DE1257133B

DE1257133B - Process for the production of styrene

Info

Publication number: DE1257133B
Application number: DEM57980A
Authority: DE
Inventors: Dr Eckart Mueller; Dr Werner Scheiber
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1963-08-27
Filing date: 1963-08-27
Publication date: 1967-12-28
Also published as: BE652342A

Description

Verfahren zur Herstellung von Styrol Es ist bekannt, Styrol durch katalytische Dehydrierung von Äthylbenzol zu gewinnen, das vor dem Einsatz in die Dehydrierung weitgehend von allen Xylolen befreit worden ist.Process for the production of styrene It is known to produce styrene by catalytic dehydrogenation of ethylbenzene to be obtained before it is used in the Dehydration has largely been freed of all xylenes.

Eine andere bekanntgewordene Arbeitsweise, in die Dehydrierung ein Gemisch von Äthylbenzol und Xylolen einzusetzen, wie sie z. B. in der USA.-Patentschrift 2 879 313 beschrieben ist, hat sich bisher nicht in die Praxis einführen können, weil kein Verfahren bekannt ist, das Styrol aus dem Reaktionsgemisch in der erforderlichen Reinheit zu gewinnen. Insbesondere war es bisher nicht möglich, das Styrol von dem entweder von vornherein im Einsatzprodukt enthaltenen oder durch Isomerisierung während der Dehydrierung gebildeten o-Xylol in technisch und wirtschaftlich brauchbarer Weise abzutrennen. Außerdem ist eine praktisch vollständige Abtrennung der Paraffine und Olefine aus dem Einsatzprodukt notwendig, weil ihre destillative Abtrennung aus dem Reaktionsgemisch wegen Azeotropbildung praktisch nicht möglich ist und die Trennung durch selektive Extraktion so aufwendig ist, daß das Verfahren wirtschaftlich nicht tragbar wäre. Another well-known way of working involves dehydration Use mixture of ethylbenzene and xylenes, as z. B. U.S. Patent 2 879 313 has not yet been able to be implemented in practice, because no method is known to remove the styrene from the reaction mixture in the required manner To gain purity. In particular, it has not been possible to date from the styrene either contained in the feedstock from the outset or by isomerization o-xylene formed during the dehydrogenation is technically and economically useful Way to detach. In addition, there is practically complete separation of the paraffins and olefins from the feedstock are necessary because they are separated off by distillation from the reaction mixture is practically not possible because of azeotrope formation and the Separation by selective extraction is so expensive that the process is economical would not be acceptable.

Insbesondere muß die Anwesenheit von aliphatischen Olefinen im Siedebereich des Styrols im Einsatzprodukt oder ihre Bildung während der Dehydrierung des Äthylenbenzols vollständig ausgeschaltet werden, weil kein technisch wirtschaftlich brauchbares Verfahren bekannt ist, diese aliphatischen Olefine vom Styrol abzutrennen. Ein Styrol, das aliphatische Olefine enthält, würde aber nur sehr minderwertige Polymerisate ergeben. Ein weiterer Nachteil der bekannten Verfahren besteht darin, daß als Einsatzprodukt für die Dehydrierung nur ein enger Kohlenwasserstoffschnitt im Bereich der C8-Aromaten verwendbar ist, was erhebliche Destillationskosten verursacht. Eine andere z. B. in der britischen Patentschrift 949095 beschriebene Arbeitsweise sieht die Herstellung von Styrol durch Dehydrieren eines Gemisches von Äthylbenzol mit einer Xylolfraktion und Extraktion des gebildeten Styrols mit Hilfe einer wäßrigen Silberfluorboratlösung vor. Voraussetzung für die Durchführbarkeit dieses Verfahren ist die Verwendung eines Einsatzproduktes, das völlig frei von aliphatischen Olefinen und auch von Aliphaten unter- und oberhalb des Siedebereiches der C8-Aromaten ist. In particular, the presence of aliphatic olefins must be in the boiling range of the styrene in the feed or its formation during the dehydrogenation of the ethylene benzene be completely switched off because nothing technically economically viable Process is known to separate these aliphatic olefins from styrene. A styrene, which contains aliphatic olefins, but would only produce very inferior polymers result. Another disadvantage of the known method is that as a feedstock for the dehydrogenation only a narrow hydrocarbon cut in the range of C8 aromatics is usable, which causes considerable distillation costs. Another z. B. The procedure described in British Patent 949095 provides for manufacture of styrene by dehydrating a mixture of ethylbenzene with a xylene fraction and extracting the styrene formed with the aid of an aqueous silver fluoroborate solution before. Use is a prerequisite for the feasibility of this procedure a feed product that is completely free from aliphatic olefins and also from Aliphatic is below and above the boiling range of the C8 aromatics.

