DE1253869B

DE1253869B - Method and means of facilitating the coloring of hair with substantive dyes

Info

Publication number: DE1253869B
Application number: DET26920A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Peter Berth; Dipl-Chem Dr Karl-Josef Boosen; Dipl-Chem Dr Guenter Reese
Original assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Current assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Priority date: 1964-09-02
Filing date: 1964-09-02
Publication date: 1967-11-09
Also published as: US3567355A

Description

Verfahren und Mittel zur Erleichterung des Anfärbens von Haaren mit direktziehenden Farbstoffen Es ist schon vorgeschlagen worden. zur Verbesserung des Aufziehens von direktziehenden Farbstoffen die Haare zuvor mit Lösungen von in Wasser leicht löslichen Mercaptoverbindungen, wie Thioglykolsäure oder deren Alkali- oder Ammoniumsalzen, zu behandeln. Die Erzeugung gleichmäßige und gut reproduzierbarer Färbungen bereitet jedoch in der Praxis Schwierigkeiten, da leicht Verfärbungen auftreten. Daher ist auch bereits empfohlen worden, nachträglich eine Behandlung mit ox dierenden Mitteln, wie Wasserstoffperoxydlösungen. vorzunehmen. Dieses Verfahren ist jedoch umständlich und bringt die Vorteile der direktziehendel Farbstoffe, die keine weiteren Zusätze an Oxydationsmitteln benötigen. in Fortfall. Ein weiterer erheblicher Nachteil bei der Verwendung der bekannten wasserlöslichen Mercaptoverbindungen, wie Thioglykolsäure oder deren Alkali- oder Ammoniumsalzen, besteht darin, daß Mischungen mit direktziehenden Farbstoffen im allgemeinen wenig lagerbeständig sind.Method and means of facilitating the coloring of hair with substantive dyes It has already been proposed. For improvement the drawing up of direct dyes the hair beforehand with solutions of Mercapto compounds readily soluble in water, such as thioglycolic acid or theirs Alkali or ammonium salts. The production is uniform and easily reproducible However, staining causes difficulties in practice, since it is easily discolored appear. It has therefore already been recommended that treatment should be carried out after the fact with oxidizing agents such as hydrogen peroxide solutions. to undertake. This method however, it is cumbersome and takes advantage of the substantive dyes that do not require any additional oxidizing agents. in failure. Another considerable disadvantage when using the known water-soluble mercapto compounds, such as thioglycolic acid or its alkali or ammonium salts, consists in that mixtures with substantive dyes are generally not very stable on storage.

Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren sowie Mittel zur Durchführung des Verfahrens, die es gestatten, das Anfärben der Haare mit direktziehenden Farbstoffen unter weitgehender Vermeidung der obigen Mängel zu erleichtern. Dies läßt sich, wie gefunden wurde, dadurch erreichen, daß man die Haare mit Dispersionen oder Emulsionen von in Wasser unlöslichen bzw. schwerlöslichen substituierten Mercaptocarbonsäureestern, vorzugsweise und und A-Mercaptocarbonsäureestern, und/oder Mercaptocarbonsäureamiden behandelt. The invention now relates to a method and a means for carrying it out of the process that allow dyeing the hair with direct dyes while largely avoiding the above shortcomings. This can be has been found to be achieved by treating the hair with dispersions or emulsions of substituted mercaptocarboxylic acid esters that are insoluble or sparingly soluble in water, preferably and and A-mercaptocarboxylic acid esters, and / or mercaptocarboxamides treated.

Im einzelnen kommen somit Verbindungen in Frage, wie Thioglykolsäureester, Thiomilchsäureester und A-Mercaptopropionsäureester primärer, sekundärer und tertiärer ein- und mehrwertiger Alkohole, wie z. B. Methyl-, Dodecyl-, Citronellyltert. - Heptylalkohoi, Äthylenglykolmonoäthyläther, Diäthylenglykol, Glucose, Glycerin, Cyclohexanol und Phenol. In particular, compounds come into question, such as thioglycolic acid esters, Thiolactic acid esters and A-mercaptopropionic acid esters of primary, secondary and tertiary monohydric and polyhydric alcohols, such as. B. methyl, dodecyl, citronel tert. - Heptyl alcohol, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol, glucose, glycerine, Cyclohexanol and phenol.

