DE1133235B

DE1133235B - Process for regenerating sodium bisulphite or neutral sulphite pulp waste liquors

Info

Publication number: DE1133235B
Application number: DEP21140A
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Vaclav Kubelka; Jan Hojnos
Original assignee: Prvni Brnenska Strojirna Zavody Klementa Gottwalda
Current assignee: Prvni Brnenska Strojirna Zavody Klementa Gottwalda
Priority date: 1958-08-06
Filing date: 1958-08-06
Publication date: 1962-07-12

Description

Verfahren zum Regenerieren von Natriumbisulfit-oder Neutralsulfitzellstoffablaugen Die Verfahren zum Regenerieren von Natriumbisulfit- oder Neutralsulfitzellstoffablaugen zwecks Gewinnung frischer Kochlaugen für den Holzaufschluß besitzen im Hinblick auf die Verringerung des Bedarfs an Chemikalien für die Herstellung der Kochlaugen und die Vermeidung einer Verunreinigung des die Zellstoffabriken verlassenden Abwassers Bedeutung. Bei den bekannten Regenerierungsverfahren wird grundsätzlich so vorgegangen, daß aus der bei dem Holzaufschluß anfallenden Ablauge, auch Schwarzlauge genannt, durch Eindicken und Verbrennen des Breies in einer Reduktionsatmosphäre und anschließendes Auflösen der hierbei erhaltenen Schmelze in Wasser die sogenannte Grünlauge bereitet wird. Die Grünlauge, die im wesentlichen Na2C0 3 und Na. S enthält, kann durch geeignete Maßnahmen, beispielsweise durch Sedimentation, von den schlammartigen Stoffen befreit werden. In die Grünlauge wird dann ein Kohlendioxyd enthaltendes Gas, beispielsweise Rauchgas, eingeleitet.Process for regenerating sodium bisulphite or neutral sulphite pulp waste liquors The processes for regenerating sodium bisulphite or neutral sulphite pulp waste liquors for the purpose of obtaining fresh cooking liquor for the wood digestion have in view on reducing the need for chemicals for the production of the cooking liquor and avoiding contamination of the effluent leaving the pulp mills Meaning. In the known regeneration processes, the procedure is basically as follows: that from the waste liquor, also called black liquor, which occurs during the wood digestion, by thickening and burning the pulp in a reducing atmosphere and then The so-called green liquor is prepared by dissolving the melt obtained in this way in water will. The green liquor, which is essentially Na2C0 3 and Na. S contains can by appropriate Measures, for example by sedimentation, freed from the sludge-like substances will. A gas containing carbon dioxide, for example Flue gas, introduced.

Die Karbonatisierung der Grünlauge wurde bei den bekannten Verfahren so weit getrieben, daß sich aus dem Natriumsulfid im wesentlichen Schwefelwasserstoff bildet. Letzterer wird dann aus der karbonisierten Lösung abgetrieben und zu Schwefeldioxyd verbrannt, das hiernach zum Sulfitieren der nach dem Abtreiben des Schwefelwasserstoffs aus der karbonisierten Grünlauge zurückbleibenden schwefelwasserstofffreien Lösung verwendet wird.The carbonation of the green liquor was in the known process Driven so far that the sodium sulphide is essentially hydrogen sulphide forms. The latter is then expelled from the carbonized solution and converted to sulfur dioxide burned, which is then used to sulfite the after driving off the hydrogen sulfide hydrogen sulfide-free solution remaining from the carbonized green liquor is used.

Bei den Verfahren zum Regenerieren von Natriumbisulfit oder Neutralsulfitzellstoffablaugen kommt es nun vor allem darauf an, daß aus der Ablauge des Holzaufschlusses der Schwefel zur Bereitung frischer Kochlauge in wirtschaftlicher Weise wiedergewonnen wird. Es stellt sich deshalb einmal die Forderung, die Wiedergewinnung des Schwefels möglichst quantitativ zu gestalten. Zum anderen soll aber auch der Arbeits-und Vorrichtungsaufwand für die Durchführung der Regenerierung möglichst niedrig sein. Die bekannten Verfahren erfüllen diese Forderungen nur in ungenügendem Maße.In the process of regenerating sodium bisulphite or neutral sulphite pulp waste liquors the main thing now is that the sulfur from the waste liquor of the wood digestion for the preparation of fresh cooking liquor is recovered in an economical manner. There is therefore a demand that the sulfur should be recovered as far as possible to shape quantitatively. On the other hand, the work and equipment expenditure should also be be as low as possible to carry out the regeneration. The known procedures meet these requirements only inadequately.