Der vorliegenden Erfindung liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß es möglich ist, das Styrol aus beliebigen Gemischen nicht nur mit anderen Aromaten und Aliphaten, sondern sogar mit Olefinen des gleichen Siedebereiches mit hoher Reinheit durch eine Extraktion mit einem bestimmten Lösungsmittel abzutrennen, von dem an sich bekannt ist, daß es für Olefine, darunter auch Styrol, selektiv ist, nämlich mit konzentrierter wäßriger Silbernitratlösung. Die Verwendung dieses Lösungsmittels für die Abtrennung des Styrols von Äthylbenzol ist zwar schon wiederholt vorgeschlagen worden (USA.-Patentschriften 2515140, 2 523 681 und 2 458 067), wobei stets nur an die Gruppentrennung von Olefinen einerseits und Nichtolefinen andererseits gedacht wurde. Voraussetzung war also stets, daß das Kohlenwasserstoffgemisch, aus dem mit Hilfe der wäßrigen Silbernitratlösung Styrol gewonnen werden sollte, frei von Olefinen war. Es wurde nun gefunden, daß konzentrierte wäßrige Silbernitratlösung nicht für nur diese Gruppentrennung ein sehr geeignetes Lösungsmittel ist, sondern auch für die Gruppentrennung von Styrol einerseits und aliphatischen Olefinen des gleichen Siedebereiches andererseits. Es wurde nämlich festgestellt, daß die Löslichkeit aliphatischer Olefine in konzentrierter wäßriger Silbernitratlösung nicht, wie zu erwarten gewesen wäre, etwa proportional mit dem Molekulargewicht der Olefinen abnimmt, sondern oberhalb der C-Zahl 5 einen scharfen Abfall bis auf beinahe Null zeigt, wie aus der nachfolgenden Tabelle ersichtlich: Löslichkeit von aliphatischen Olefinen in bei 20°C gesättigter Silbernitratlösung bei 20"C und Normaldruck. Löslichkeit in I Gewichtsprozent n-Penten ............... 15 n-Hexen 0,025 n-Hepten .................... 0,014 n-Okten ..................... 0,010 Im Vergleich dazu beträgt die Löslichkeit von Styrol unter den gleichen Bedingungen 35 Volumenprozent.The present invention is based on the surprising finding that it is possible to separate the styrene from any mixtures not only with other aromatics and aliphatics, but even with olefins of the same boiling range with high purity by extraction with a specific solvent, from that per se it is known that it is selective for olefins, including styrene, namely with concentrated aqueous silver nitrate solution. The use of this solvent for the separation of styrene from ethylbenzene has already been proposed repeatedly (U.S. Patents 2515140, 2523 681 and 2458 067), always thinking only of the group separation of olefins on the one hand and non-olefins on the other. The prerequisite was always that the hydrocarbon mixture from which styrene was to be obtained with the aid of the aqueous silver nitrate solution was free of olefins. It has now been found that concentrated aqueous silver nitrate solution is a very suitable solvent not only for this group separation, but also for the group separation of styrene on the one hand and aliphatic olefins of the same boiling range on the other. It was found that the solubility of aliphatic olefins in concentrated aqueous silver nitrate solution does not decrease, as would have been expected, approximately proportionally with the molecular weight of the olefins, but shows a sharp decrease to almost zero above the carbon number 5, as from FIG The following table shows: Solubility of aliphatic olefins in a silver nitrate solution saturated at 20 ° C. at 20 ° C. and normal pressure. Solubility in I percent by weight n-pentene ............... 15 n-hexene 0.025 n-heptene .................... 0.014 n octets ..................... 0.010 In comparison, the solubility of styrene under the same conditions is 35 percent by volume.