Weiterhin Thioglykolsäurediäthanolamid, Thioglykolsäure - bis - ( - hydroxyäthoxyäthyl) - amid und Thioglykolsäureformylamid. Furthermore thioglycolic acid diethanolamide, thioglycolic acid - bis - ( - hydroxyethoxyethyl) amide and thioglycolic acid formylamide.

In vielen Fällen haben sich die Ester der Thioglykolsäure, der Thiomilchsäure und der Mercaptopropionsäure mit Alkoholen, wie Athyl-, Propyl-, Butyl-, Isobutyl-, Hexyl-, Isoheptyl-, Isooctyl-, Octyl-und Tetrahydrofurfurylalkohol, sowie mit Diäthylenglykolmonoäthyläther als besonders geeignet erwiesen. In many cases the esters of thioglycolic acid have become thiolactic acid and mercaptopropionic acid with alcohols such as ethyl, propyl, butyl, isobutyl, Hexyl, isoheptyl, isooctyl, octyl and tetrahydrofurfuryl alcohol, and with diethylene glycol monoethyl ether proved to be particularly suitable.

Bei den Mercaptocarbonsäureamiden sind diesbezüglich Thioglykolsäurecyclohexylamid und N,N'- Bis - (mercaptoacetyl) - hexamethylendiamin - 1,6 hervorzuheben. In the case of the mercaptocarboxamides, thioglycolic acid cyclohexylamide is used in this regard and N, N'- To highlight bis (mercaptoacetyl) - hexamethylenediamine - 1.6.

Man kann das Verfahren so durchführen, daß die Haare zunächst mit einer Dispersion oder Emulsion der genannten in Wasser unlöslichen bzw. schwerlöslichen substituierten Mercaptane behandelt werden. Anschließend wird gespült und in bekannter Weise die Färbung mit den direktziehenden Farbstoffen vorgenommen. The procedure can be carried out in such a way that the hair is initially used a dispersion or emulsion of those mentioned which are insoluble or sparingly soluble in water substituted mercaptans are treated. It is then rinsed and in known Way made the coloring with the substantive dyes.

Als direktziehende Farbstoffe kommen nichtionogene Verbindungen auf Basis von Anthrachinon-bzw. Aminoanthrachinonderivaten oder von Azofarbstoffen in Betracht. Insbesondere können dabei Farbstoffe verwendet werden, wie sie in der britischen Patentschrift 957 119 beschrieben oder unter der Handelsmarke CELLITON-Farbstoffe bekanntgeworden sind. Non-ionic compounds are used as substantive dyes Basis of anthraquinone or. Aminoanthraquinone derivatives or of azo dyes in Consideration. In particular, dyes can be used, as they are in the British Patent 957 119 or under the trademark CELLITON dyes have become known.

Weiterhin können anionaktive direktziehende Farbstoffe, insbesondere auf Basis von sauren Azofarbstoffen und Triarylmethanfarbstoffen, sowie ebenfalls entsprechende Anthrachinon- bzw. Aminoanthrachinonfarbstoffe verwendet werden. Furthermore, anion-active substantive dyes, in particular based on acidic azo dyes and triarylmethane dyes, as well as corresponding anthraquinone or aminoanthraquinone dyes are used.

Schließlich kommen ebenfalls kationaktive Farbstoffe, die direkt aufziehen, in Betracht. Finally, there are also cation-active dyes that are direct raise, into consideration.

Die Farbstoffe werden im übrigen in an sich bekannten Mengen von 0,1 bis 50/0, vorzugsweise 0,5 30/0, angewendet. Sofern jedoch der Effekt einer gesteigerten Farbintensität weniger erwünscht ist, kann die üblicherweise zur Anwendung gelangende Farbstoffmenge wesentlich kleiner sein und in manchen Fällen bis auf etwa ein Zehntel bei Anwendung der erfindungsgemäßen Arbeitsweise verringert werden. The dyes are otherwise in known amounts of 0.1 to 50/0, preferably 0.5 30/0, applied. If, however, the effect of a If increased color intensity is less desirable, it can usually be used The amount of dye obtained can be much smaller and in some cases up to about a tenth can be reduced when using the procedure according to the invention.