Letztere können in zwei Gruppen eingeteilt werden, nämlich solche, bei denen die Karbonatisierung unter Anwendung von Druck erfolgt, und solche, bei denen in dieser Verfahrensstufe bei Atmosphärendruck gearbeitet wird.The latter can be divided into two groups, namely those in which the carbonation takes place with the application of pressure, and those in which is carried out in this process stage at atmospheric pressure.

Die Anwendung erhöhten Druckes beim Einleiten von Kohlendioxyd in die Grünlauge hat vor allem den Sinn, daß der in Freiheit gesetzte Schwefelwasserstoff nicht aus der Lösung entweicht, was einen Schwefelverlust mit sich bringen würde. Der erhöhte Druck wirkt sich ferner in einer Beschleunigung der mit der Karbonatisierung einhergehenden chemischen Umsetzung, insbesondere der Schwefelwasserstoffentwicklung aus. Es liegt auf der Hand, daß die Anwendung eines höheren Druckes vor allem dann wichtig ist, wenn für die Karbonatisierung verdünntes Kohlendioxyd, beispielsweise Rauchgas, verwendet wird, wie es im allgemeinen auch der Fall ist. Die Verwendung von einem bzw. konzentriertem Kohlendioxyd würde den Regenerierungsprozeß zu sehr verteuern.The use of increased pressure while introducing carbon dioxide into The main meaning of the green liquor is that the hydrogen sulfide released does not escape from the solution, which would entail a loss of sulfur. The increased pressure also has the effect of accelerating the carbonation process accompanying chemical conversion, in particular the evolution of hydrogen sulfide the end. It is obvious that the application of a higher pressure is especially important then is important if for the carbonation diluted carbon dioxide, for example Flue gas, is used, as is generally the case. The usage one or more concentrated carbon dioxide would make the regeneration process too much more expensive.

Die bei der Karbonatisierung der Grünlauge mit hohem Druck arbeitenden Verfahren sind unwirtschaftlich im Hinblick auf den durch die Druckerzeugung bedingten hohen Energiebedarf und auch wegen der kostspieligen Absorptionseinrichtungen, die drucksicher sein müssen. Da bei einigen der bekannten Verfahren die Grünlauge bei der Karbonatisierung noch erhitzt wird, ist hierbei die Wirtschaftlichkeit noch geringer.Those who work with high pressure in the carbonation of the green liquor Processes are uneconomical with regard to that caused by the generation of pressure high energy requirements and also because of the expensive absorption devices that must be pressure-proof. As in some of the known processes the green liquor at the carbonation is still heated, the economy is still here less.