Man erkennt, daß schon die Löslichkeit des im C8-Bereich siedenden n-Okten um mehr als drei Zehnerpotenzen niedriger liegt als die des zu extrahierenden Styrols. It can be seen that the solubility of the boiling in the C8 range n octaves is more than three powers of ten lower than that of the one to be extracted Styrene.

Demnach ist es möglich, durch eine Extraktion mit diesem Lösungsmittel aus einem im C8-Bereich und darüber siedenden Kohlenwasserstoffgemisch praktisch nur das Styrol als Anlagerungsverbindung herauszulösen, während alle Aromaten und Aliphaten praktisch ungelöst bleiben. Dies ist um so überraschender, als bekannt ist, daß Silbernitrat ein gutes Selektivlösungsmittel für niedrige Olefine, z. B. Äthylen, Propen und Buten ist. Daher kann erfindungsgemäß ein beliebiger, Äthylbenzol enthaltender Schnitt in die Dehydrierung eingesetzt werden, solange nur keine wesentlichen Mengen an Kohlenwasserstoffen in ihm enthalten sind, die unterhalb des C5-Bereiches sieden. It is therefore possible by extraction with this solvent from a hydrocarbon mixture boiling in the C8 range and above practically only to dissolve out the styrene as an addition compound, while all aromatics and Aliphatics remain practically unsolved. This is all the more surprising as it is known is that silver nitrate is a good selective solvent for lower olefins, e.g. B. Is ethylene, propene and butene. Therefore, according to the invention, any ethylbenzene containing cut can be used in the dehydration, as long as only no essential Amounts of hydrocarbons are contained in it, which are below the C5 range boil.

Steht aber ein Einsatzprodukt zur Verfügung, das wesentliche Mengen an niedrigen Kohlenwasserstoffen enthält, dann können diese vor oder nach der Dehydrierung durch eine einfache Destillation entfernt werden, Es ist nicht einmal notwendig, einen besonders scharfen C8- Schnitt anzuwenden, da selbst Mengen an C6- und C7-Kohlenwasserstoffen bis etwa 100/,, die ebenfalls in dem erfindungsgemäß verwendeten Lösungsmittel praktisch unlöslich sind, im Einsatzprodukt nicht stören.However, if an input product is available that contains significant quantities contains lower hydrocarbons, then these can be carried out before or after the dehydrogenation can be removed by a simple distillation, it is not even necessary to use a particularly sharp C8 cut, as there are even quantities of C6 and C7 hydrocarbons up to about 100 / ,, which is also practical in the solvent used according to the invention are insoluble, do not interfere with the product used.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Styrol durch katalytische Dehydrierung eines Äthylbenzol und Xylole enthaltenden Kohlenwasserstoffgemisches und Abtrennung des gebildeten Styrols durch selektive Extraktion mit einem ein Silbersalz enthaltenden Lösungsmittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Einsatzgemisch verwendet wird, welches außer den Xylolen noch Aliphaten und Olefine oberhalb des Siedebereiches der aliphatischen C7-Kohlenwasserstoffe enthält, und daß als Lösungsmittel eine wäßrige Silbernitratlösung verwendet wird. The present invention relates to a method of production of styrene by catalytic dehydrogenation of an ethylbenzene and xylenes containing Hydrocarbon mixture and separation of the styrene formed by selective Extraction with a solvent containing a silver salt, which thereby is characterized in that a feed mixture is used which, in addition to the xylenes nor aliphatics and olefins above the boiling range of the aliphatic C7 hydrocarbons contains, and that an aqueous silver nitrate solution is used as a solvent.