Die Mittel bzw. Dispersionen oder Emulsionen, welche die in Wasser unlöslichen bzw. schwerlöslichen substituierten Mercaptane enthalten, können aber auch bei vorangegangener Haarwäsche dem letzten Spülbad direkt zugesetzt werden. Die Konzentration beträgt etwa 0,1 bis 100!o. vorzugsweise l bis 5('/(. The agents or dispersions or emulsions which are used in water contain insoluble or sparingly soluble substituted mercaptans, but can can be added directly to the last rinse bath even if the hair has been washed beforehand. The concentration is about 0.1 to 100%. preferably 1 to 5 ('/ (.

Gewünschtenfalls kann auch die Behandlung der Haare praktisch gleichzeitig mit dem Färbevorgang verbunden werden, indem die Mittel in das Haarfärbemittel eingearbeitet oder diesem vor Anwendung zugesetzt werden, so daß die Behandlung in Gegenwart der direktziehenden, insbesondere nichtionogenen Farbstoffe erfolgt. Selbstverständlich ist insbesondere bei einer Einarbeitung die chemische Verträglichkeit mit den in dem betreffenden Mittel noch weiterhin anwesenden Komponenten zu berücksichtigen. Gewünschtenfalls können auch gleichzeitig ein oder mehrere der unlöslichen bzw. schwerlöslichen substituierten Mercaptanen verwendet werden. If desired, the hair can also be treated practically at the same time can be connected to the dyeing process by incorporating the agents into the hair dye or be added to this before use, so that the treatment in the presence of the substantive, in particular nonionic dyes takes place. Of course the chemical compatibility with the in components still present for the agent in question. If desired, one or more of the insoluble or sparingly soluble substituted mercaptans are used.

Der pH-Wert der Dispersionen oder Emulsionen, welche die oben angeführten Zusätze enthalten, kann den jeweiligen Wünschen und Erfordernissen weitgehend angepaßt werden. So werden ebenfalls gute Ergebnisse erhalten, wenn die Vorbehandlungslösung oder das letzte Spülbad nicht alkalisch, sondern sauer oder neutral eingestellt ist. The pH of the dispersions or emulsions containing the above Contain additives, can be largely adapted to the respective wishes and requirements will. So good results are also obtained if the pretreatment solution or the last rinse is not alkaline, but acidic or neutral is.

Die Haarfärbemittel können mit beliebigen Netz-bzw. Waschmitteln, insbesondere anionischen oder nichtionogenen, vermischt werden. Als Netz- bzw. The hair dyes can be used with any network or. Detergents, in particular anionic or nonionic, are mixed. As a network resp.

Waschmittel kommen dabei insbesondere Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate Fettsäureäthanolamide. Anlagerungsprodukte von Athylenoxyd an Fettsäuren und Fettalkohole in Frage.Detergents come in particular from alkylbenzenesulfonates, fatty alcoholsulfates, Alkyl sulfonates fatty acid ethanol amides. Addition products of ethylene oxide with fatty acids and fatty alcohols in question.

Weiterhin können auch Verdickungsmittel, wie z. B. Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie Parfümöl oder Haarpflegemittel, wie z. B. Pantothensäure und Cholesterin, zugemischt werden. Furthermore, thickeners, such as. B. methyl cellulose, Starch, higher fatty alcohols, petrolatum, paraffin oil and fatty acids as well as perfume oil or hair care products, such as. B. pantothenic acid and cholesterol are added.

Die Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen angewandt. Dabei kommen als Netzmittelzusatz insbesondere Mengen von 0,5 bis 30"!0 und als Verdickungsmittelzusätze Mengen von 0,1 bis 250in, jeweils bezogen auf die Gesamtkomposition, in Betracht. Die Konzentration der Farbstoffe beträgt je nach dem Verwendungszweck bis zu 5"in, vorzugsweise jedoch 0,1 bis 20/0, ebenfalls auf die gesamte Komposition bezogen. The additives are used in the amounts customary for this purpose applied. In particular, amounts of 0.5 to 30% are used as wetting agent additives and as thickener additives amounts of 0.1 to 250in, each based on the Overall composition, into consideration. The concentration of the dyes is depending on the intended use up to 5 "in, but preferably 0.1 to 20/0, also on related to the entire composition.