Es ist deshalb verständlich, daß man sich bereits bemühte, die Karbonatisierung der Grünlauge so zu führen, daß bei Atmosphärendruck gearbeitet werden konnte. Dieses Problem hat man dadurch zu lösen versucht, daß man die Absorptionseinrichtungen für die Karbonatisierung entsprechend groß dimensionierte und/oder die Karbonatisierung in mehreren Stufen durchführte. Abgesehen davon, daß auch hierbei die Schwefelverluste nicht immer ausgeschaltet werden konnten, vor allem bei Verwendung von verdünntem Kohlendioxyd, ergab sich bei diesen Verfahren der Nachteil, daß der Gehalt an Schwefelwasserstoff in dem aus der mit Kohlendioxyd gesättigten Grünlauge abgetriebenen Gas verhältnismäßig niedrig lag; er betrug maximal 15'%. Dies hatte seinerseits die Folge, daß der Wirkungsgrad bei der Schwefelwasserstoffverbrennung infolge des umzuwälzenden großen Gasvolumens gering war. Demnach war auch der Partialdruck des Schwefeldioxyds in dem bei der Schwefelwasserstoffverbrennung gewonnenen Gas entsprechend klein; so daß beim Sulfitieren mit diesem Gas nicht ohne weiteres der erforderliche Sulfit- und Schwefeldioxydgehah für die Herstellung einer sofort einsatzfähigen Kochlauge erreicht werden konnte. Um sämtliches Schwefeldioxyd zu absorbieren, mußten deshalb entsprechend groß dimensionierte Absorptionseinrichtungen verwendet werden. Aber auch hiermit kann keine Lauge, die mindestens 1% freies Schwefeldioxyd enthält, erhalten werden. Hierfür ist der Schwefeldioxydgehalt in dem Gas, der maximal 1,5% beträgt, zu niedrig. Dies ergibt sich daraus, daß bei einem S 02-Partialdruck entsprechend einem Gehalt von 1,511/o nur 0,211/o S02 gelöst werden. Eine für den Holzaufschluß verwendete Kochlauge soll jedoch mindestens 1 %, SO, enthalten.It is therefore understandable that efforts have already been made to achieve carbonation to lead the green liquor in such a way that it was possible to work at atmospheric pressure. This Attempts have been made to solve the problem by removing the absorption devices for the carbonation correspondingly large dimensions and / or the carbonation carried out in several stages. Apart from the fact that here too the sulfur losses not always turned off especially when using of dilute carbon dioxide, these processes had the disadvantage that the Hydrogen sulfide content in the green liquor saturated with carbon dioxide expelled gas was relatively low; it was a maximum of 15%. This had in turn, the consequence that the efficiency in the hydrogen sulfide combustion was small due to the large volume of gas to be circulated. The partial pressure was accordingly of the sulfur dioxide in the gas obtained from the combustion of hydrogen sulfide correspondingly small; so that when sulphiting with this gas, the required sulphite and sulfur dioxide content for the production of an immediately usable Cooking liquor could be achieved. To absorb all the sulfur dioxide, had to therefore appropriately large-sized absorption devices are used. But even with this, no lye that contains at least 1% free sulfur dioxide can can be obtained. For this purpose, the sulfur dioxide content in the gas, which is a maximum of 1.5% is too low. This results from the fact that correspondingly in the case of an S 02 partial pressure With a content of 1.511 / o, only 0.211 / o S02 can be dissolved. One for the wood digestion However, the cooking liquor used should contain at least 1% SO.

Es kann demnach festgestellt werden, daß auch die ohne Druck bei der Karbonatisierung arbeitenden Regenerierungsverfahren nicht wirtschaftlich sind; weil sie einen verhältnismäßig großen hohen apparativen Aufwand infolge der großen Abmessungen der Absorptionseinrichtungen erfordern und ein nur verhältnismäßig wenig Schwefelwasserstoff bzw. Schwefeldioxyd enthaltendes Gas liefern.It can therefore be determined that even those without pressure at the Regeneration processes using carbonation are not economical; because they require a relatively large amount of equipment as a result of the large Require dimensions of the absorption devices and only a relatively small amount Deliver gas containing hydrogen sulfide or sulfur dioxide.

Was das Abtreiben des Schwefelwasserstoffs aus der karbonatisierten Grünlauge anbetrifft, so wird dies bei einigen der bekannten Verfahren durch Auskochen der Lösung unter Vakuum erreicht. Bei anderen Verfahren wird der Schwefelwasserstoff mit dem in die Grünlauge eingeleiteten Kohlendioxyd abgeführt. Das abziehende Gas gelangt dann wieder in die Regenerierungskammer, in der durch Verbrennen von Kohlenstoff Kohlendioxyd für die Karbonisierung erzeugt wird. Dadurch erhöhen sich jedoch die Wärmeverluste in den Rauchgasen. Natürlich besitzt auch diese Verfahrensweise den Mangel, daß das für die Sulfitierung verwendete Gas einen verhältnismäßig geringen Gehalt an S 02 aufweist.As for the expulsion of the hydrogen sulfide from the carbonated Green liquor is concerned, so in some of the known methods this is done by boiling reached the solution under vacuum. In other processes, the hydrogen sulfide discharged with the carbon dioxide introduced into the green liquor. The withdrawing gas Then it gets back into the regeneration chamber, in which carbon is burned Carbon dioxide is generated for carbonation. However, this increases the Heat losses in the flue gases. Of course, this procedure also has the Deficiency that the gas used for sulfitation is a relatively small one Has content of S 02.

