkisblaue Druckmuster auf Cellulose-

400 Gewichtsteile einer wäßrigen, 10%igen Stärke- 30 oder Celluloseregeneratgeweben.

ätherverdickung und 40 Gewichtsteile Trinatrium- . .

phosphat zugegeben. Die erhaltene Paste wird durch Beispiel 12

Zumischen von Wasser und Verdickung auf 1000 Ge- 40 Gewichtsteile des Farbstoffes von folgende^

wichtsteile eingestellt. Nach dem Drucken, Fixieren Zusammensetzung

HO₃SO-CH₂-CH₂-SO₂

	HO	NH-CO
^v—N=N-		Λ
- HO₃S-		V
SO₃H		ι SO₃H

werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 250 Gewichtsteilen Wasser heiß gelöst. Diese Lösung rührt man in 400 Gewichtsteile einer 4%igen neutralen Natriumalgjnatlösung ein und stellt anschließend mit Wasser oder Verdickung auf 1000 Gewichtsteile ein. Die erhaltene Druckfarbe wird auf Zellulosegewebe aufgedruckt. Nach dem Drucken und Trocknen wird die Ware durch ein kaltes Klotzbad geführt, das im Liter Klotzflotte 20 Gewichtsteile Natronlauge von 38° Be, 150 Gewichtsteile Soda, 50 Gewichtsteile Pottasche und 100 Gewichtsteile Natriumchlorid enthält. Anschließend wird auf einem Schnelldämpfer 30 Sekunden bei 118 bis 120⁰C gedämpft. Nach der üblichen Fertigstellung erhält man einen lebhaften roten Druck:

Die Fixierung der bedruckten Ware kann auch in der Weise erfolgen, daß man die Ware durch ein etwa 8O⁰C heißes Klotzbad der oben angegebenen Zusammensetzung führt und anschließend nur spült so und seift. Man erhält ein ähnliches Ergebnis wie bei der vorher beschriebenen Arbeitsweise.

Beispiel 13

Baumwolle wird mit einer Flotte, die lOccm/1 Natronlauge von 38° Be enthält, geklotzt und nach dem Trocknen der Ware mit einer Druckpaste der im Beispiel 12 angegebenen Zusammensetzung bedruckt. Die Fixierung erfolgt durch einen Dämpfte prozeß in einem üblichen Mather Platt während 5 Minuten bei 101 bis 103⁰C. Nach dem Spülen und Seifen erhält man einen echten und lebhaften roten Druck.

B e i s ρ i e 1 14

40 Gewichtsteile des im Beispiel 8 beschriebenen Farbstoffes werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 250 Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst. Diese

Lösung rührt man in 400 Gewichtsteile einer 4%igen neutralen Natriümalginatverdickung ein. Nach dem Abkühlen der Druckfarbe fügt man 20 Gewichtsteile Natriumacetat zu; anschließend wird mit Wasser oder Verdickung auf 1000 Gewichtsteile eingestellt. Mit dieser Druckpaste wird Seide bedruckt. Die Fixierung erfolgt durch übliches Dämpfen. Man erhält lebhafte, naßechte rote Drucke.

Beispiel 15

40 Gewichtsteile des im Beispiel 8 beschriebenen Farbstoffes werden mit 50 Gewichtsteilen Harnstoff in 250 Gewichtsteilen heißen Wassers gelöst. Diese Lösung rührt man in 400 Gewichtsteile einer 4%igen neutralen Natriümalginatverdickung ein; anschließend gibt man 100 Gewichtsteile einer Lösung von trichloressigsaurem Natrium in Wasser 1 : 1 zu und stellt mit Wasser und Verdickung auf 1000 Gewichtsteile ein. Mit dieser Druckfarbe erhält man auf Wolle nach einer Fixierung durch Dämpfen naßechte, lebhafte rote Drucke.