Erfindungsgemäß - können durch eine einfache Gegenstromextraktion Reinheiten von 98 bis 990/0 Styrol erreicht werden. Falls noch höhere Reinheiten erforderlich sind, können diese, z. B. Reinheiten 99,9°/0 und darüber, durch Anwendung eines Gegenlösungsmittels bzw. von Extraktionsrücklauf erzielt werden. Als Gegenlösungsmittel werden zweckmäßig gesättigte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Paraffine, im Siedebereich zwischen 30 und 120"C verwendet. According to the invention - can by a simple countercurrent extraction Purity of 98 to 990/0 styrene can be achieved. If even higher purities are required, these, for. B. purities 99.9 ° / 0 and above, by application a counter-solvent or extraction return can be achieved. As a counter solvent are expediently saturated hydrocarbons, such as. B. paraffins, in the boiling range used between 30 and 120 "C.

Damit kann die gesamte Anlage für die Herstellung von Styrol aus äthylbenzolhaltigen Gemischen ganz wesentlich vereinfacht werden. Nicht nur die vorherige gänzliche oder auch nur teilweise Abtrennung der Xylole kann in Fortfall kommen, es ist sogar nicht einmal eine Abtrennung der Paraffine und/oder Olefine notwendig. Ebenso ist eine Abtrennung der über dem C8- Bereich siedenden Kohlenwasserstoffe unnötig. This means that the entire plant can be used for the production of styrene Ethylbenzene-containing mixtures are very much simplified. Not only the previous complete or only partial separation of the xylenes can be omitted come, there is not even a separation of the paraffins and / or olefins necessary. The hydrocarbons boiling above the C8 range are also separated off unnecessary.

Jedoch ist es zweckmäßig, aus äthylbenzolhaltigen Gemischen, in denen das Äthylbenzol nur in verhältnismäßig geringen Mengen vorliegt, die leicht abtrennbaren Gemischbestandteile, wie z. B. Kohlenwasserstoffe unterhalb und oberhalb C8, so weitgehend abzutrennen, wie dies ohne besonderen technischen Aufwand möglich ist, um die Durchsatzleistung der Dehydrierungsanlage nicht zu sehr durch unnötigen Ballast zu verringern. Dies kann praktisch stets durch eine Rektifikation mit nicht mehr als 20 Böden und einem Rücklaufverhältnis von maximal 10 : 1 erreicht werden.However, it is useful from mixtures containing ethylbenzene in which the ethylbenzene is only present in relatively small amounts, which are easily separable Mixture components, such as. B. hydrocarbons below and above C8, so largely separated, as is possible without any special technical effort, to avoid the throughput of the dehydration system too much by unnecessary ballast to reduce. This can practically always by a rectification with no more than 20 floors and a reflux ratio of a maximum of 10: 1 can be achieved.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist nachstehend an Hand zweier Ausführungsbeispiele und der Ab bildungen schematisch und beispielsweise näher erläutert. The method according to the invention is shown below on the basis of two exemplary embodiments and from the illustrations schematically and, for example, explained in more detail.

Beispiel 1 und A b b. 1 betreffen eine Arbeitsweise mit einfacher Gegenstromextraktion des styrolhaltigen Kohlenwasserstoffgemisches mit Silbernitratlösung. Example 1 and A b b. 1 relate to a way of working with a simpler Countercurrent extraction of the styrene-containing hydrocarbon mixture with silver nitrate solution.

Beispiel 2 und A b b. 2 betreffen eine Arbeitsweise, bei welcher in der Gegenstromextraktion des styrolhaltigen Kohlenwasserstoffgemisches mit Silbernitratlösung ein Gegenlösungsmittel, Pentan, angewendet wird. Example 2 and A b b. 2 relate to a mode of operation in which in the countercurrent extraction of the styrene-containing hydrocarbon mixture with silver nitrate solution a counter-solvent, pentane, is applied.