Die Vorteile der neuen Arbeitsweise liegen darin, daß die Farbstoffmenge reduziert werden kann, ohne daß die Farbintensität wesentlich nachläßt. The advantages of the new procedure are that the amount of dye can be reduced without the color intensity deteriorating significantly.

Auch ist es möglich, bei an sich relativ schwachen Anfärbungen durch die erfindungsgemäße Behandlung eine erhebliche Steigerung der Farbintensität hervorzurufen. Weitere Vorteile liegen darin, daß im allgemeinen das Aufziehvermögen nicht nur verbessert wird, sondern auch gleichzeitig eine Verbesserung der Reibechtheit erfolgt. Die einzelnen Effekte sind selbstverständlich in gewissem Umfang von dem jeweils verwendeten Zusatz und insbesondere der Art des Farbstoffes abhängig.It is also possible to get through in the case of relatively weak stains the treatment according to the invention to cause a considerable increase in color intensity. Further advantages are that, in general, not only the absorbability is improved, but also at the same time there is an improvement in the rub fastness. The individual effects are of course to a certain extent different from each other The additive used and in particular the type of dye used.

Besonders wesentlich ist schließlich, daß die Mischungen von direktziehenden Farbstoffen und schwer- bzw. unlöslichen substituierten Mercaptanen, insbesondere mit Mercaptocarbonsäureestern und/ oder Mercaptocarbonsäureamiden, die in der Praxis vorteilhaft in Pasten- und Cremeform Verwendung finden, lagerbeständig sind. Finally, it is particularly important that the mixtures of substantive Dyes and sparingly or insoluble substituted mercaptans, in particular with mercaptocarboxylic acid esters and / or mercaptocarboxylic acid amides, which in practice advantageous are used in paste and cream form, are storage-stable.

Es ist bereits bekannt. beim Färben von tierischen Fasern den Farbbädern erhebliche Anteile von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise niedere aliphatische Alkohole, zuzusetzen. Die erfindungsgemäßen andersartigen Zusätze sind demgegenüber erheblich wirksamer und werden daher in erheblich geringeren Mengen benötigt. Auch ist es bekannt, spezielle organische Lösungsmittel, wie Butylalkohol, aromatische oder cyclische Alkohole sowie bestimmte Glykoläther, als Zusätze zur Verbesserung des Aufziehvermögens von Haarfarbstoffen zu verwenden. Gegenüber diesen bekannten Mitteln haben jedoch die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Zusätze den Vorteil, daß sie das Aufziehvermögen erheblich stärker verbessern. It is already known. when dyeing animal fibers the dye baths significant proportions of water-miscible organic solvents, such as lower aliphatic alcohols to be added. The different additives according to the invention In contrast, they are considerably more effective and are therefore used in considerably smaller quantities needed. It is also known to use special organic solvents, such as butyl alcohol, aromatic or cyclic alcohols and certain glycol ethers, as additives for Use to improve the absorption of hair dyes. Compared to these known agents, however, have those used by the method according to the invention Additives have the advantage that they improve the absorbability considerably more.

Beispiel 1 Zum Färben natürlich ergrauter Haare tränkt man eine Strähne mit einer 1 0!',igen wäßrigen Lösung des Farbstoffes der Konstitution die mit Ammoniak auf pH 9,5 eingestellt ist, läßt 20 Minuten bei Zimmertemperatur einwirken und shampooniert gründlich aus. Man erhält eine hellrote Färbung.EXAMPLE 1 To dye naturally gray hair, a strand is soaked in a 10% strength aqueous solution of the dye of the constitution which is adjusted to pH 9.5 with ammonia, left to act for 20 minutes at room temperature and shampooed thoroughly. A light red color is obtained.

Arbeitet man in gleicher Weise, jedoch mit einer Farbstoffdispersion, der weiterhin 1 (}/o Thioglykolsäure-isobutylester zugesetzt ist, so erhält man eine leuchtendtiefrote Ausfärbung. If you work in the same way, but with a dye dispersion, to which 1 (} / o isobutyl thioglycolate is also added, is obtained a bright deep red color.