Beispiel 16

100 Gewichtsteile eines Polyamidgewebes werden in 3000 Volumteilen einer Flotte, die 2 Gewichtsteile des im Beispiel 8 beschriebenen Farbstoffes und 6 Gewichtsteile kristallisiertes Trinatriumphosphat gelöst enthält, etwa 10 Minuten bei 40⁰C behandelt. Dann wird das Färbebad mit Ameisensäure, Essigsäure oder Schwefelsäure sauer gestellt und die Ware 1 Stunde bei Kochtemperatur gefärbt. Man erhält eine Scharlachßrbung von hoher Brillanz und sehr guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 17

100 Gewichtsteile Wollkammzug werden in 1000 Volumteilen einer Flotte, die 7 Gewichtsteile einer 50%igen Essigsäure und 10 Gewichtsteile wasserfreies Natriumsulfat gelöst enthält, etwa 10 Minuten bei 40⁰C behandelt. Nach Zusatz einer konzentrierten wäßrigen Lösung, die 2 Gewichtsteile des Farbstoffes der folgenden Zusammensetzung

HO₃SO — CH₂ — CH₂ — SO₂

	Cl ι	N I	\_N/	NH-/	OH
/ N Μ	I c —		I
Il NH-C			11


-N = N
SO₃H

SO₃H

mit etwa. 50°/u Reingehalt enthält und die nach Zugabe von 2 Gewichtsteilen kristallisiertem Trinatriumphosphat 10 Minuten bei 40 C im alkalischen Bereich belassen wurde, wird das Bad auf Kochtemperatur erhitzt und die Ware 1 Stunde bei dieser Temperatur gefärbt. Dann wird gespült und in 1500 Volumteilen eines frischen Bades, welches 3 Gewichtsteile Dinatriumphosphat gelöst enthält.

^lk Stunde bei 80 C behandelt und abermals gespült. Man erhält eine Scharlachfärbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.

In ähnlicher Weise wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben erhält man mit den in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffen Färbungen und Drucke von guten Echtheitseigenschaften.

45

Zusammensetzung

Farbton

HO₃SO — CH₂ — CH₂ — SO₂ -/V- NH

N N

Il I

^LC C-HN OH

HO₃S

OCH₃,

N = N
SO₃H

Blaustichigrot

SO, — CH = CH,

17

Fortsetzung

18

Zusammensetzung

Farbton

	2 CH₂	N I	OCH₃	HO	NH
	Cl	I C-	/\- N = N-		Λ
	W HO₃S-		I /L-SO₃H
	J -SO₂
(HO)₂OPO-CH

	-HN OH		OCH₃


N Μ
Il ^LC

HO₃S

N = N
SO₃H

HO₃SO — CH₂ — CH₂ — SO₂ -LJ HO₃S

SO₂ — CH₂ — CH₂ — OPO(OH)₂

■ν OH

NH

Cl

N N

Il I

C C-NH

OH

N = N SO₃H

SO₂-CH₂-CH₂

*

OSO₃H

HO₃SO — CH₂ — CH₂ — SO₂

Br

N N

Il I

C C-NH

SO₃H

-N = N

HO HO₃S

SO₃H

Blaustichigrot

Gelbstichigrot

Blaustichigrot

809 633/1192

19

Fortsetzung

20

Zusammensetzung Farbton

HO₃SO — CH₂ — CH₂ — SO₂

CI

N N

C C-NH

Grünstichiggelb

OH

N = N-C = C_n SO₃H C = N⁷ COOH

SO₃H

:N

SO₃H

HO₃SO — CH₂ — CH₂ — SO₂ —f V-NH Gelb

CI

NN OH

I! I /\ I

-C C — NH-{ \ /C = C-N = N

= C —CH, SO, - CH, - CH, - OSO,H

O NH₂

SO,H

O NH-/N _

Cl

/^c\

N N

Ij-NH-C C —NH-Iv J— SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

Blau

/V-NH-C C—i

Γ " i '

HO₃SO- CH₂ — CH₂ — SO₂ —I J NN

Blauviolett

Cl

L_N„

_SOjH

> CH,

—C C-NH

-1 J

Cl

CH₂ OSO₃H

Claims

Patentanspruch:

— SO₂ — CH = CH₂

— SO₂ — CH₂ — CH₂ — X

Verfahren zur Erzeugung von naßechten Färbungen und Drucken auf Hydroxyl- und/oder Amidgruppen enthaltendem Fasermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserlösliche Farbstoffe, die mindestens, einmal die Gruppierung

— SO₂ — CH₂ — CH₂ — OY

worin X Halogen und Y den Rest einer mehrbasischen Säure bedeutet, und mindestens eine Monohalogentriazingrüppierung enthalten, auf das Fasermaterial aufbringt und die Farbstoffe bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel fixiert.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 946 975, 960 534, 651;
deutsche Auslegeschriften Nr. 1 041 912, 1 052 945, 564.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterungen ausgelegt worden.

809 538/493 4.68 O Bundesdruckerei Berlin