Die A b b. 1 und 2 sind Fließschemata von Anlagen zur Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. The A b b. 1 and 2 are flow diagrams of plants for execution of the method according to the invention.

Für gleiche Anlagenteile sind in beiden Abbildungen jeweils dieselben Bezugszeichen verwendet. The two figures are the same for the same parts of the system Reference numerals used.

Die Anlagen bestehen im wesentlichen aus dem Vorerhitzer 2, dem Dehydrierungsreaktor 4, dem Kühler 5, dem Scheidebehälter 6, dem Filter 10, dem Extraktor 12, dem Filmverdampfer 15, dem Kühler 17 und dem Abschneider 18. The systems essentially consist of the preheater 2, the dehydrogenation reactor 4, the cooler 5, the separator 6, the filter 10, the extractor 12, the film evaporator 15, the cooler 17 and the cutter 18.

In der Ausführungsform gemäß A b b. 2, bei welcher die Extraktion mit einem Gegenlösungsmittel betrieben wird, kommt noch die Destillationskolonne 26 zur Abtrennung des Gegenlösungsmittels vom Raffinat hinzu. In the embodiment according to A b b. 2, in which the extraction is operated with a counter-solvent, still comes the distillation column 26 to separate the counter-solvent from the raffinate.

Ausführungsbeispiel 1 Aus einem Platformat wurden in einer (nicht dargestellten) Destillationskolonne 100 kg/h einer Fraktion folgender Zusammensetzung herausgeschnitten: 50 kg Äthylbenzol, 40 kg Xylole, 6 kg Benzol und Toluol, 4 kg Nichtaromaten. Embodiment 1 From a platform, in a (not shown) distillation column 100 kg / h of a fraction of the following composition cut out: 50 kg ethylbenzene, 40 kg xylenes, 6 kg benzene and toluene, 4 kg Non-aromatics.

Dieses Produkt wurde über Leitung 1 in den Vorhitzer 2 eingebracht und gleichzeitig über Leitung 3 200 kg/h Wasserdampf zugesetzt. Das auf 680"C erhitzte Gemisch von Einsatzgut und Wasserdampf wurde über Leitung 3 dem Kopf des nehydrierungsreaktors 4 aufgegeben. Dieser war mit 200 1 Katalysator gefüllt, der folgende Zusammensetzung hatte: ZnO 85 Gewichtsprozent MgO .. 2 Gewichtsprozent CaO 6 Gewichtsprozent KOH ........... 2 Gewichtsprozent CrO3 5 Gewichtsprozent Das Reaktionsprodukt wurde im Kühler 5 kondensiert und in den Scheidebehälter 6 gebracht, in dem die Kohlenwasserstoffe vom zugemischten Wasser und dem entstandenden Dehydrierungsgas getrennt wurden. Das Wasser wurde über Leitung 7 und 1 kg/h Dehydrierungsgas über Leitung 8 abgenommen. This product was introduced into the preheater 2 via line 1 and at the same time added via line 3 200 kg / h of steam. That heated to 680 "C The mixture of feedstock and steam was transferred via line 3 to the top of the hydrogenation reactor 4 abandoned. This was filled with 200 l of catalyst, the following composition had: ZnO 85 percent by weight MgO .. 2 percent by weight CaO 6 percent by weight KOH ........... 2 percent by weight CrO3 5 percent by weight The reaction product was condensed in the cooler 5 and brought into the separator 6, in which the hydrocarbons were separated from the admixed water and the resulting dehydrogenation gas. The water was taken off via line 7 and 1 kg / h of dehydrogenation gas via line 8.