Mit der Erfindung wird ein Verfahren zum Regenerieren von Natriumbisulfit oder Neutralsulfitzellstoffablaugen zwecks Gewinnung frischer Kochlaugen durch Karbonatisieren geschaffen, das mit einem Minimum an Arbeits- und Vorrichtungsaufwand die Schwefelverluste äußerst niedrig hält und darüber hinaus ein Sulfitierungsgas liefert, das etwa 8 bis 10% Schwefeldioxyd enthält. Erfindungsgemäß wird die Grünlauge der unteren Stufen einer zweistufigen Absorptionskolonne zugeführt, wo sie bei Temperaturen von 20 bis 30° C und bei atmosphärischem Druck in einer Arbeitsstufe so lange mit dem CO, enthaltenden Gas (Rauchgas) gesättigt wird, daß aus Na., SNaHS entsteht und die Soda zu 30 bis 70% in NaHC03 übergeführt ist. Während dieser Karbonisierung wird in die obere Stufe der Absorptionskolonne ein Teil der entschwefelten Lösung eingeleitet, die in einer an die Karbonatisierung anschließenden weiteren Arbeitsstufe in an sich bekannter Weise durch Auskochen unter Vakuum der aus der Absorptionskolonne abgezogenen Lösung gewonnen wird. Obgleich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bei Normaldruck gearbeitet wird, brauchen die Absorptionseinrichtungen nicht besonders groß dimensioniert zu werden, wie es hingegen bei den bekannten, ohne erhöhten Druck arbeitenden Verfahren stets erforderlich war. Dies ist darauf zurückzuführen, daß bei dem erfindungsgemäßen Verfahren einmal nicht so weit karbonisiert wird, daß sämtliches Nag S zu Schwefelwasserstoff umgesetzt ist, und zum anderen ein Entweichen von Schwefelwasserstoff, der natürlich in gewissem Umfange auch bei der begrenzten Karbonatisierung der Grünlauge infolge der Gleichgewichtsverhältnisse gebildet wird, durch die dauernde Rückführung eines Teils der entschwefelten Lösung in die Absorptionskolonne ausgeschlossen wird. Dadurch wird auch die Rückgewinnung eines verhältnismäßig hohen Schwefelanteils aus der bei dem Holzaufschluß anfallenden Lauge erreicht, ohne daß hierfür, wie es bei den bekannten, ohne überdruck arbeitenden Verfahren stets der Fall war, die Karbonatisierung in mehreren Absorptionsstufen durchgeführt werden müßte: Die Karbonatisierung findet bei dem erfindungsgemäßen Verfahren in einer einzigen Arbeitsstufe statt. Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß, wie bereits angedeutet, ein Sulfitierungsgas mit hohem S 02 Gehalt erzeugt wird, so daß ohne besondere weitere Maßnahmen durch Einleiten dieses Gases in die entschwefelte Lösung der für die Herstellung der frischen Kochlauge erforderliche Sulfit- und Schwefeldioxydgehalt erzielt wird. Da auch der Schwefelwasserstoffgehalt des aus der karbonisierten Grünlauge abgetriebenen Gases verhältnismäßig hoch ist (75 bis 80 %), kann für die Verbrennung dieses Gases ein normaler Schwefelofen verwendet werden.With the invention, a method for regenerating sodium bisulfite or neutral sulfite pulp waste liquor for the purpose of obtaining fresh cooking liquor by carbonation is created, which keeps the sulfur losses extremely low with a minimum of work and equipment and also provides a sulfitation gas that contains about 8 to 10% sulfur dioxide. According to the invention, the green liquor of the lower stages is fed to a two-stage absorption column, where it is saturated with the CO, containing gas (flue gas) at temperatures of 20 to 30 ° C and at atmospheric pressure in a working stage for so long that Na., SNaHS is formed and 30 to 70% of the soda is converted into NaHCO 3. During this carbonation, part of the desulphurized solution is introduced into the upper stage of the absorption column, which is obtained in a further working stage following the carbonation in a known manner by boiling the solution withdrawn from the absorption column under vacuum. Although the process according to the invention is carried out at normal pressure, the absorption devices do not need to be of particularly large dimensions, as was, however, always necessary in the case of the known processes which work without increased pressure. This is due to the fact that the process according to the invention does not carbonize so far that all Nag S is converted to hydrogen sulfide, and secondly, an escape of hydrogen sulfide, which of course is also formed to a certain extent with the limited carbonation of the green liquor due to the equilibrium conditions is excluded by the permanent recycling of part of the desulphurized solution in the absorption column. This also enables a relatively high proportion of sulfur to be recovered from the lye that occurs during the wood digestion, without the carbonation having to be carried out in several absorption stages, as was always the case with the known, non-pressurized processes: The carbonation takes place in the method according to the invention instead of in a single work step. A particular advantage of the process according to the invention is that, as already indicated, a sulphiting gas with a high S 02 content is generated so that the sulphite and sulphite required for the production of the fresh cooking liquor can be obtained by introducing this gas into the desulphurized solution without any special additional measures Sulfur dioxide content is achieved. Since the hydrogen sulfide content of the gas expelled from the carbonized green liquor is relatively high (75 to 80%), a normal sulfur furnace can be used to burn this gas.