Beispiel 2 Zur Herstellung einer Färbecreme werden 8 Gewichtsteile Cetylstearylalkohol, 2 Gewichtsteile Fettalkohol C12-C14, 9 Gewichtsteile Fettalkoholsulfat Ci-Cis auf 80"C erhitzt, 0,2 Gewichtsteile 2,2'-Diaminoazobenzol, 0,4 Gewichtsteile 4,4'-Diaminoazobenzol, 0,4 Gewichtsteile 1,4-Diamino-5-(1',4',7'-trioxanonyl)-anthrachinon und 2 Gewichtsteile Thioglykolsäureisopropylester zugegeben und mit 70 Gewichtsteilen Wasser der gleichen Temperatur emulgiert. Nach dem Abkühlen auf 40"C C wird durch Zusatz von Ammoniak auf pH 9,5 eingestellt und mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Mit der so erhaltenen Färbecreme erhält man auf grauen Haaren einen schönen dunkelbraunen Farbton. Bei gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne Zusatz von Thioglykolsäureisopropylester, erhält man ebenfalls eine braune, aber in der Farbintensität schwächere Ausfärbung. Example 2 8 parts by weight are used to produce a coloring cream Cetostearyl alcohol, 2 parts by weight of fatty alcohol C12-C14, 9 parts by weight of fatty alcohol sulfate Ci-Cis heated to 80 "C, 0.2 part by weight of 2,2'-diaminoazobenzene, 0.4 part by weight 4,4'-diaminoazobenzene, 0.4 part by weight 1,4-diamino-5- (1 ', 4', 7'-trioxanonyl) anthraquinone and 2 parts by weight of isopropyl thioglycolate added and 70 parts by weight Emulsified water of the same temperature. After cooling to 40 "C C it will through Addition of ammonia adjusted to pH 9.5 and with water to 100 parts by weight filled up. The coloring cream obtained in this way gives one on gray hair beautiful dark brown shade. With the same working method, but without the addition of Thioglycolic acid isopropyl ester, one also gets a brown, but in the color intensity weaker coloration.

Beispiel 3 Es werden wäßrige Lösungen bzw. Dispersionen hergestellt, die als Farbstoff 1 ,4-Diamino-2-chlor-3-(1',4',7'4rioxanonyl)-anthrachinon und als weiteren Zusatz 5°/() einer in der nachstehenden Tabelle angeführten Verbindungen enthalten. Der pH-Wert dieser Dispersionen wird auf pH 9,5 mit Ammoniak eingestellt. Graue Haare werden mit diesen Farbbädern 20 Minuten bei Zimmertemperatur behandelt, mit Wasser ausgespült und nachshampooniert. Example 3 Aqueous solutions or dispersions are prepared as the dye 1, 4-diamino-2-chloro-3- (1 ', 4', 7'4rioxanonyl) -anthraquinone and as a further addition 5 ° / () of one of the compounds listed in the table below contain. The pH this dispersion is adjusted to pH 9.5 with ammonia set. Gray hair is treated with these dye baths for 20 minutes at room temperature treated, rinsed with water and shampooed.

In allen Fällen zeigen die Ausfärbungen eine erhebliche Verbesserung gegenüber der hellroten Färbung, die man bei sonst gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne die genannten Zusätze erhält. In all cases the coloration shows a considerable improvement compared to the light red color, which is otherwise the same, but without the additives mentioned.