Das Kohlenwasserstoffgemisch, das sogenannte Ofenöl, gelangte über Leitung 9 in einen Filter 10, wo es vom Kontaktstaub und Kohlenstoff befreit und dann über Leitung 11 in den Sumpf des Extraktors 12 geführt wurde. Das in den Extraktor 12 eintretende Ofenöl hatte die Zusammensetzung: 35 kg Styrol, 14 kg Äthylbenzol, 37 kg Xylole, 9 kg Benzol und Toluol, 2,2 kg nichtaromatische Paraffine, 1,8 kg nichtaromatische Olefine. The hydrocarbon mixture, the so-called furnace oil, got over Line 9 into a filter 10, where it is freed from contact dust and carbon and was then passed via line 11 into the sump of the extractor 12. That in the extractor 12 entering furnace oil had the composition: 35 kg styrene, 14 kg ethylbenzene, 37 kg xylenes, 9 kg benzene and toluene, 2.2 kg non-aromatic paraffins, 1.8 kg non-aromatic olefins.

Die Extraktionsanlage 12 wurde über Leitung 13 mit 900 kg/h einer wässerigen Silbernitratlösung mit 70 Gewichtsprozent beaufschlagt. Der gewonnene Extrakt, bestehend aus 900 kg Silbernitratlösung, 35 kg 98,5°/Oigem Styrol, wurde über Leitung 14 in den Filmverdampfer 15 gebracht, in dem die Kohlenwasserstoffe und ein Teil des Wassers aus der Silbernitratlösung abgetrennt wurden. Das Gemisch von Wasserdampf und Styroldampf gelangte über Leitung 16 und Kühler 17 in den Abscheider 18, aus dem eine Kohlenwasserstoffphase, bestehend aus 34,5 kg Styrol und 0,5 kg anderen Aromaten, über Leitung 19 als Oberschicht abgezogen wurde. Die abgeschiedene wässerige Phase gelangt über Leitung 20 gemeinsam mit der über Leitung 21 aus dem Dünnschichtverdampfer 15 kommenden Silbernitratlösung in die Pumpe 22, welche die Silbernitratlösung in die Filter 23 drückte, in denen das abgeschiedene Silber abfiltriert wurde. Die von elementarem Silber befreite Silbernitratlösung gelangte dann über Leitung 13 zurück in die Extraktionskolonne 12. The extraction plant 12 was one via line 13 with 900 kg / h aqueous silver nitrate solution charged with 70 percent by weight. The won Extract, consisting of 900 kg of silver nitrate solution, 35 kg of 98.5% styrene, was brought via line 14 into the film evaporator 15, in which the hydrocarbons and part of the water was separated from the silver nitrate solution. The mixture of water vapor and styrene vapor reached the separator via line 16 and cooler 17 18, from which a hydrocarbon phase consisting of 34.5 kg of styrene and 0.5 kg other aromatics, was withdrawn via line 19 as the top layer. The secluded Aqueous phase passes through line 20 together with that through line 21 from the Thin film evaporator 15 coming silver nitrate solution in the pump 22, which the Silver nitrate solution pressed into the filter 23, in which the deposited silver is filtered off became. The silver nitrate solution freed from elemental silver then passed over Line 13 back into the extraction column 12.

Am Kopf der Extraktionskolonne 12 wurde über Leitung 24 das Raffinat, bestehend aus 13,9 kg Äthylbenzol, 36,7 kg Xylolen, 8,9 kg Benzol und Toluol, 2,2 kg nichtaromatischen Paraffinen, 1,8 kg nichtaromatischen Olefinen, 0,5 kg Styrol, abgezogen.At the top of the extraction column 12, the raffinate, consisting of 13.9 kg ethylbenzene, 36.7 kg xylenes, 8.9 kg benzene and toluene, 2.2 kg non-aromatic paraffins, 1.8 kg non-aromatic olefins, 0.5 kg styrene, deducted.

Ausführungsbeispiel 2 Aus einem Platformat wurden in einer (nicht dargestellten) Destillationskolonne 100 kg/h einer Fraktion folgener Zusammensetzung herausgeschnitten: 50 kg Äthylbenzol, 40 kg Xylole, 6 kg Benzol und Toluol, 4 kg Nichtaromaten. Embodiment 2 From a platform, in a (not shown) distillation column 100 kg / h of a fraction of the following composition cut out: 50 kg ethylbenzene, 40 kg xylenes, 6 kg benzene and toluene, 4 kg Non-aromatics.