Tabelle I Lfd. Art des Zusatzes lqs r. 1 Thioglykolsäuremethylester i Thioglykolsäureäthylester 3 Th ioglykolsäurepropylester 4 Thioglykolsäurebutylester 5 l Thioglykolsäurehexylester 6 Thioglykolsäureoctylester 7 Thioglykolsäuredodecylester 8 Thioglykolsäuretetrahydrofurfurylester 9 Thioglykolsäurecitronellylester 10 Thioglykolsäureisopropylester 11 Thioglykolsäureisobutylester 12 Thioglykolsäureisoheptylester 13 Thioglykolsäureisooctylester 14 Thioglykolsäure-tert.-butylester 15 Thioglykolsäure-tert.-heptylester 16 Thioglykolsäureäthylenglykolmonoäthyl- ätherester 17 Thioglykolsäurediäthylenglykolester 18 Thioglykolsäurediäthylenglykolmonoäthyl- ätherester 19 Glucose-6-(u-mercaptoacetat) 20 Glucose-2,3.4,5,6-penta-(a-mercaptoacetat> 21 Glycerin- I -( ,t-mercaptoacetat) 22 Thioglykolsäurephenylester 23 Thiomilchsäureäthylester 24 H-Mercaptopropionsäurebutylester 25 Thioglykolsäurecyclohexylamid 26 N,N'-Bis-(mercaptoacetyl)-hexamethylen- diamin-1,6 Beispiel 4 Zum Färben grauer Haare tränkt man eine Strähne mit einer zeigen wäßrigen Dispersion des Farbstoffes der Konstitution die mit Ammoniak auf pH 9,5 eingestellt ist, läßt 20 Minuten bei Zimmertemperatur einwirken und shampooniert gründlich aus. Man erhält eine hellrote Färbung.Table I. Serial Type of addition lqs r. 1 methyl thioglycolate i ethyl thioglycolate 3 Th ioglycolic acid propyl ester 4 butyl thioglycolate 5 l of thioglycolic acid hexyl ester 6 Octyl thioglycolate 7 dodecyl thioglycolate 8 Tetrahydrofurfuryl thioglycolate 9 Citronellyl thioglycolate 10 isopropyl thioglycolate 11 Isobutyl thioglycolate 12 Isoheptyl thioglycolate 13 Isooctyl thioglycolate 14 Thioglycolic acid tert-butyl ester 15 Thioglycolic acid tert-heptyl ester 16 thioglycolic acid ethylene glycol monoethyl ether esters 17 Thioglycolic acid diethylene glycol ester 18 thioglycolic acid diethylene glycol monoethyl ether esters 19 glucose-6- (u-mercaptoacetate) 20 glucose-2,3,4,5,6-penta- (a-mercaptoacetate> 21 glycerine- I - (, t-mercaptoacetate) 22 Thioglycolic acid phenyl ester 23 Thiolactic acid ethyl ester 24 H-mercaptopropionic acid butyl ester 25 thioglycolic acid cyclohexylamide 26 N, N'-bis (mercaptoacetyl) -hexamethylene- diamine-1,6 Example 4 To dye gray hair, a tress is soaked with a visible aqueous dispersion of the dye of the constitution which is adjusted to pH 9.5 with ammonia, leaves to act for 20 minutes at room temperature and shampooes thoroughly. A light red color is obtained.

Man erhält hingegen einen intensiv leuchtenden roten Farbton, wenn man bei sonst gleicher Arbeits- weise die Haare vorher 20 Minuten lang mit einer wäßrig-ammoniakalischen 50/oigen Thioglykolsäuretert.-butylester enthaltenden Emulsion vom pH-Wert 9,5 bei Zimmertemperatur behandelt. On the other hand, you get an intensely shining red hue if one with otherwise the same work wipe the hair with a for 20 minutes beforehand aqueous-ammoniacal emulsion containing 50% thioglycolic acid tert-butyl ester treated from pH 9.5 at room temperature.

Zu einem ähnlichen Ergebnis gelangt man, wenn die Vorspülung mit einer wäßrigen Emulsion von Thioglykolsäure-tert.-butylester vorgenommen wird. die neutral reagiert oder auf pH 2 eingestellt ist. A similar result is obtained if the pre-rinse with an aqueous emulsion of thioglycolic acid tert-butyl ester is made. the reacts neutrally or is adjusted to pH 2.

Beispiel 5 Es werden wäßrige Dispersionen hergestellt. die als kationaktiven Farbstoff 0,30in Kristallviolett sowie als weiteren Zusatz je eine der in der nachstehenden Tabelle angeführten Verbindungen in der dort angegebenen Menge enthalten. Die Lösung wird mit Ammoniak auf pH 9,5 eingestellt. Zum Färben von grauen menschlichen Haaren werden diese jeweils 20 Minuten lang bei Zimmertemperatur behandelt. Nach dem Färben wird gut shampooniert und getrocknet. Example 5 Aqueous dispersions are prepared. those as cation-active Dye 0.30 in crystal violet and, as a further additive, one of the following Contains the compounds listed in the table in the amount indicated there. The solution is adjusted to pH 9.5 with ammonia. For coloring gray human hair these are each treated for 20 minutes at room temperature. After dyeing is well shampooed and dried.

In allen Fällen zeigen die Anfärbungen eine wesentliche Verbesserung gegenüber der hellvioletten Ausfärbung. die bei sonst gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne die genannten Zusätze, erhalten wird. In all cases the staining shows a substantial improvement compared to the light purple color. those with otherwise the same working method, however without the additives mentioned.

Tabelle II Menge Lfd., Art des Zusatzes Gewichtsprozent Nr. Thioglykolsäurediäthanolamid 3 2 Thioglykolsäurehydroxyäth- 1 oxyäthylamid 3 Thioglykolsäure-di-(hydroxy- 2 äthoxyäthyl)-amid Beispiel 6 Zum Färben natürlich ergrauter menschlicher Haare wird eine Strähne 1 Minute bei Zimmertemperatur in eine wäßrig-ammoniakalische Fettalkohol-Fettalkoholsulfat-Emulsion vom pH 9,5 gelegt, die 501o Thioglykolsäuretetrahydrofurfurylester enthält. Die Strähne wird durch Ausdrücken von der überschüssigen Lösung befreit und anschließend mit einer 1 ,,!(,igen wäßrigen Lösung eines Farbstoffes der Formel bei pH 9,5 und Zimmertemperatur 20 Minuten behandelt. Nach dem Färben wird gut shampooniert, gespült und getrocknet. Man erhält eine leuchtendrote Ausfärbung. Anderungen der Einwirkungszeit des Vorbades zwischen 10 Sekunden und 30 Minuten führen zu entsprechenden Abstufungen der Ausfärbungen. Ohne Zusatz von Thioglykolsäuretetrahydrofurfurylester ist der rote Farbton in allen Fällen erheblich schwächer.Table II lot Serial, type of additive weight percent No. Thioglycolic acid diethanolamide 3 2 thioglycolic acid hydroxyeth- 1 oxyethylamide 3 thioglycolic acid di (hydroxy- 2 ethoxyethyl) amide EXAMPLE 6 To dye naturally gray human hair, a tress is placed for 1 minute at room temperature in an aqueous-ammoniacal fatty alcohol-fatty alcohol sulfate emulsion of pH 9.5 which contains 5010 tetrahydrofurfuryl thioglycolate. The tress is freed from the excess solution by squeezing it out and then with a 1 ,,! (, Aqueous solution of a dye of the formula treated at pH 9.5 and room temperature for 20 minutes. After dyeing, it is well shampooed, rinsed and dried. A bright red color is obtained. Changes in the exposure time of the pre-bath between 10 seconds and 30 minutes lead to corresponding gradations in the coloration. Without the addition of tetrahydrofurfuryl thioglycolate, the red hue is considerably weaker in all cases.

Ebenfalls erhält man eine leuchtendrote Ausfärbung, wenn das Vorbehandlungsbad neutral reagiert oder auf pH 2 eingestellt ist. A bright red color is also obtained when the pretreatment bath reacts neutrally or is adjusted to pH 2.

Beispiel 7 Zum Färben natürlich ergrauter menschlicher Haare werden diese mit einer Lösung, die l(l/o Farbstoff der Formel enthält und mit Ammoniak auf pH 9,5 eingestellt ist, 20 Minuten bei Raumtemperatur behandelt.Example 7 To dye naturally graying human hair, it is treated with a solution containing the l (l / o dye of the formula and is adjusted to pH 9.5 with ammonia, treated for 20 minutes at room temperature.

Man erhält eine schwach graugrüne Ausfärbung.A pale gray-green color is obtained.

Werden die Haare unter analogen Bedingungen. jedoch unter gleichzeitigem Zusatz von 5%, Thioglykolsäureisopropylester zur Farbstofflösung behandelt, so erhält man eine tiefgrüne Anfärbung. Will the hair under analogous conditions. but at the same time Treated addition of 5%, isopropyl thioglycolate to the dye solution, so obtained you get a deep green color.

Praktisch das gleiche Ergebnis erhält man mit einem etwa 6 Monate gelagerten Färbemittel. Practically the same result can be obtained with one for about 6 months stored dye.

Im Gegensatz hierzu ist das analoge Färbemittel mit 5010 Thioglykolsäure an Stelle des Thioglykolsäureesters noch nicht einmal 3 Tage lagerbeständig. In contrast, the analog colorant with 5010 is thioglycolic acid instead of the thioglycolic acid ester, it can not even be stored for 3 days.