Dieses Produkt wurde über Leitung 1 in den Vorerhitzer 2 eingebracht und gleichzeitig über Leitung 3 200 kg/h Wasserdampf zugesetzt. Das auf 680"C erhitzte Gemisch von Einsatzgut und Wasserdampf wurde über Leitung 3 dem Kopf des Dehydrierungsreaktors 4 aufgegeben. Dieser war mit 200 1 Katalysator gefüllt, der folgende Zusammensetzung hatte: ZnO 85 Gewichtsprozent MgO ..... ..... 2 Gewichtsprozent CaO ....... 6 Gewichtsprozent KOH ........... 2 Gewichtsprozent CrO3 5 Gewichtsprozent. This product was introduced into the preheater 2 via line 1 and at the same time added via line 3 200 kg / h of steam. That heated to 680 "C The mixture of feedstock and steam was transferred via line 3 to the head of the dehydrogenation reactor 4 abandoned. This was filled with 200 l of catalyst, the following composition had: ZnO 85 percent by weight MgO ..... ..... 2 percent by weight CaO ....... 6 percent by weight KOH ........... 2 percent by weight CrO3 5 percent by weight.

Das Reaktionsprodukt wurde im Kühler 5 kondensiert und in den Scheidebehälter 6 gebracht, in dem die Kohlenwasserstoffe vom zugemischten Wasser und dem entstandenen Dehydriergas getrennt wurden. Das Wasser wurde über Leitung 7 und 1 kg/h Dehydriergas über Leitung 8 abgenommen. The reaction product was condensed in the condenser 5 and transferred to the separator 6 brought, in which the hydrocarbons from the added water and the resulting Dehydrogenation gas were separated. The water was via line 7 and 1 kg / h of dehydrogenation gas removed via line 8.

Das Kohlenwasserstoffgemisch, das sogenannte Ofenöl mit der Zusammensetzung 35 kg Styrol, 14 kg Äthylbenzol, 37 kg Xylole, 9 kg Benzol und Toluol, 2,2 kg nichtaromatische Paraffine, 1,8 kg nichtaromatische Olefine, gelangte über Leitung 9 in einen Filter 10, wo es vom Kontaktstaub und Kohlenstoff befreit und dann über Leitung 11 in den Extraktor 12 geführt wurde. Dieser Extraktor hat eine Wirksamkeit von etwa zwölf theoretischen Stufen, von denen acht oberhalb der Zulaufstelle des Ofenöls liegen und vier darunter. The hydrocarbon mixture, the so-called furnace oil with the composition 35 kg styrene, 14 kg ethylbenzene, 37 kg xylenes, 9 kg benzene and toluene, 2.2 kg non-aromatic Paraffins, 1.8 kg of non-aromatic olefins, passed through line 9 into a filter 10, where it is freed from contact dust and carbon and then via line 11 into the Extractor 12 was performed. This extractor has an effectiveness of about twelve theoretical stages, eight of which are above the feed point of the furnace oil and four below.