Beispiel 8 Mit einer wäßrigen Lösung, die 101o Farbstoff der Formel enthält und auf einen pH-Wert von 2,5 eingestellt ist, werden graue Haare 20 Minuten lang bei Zimmertemperatur behandelt. Man erhält eine schwache rote Anfärbung.Example 8 With an aqueous solution containing the 101o dye of the formula contains and is adjusted to a pH of 2.5, gray hair is treated for 20 minutes at room temperature. A pale red color is obtained.

Der Farbton ist jedoch kräftig rot. wenn man bei sonst analoger Arbeitsweise der Farbstofflösung 5"1( Thioglykolsäurehexylester zufügt. The hue, however, is strong red. if you work in an otherwise analogue manner add 5 "1 (thioglycolic acid hexyl ester to the dye solution.

Beispiel 9 Es werden wäßrige Farbbäder hergestellt, die 1()/o anionaktiven Farbstoff der Formel sowie als weiteren Zusatz je eine der in der nachstehenden Tabelle angeführten Verbindungen in der dort angegebenen Menge enthalten. Die Lösung wird mit Ammoniak auf pH 9,5 eingestellt.EXAMPLE 9 Aqueous dye baths containing 1 () / o anion-active dye of the formula are prepared and as a further additive each contain one of the compounds listed in the table below in the amount indicated there. The solution is adjusted to pH 9.5 with ammonia.

Zum Färben von grauen menschlichen Haaren werden diese jeweils 20 Minuten bei Zimmertemperatur behandelt. Nach dem Färben wird gut shampooniert und getrocknet. In allen Fällen zeigen die Anfärbungen eine wesentliche Verbesserung gegenüber der blaßroten Ausfärbung, die bei sonst gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne die genannten Zusätze erhalten wird. To dye gray human hair, these are 20 each Treated minutes at room temperature. After dyeing, it is well shampooed and dried. In all cases the staining shows a substantial improvement compared to the pale red coloration, which with otherwise the same procedure, however is obtained without the additives mentioned.

Tabelle III Lfd. Art des Zusatzes Menge Nr. des Zusatz Gewichtsprozent 1 Thioglykolsäureäthylester 3 2 Thioglykolsäurehexylester 3 3 Thioglykolsäuretetrahydro- 3 furfurylester 4 Thioglykolsäureisopropylester 3 5 Thioglykolsäure-tert.-butyl- 3 ester 6 Thioglykolsäurediäthylen- 3 glykolester 7 Thiomilchsäureisopropylester 3 8 p-Mercaptopropionsäure- 3 äthylester 9 Thioglykolsäurecyclohexyl- 5 amid 10 Thioglykolsäurediäthanolamid 5 11 N,N'-Bis-(mercaptoacetyl)- 5 hexamethylendiamin- 1,6 Table III Serial Type of addition Quantity No. of addition weight percent 1 ethyl thioglycolate 3 2 hexyl thioglycolate 3 3 thioglycolic acid tetrahydro- 3 furfuryl ester 4 isopropyl thioglycolate 3 5 thioglycolic acid tert-butyl-3 ester 6 thioglycolic acid diethylene- 3 glycol ester 7 isopropyl thiolactate 3 8 p-mercaptopropionic acid- 3 ethyl ester 9 thioglycolic acid cyclohexyl-5 amide 10 thioglycolic acid diethanolamide 5 11 N, N'-bis (mercaptoacetyl) - 5 hexamethylenediamine-1.6

Claims

Claims: 1. Method for facilitating the staining of Hair with substantive dyes, characterized in that the hair is used with dispersions or emulsions of insoluble or sparingly soluble in water Treated mercaptocarboxylic acid esters and / or mercaptocarboxamides.

2. The method according to claim 1, characterized in that the treatment takes place before the dyeing process.

3. The method according to claim 1, characterized in that the treatment takes place in the presence of the nonionic substantive dyes.

4. Means for performing the method according to claims 1 to 3 in the form of dispersions or emulsions, characterized by a content of substantive Dyes in amounts of 0.1 to 5%, as well as mercaptocarboxylic acid esters and / or Mercaptocarboxamides in amounts from 0.1 to 100/0.

Documents considered: German Patent No. 832 593; French patent specification nos. 1159331,1138955.