Die Extraktionsanlage 12 wurde über Leitung 13 mit 1000 kg/h einer wäßrigen Silbernitratlösung von 70 Gewichtsprozent beaufschlagt. Außerdem wurden am unteren Ende des Extraktors über Leitung 25 8 kg/h Pentan zugeführt. Vom unteren Ende des Extraktors wurde die schwere Phase in einer stündlichen Menge von 1000 kg Silbernitratlösung, 34,5 kg reinem Styrol über Leitung 14 in den Filmverdampfer 5 gebracht, in welchem das Styrol und ein Teil des Wassers aus der Silbernitratlösung abgedampft werden. Der gebildete Dampf gelangte über Leitung 16 in den Kühler 17, wurde dort kondensiert und das Kondensat anschließend im Abscheider 18 in zwei flüssige Phasen getrennt. Die obere Phase, welche aus reinem Styrol bestand, wurde in einer Menge von 34,5 kg/h über Leitung 19 abgezogen. Die wäßrige Phase gelangte über Leitung 20 gemeinsam mit der über Leitung 21 aus dem Dünnschichtverdampfer 15 kommenden Silbernitratlösung in die Pumpe 22, welche die Silbernitratlösung in die Filter 23 drückte, wo das abgeschiedene Silber abfiltriert wurde. Die von elementarem Silber befreite Silbernitratlösung gelangte dann über Leitung 13 zurück in die Extraktionskolonne 12. The extraction plant 12 was via line 13 with 1000 kg / h one aqueous silver nitrate solution of 70 percent by weight applied. Also were at the lower end of the extractor via line 25 8 kg / h of pentane are supplied. From the lower At the end of the extractor, the heavy phase was added at an hourly rate of 1000 kg of silver nitrate solution, 34.5 kg of pure styrene via line 14 into the film evaporator 5 brought in which the styrene and some of the water from the silver nitrate solution be evaporated. The steam formed reached the cooler 17 via line 16, was condensed there and the condensate then in the separator 18 into two liquid Phases separated. The upper phase, which consisted of pure styrene, was in a Amount of 34.5 kg / h drawn off via line 19. The aqueous phase came via line 20 together with the coming from the thin-film evaporator 15 via line 21 Silver nitrate solution in the pump 22, which the silver nitrate solution in the filter 23 pressed where the deposited silver was filtered off. That of elemental silver The freed silver nitrate solution then returned via line 13 to the extraction column 12th

Am Kopf der Extraktionskolonne 12 wurde stündlich über Leitung 24 die leichte Phase, bestehend aus 14 kg Äthylbenzol, 37 kg Xylolen, 9 kg Benzol und Toluol, 2,2 kg nichtaromatischen Paraffinen, 1,8 kg nichtaromatischen Olefinen, 8 kg Pentan, 0,5 kg Styrol, abgezogen und in die Destilllationskolonne 26 geführt. At the head of the extraction column 12 was hourly via line 24 the light phase, consisting of 14 kg ethylbenzene, 37 kg xylenes, 9 kg benzene and Toluene, 2.2 kg of non-aromatic paraffins, 1.8 kg of non-aromatic olefins, 8 kg of pentane, 0.5 kg of styrene, drawn off and passed into the distillation column 26.

Vom Kopf dieser Destillationskolonne wurden stündlich 8 kg Pentan über Leitung 25 zurück in die Extraktion geleitet, während am Sumpf der Destillationskolonne 26 das Raffinat in einer stündlichen Mengevon 0,5 kg Styrol, 14 kg Äthylbenzol, 37 kg Xylolen, 9 kg Benzol und Toluoyl, 2,2 kg nichtaromatischen Paraffinen, 1,8 kg nichtaromatischen Olefinen 8 kg Pentan, über Leitung 27 die Anlage verließ.From the top of this distillation column, 8 kg of pentane per hour were released passed back into the extraction via line 25, while at the bottom of the distillation column 26 the raffinate in an hourly amount of 0.5 kg styrene, 14 kg ethylbenzene, 37 kg xylenes, 9 kg benzene and toluoyl, 2.2 kg non-aromatic paraffins, 1.8 kg of non-aromatic olefins, 8 kg of pentane, left the plant via line 27.

Claims

Claims: 1. Process for the production of styrene by catalytic Dehydrogenation of a hydrocarbon mixture containing ethylbenzene and xylenes and separating the formed styrene by selective extraction with a silver salt containing solvents, d u r c h e k e n nz e i c h n e t that a feed mixture is used which, in addition to the xylenes, also contains aliphatics and olefins above the boiling range of the Cr aliphatic hydrocarbon contains, and that an aqueous silver nitrate solution is used as a solvent.

2. The method according to claim 1, characterized in that in the Extraction of the styrene with an aqueous silver nitrate solution a non-aromatic Hydrocarbon used as a counter-solvent and / or extracted with styrene reflux.

References considered: U.S. Patents No. 2,879 313, 2,515,140, 2523681,2458067; published documents of the Belgian patent No. 621 063.