Daß trotz der verhältnismäßig niedrigen Karbonatisierungstemperaturen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren dennoch eine ausreichende Umsetzungsgeschwindigkeit zwischen dem Kohlendioxyd und dem Natriumsulfit erzielt wird, ist ebenfalls eine Folge davon, daß die entschwefelte Lösung teilweise wieder der Karbonatisierungsstufe zugeführt wird, wodurch das Gleichgewicht zugunsten der Na H S-bzw. N2 S-Bildung verschoben wird. Bei den bekannten Regenerierungsverfahren, die ohne überdruck arbeiten, wurden im allgemeinen höhere Temperaturen bei der Karbonatisierung angewandt, was natürlich die Wirtschaftlichkeit des gesamten Verfahrens beeinträchtigt.That despite the relatively low carbonation temperatures in the process according to the invention, however, a sufficient rate of conversion between the carbon dioxide and the sodium sulfite is also one The consequence of this is that the desulphurized solution has partially returned to the carbonation stage is supplied, whereby the equilibrium in favor of the Na H S or. N2 S formation is moved. With the known regeneration processes that work without overpressure, In general, higher temperatures were used for carbonation, what naturally adversely affects the economics of the entire process.

Das erfindungsgemäße Verfahren soll nachstehend nochmals an Hand eines Ausführungsbeispiels und eines Fließschemas erläutert werden.The method according to the invention is to be used again below on the basis of a Embodiment and a flow chart are explained.

Vom Holzlager 1 kommend wird das in einer Holzhackerei zerkleinerte Scheitholz im Silo 2 gelagert, aus dem es dosiert in den Kocher 3 überführt wird. Nach dem Abkochen kommt es in Form des sogenannten Stoffes, d. h. einer Mischung von Zellstoff mit der entstandenen Ablauge, in die Grube 4 für Stoff. In darauf zu durchlaufenden Vakuumwäschern 5 trennt sich die Faserausbeute von der Ablauge ab. Der abgetrennte Zellstoff wird von den nicht durchgekochten Teilen in der Siebvorrichtung 6 befreit, kommt in den Sortierer 7 und die Eindickungstrommel 8 und wird in Form einer Wassersuspension im Speicher 9 gesammelt. Die in den Vakuumwäschern 5 abgetrennte Ablauge wird in den Speicher 14 für verdünnte Ablauge und weiter in den Verdampfer 15 geführt. Hier wird sie teilweise eingedickt. Die eingedickte Ablauge wird im Speicher 16 gelagert und in dem Kontaktverdampfer 17 fertig eingedickt. Aus diesem wird sie zur Verbrennung in den Regenerationskesse118 gebracht. Der überwiegende Teil der im Regenerationskessel 18 entstehenden Rauchgase wird vom Kessel 18 in den Kamin 19 geführt. Die aus dem Kessel 18 ausfließende Schmelze, die Nag S und Nag C 03 enthält, wird in dem Lösungsbehälter 20 zur Grünlauge gelöst, die in den Speicher 21 und den Absetzbehälter 22 geführt wird. Der im Behälter 22 abgesetzte Schlamm wird in dem Schlammwäscher 23 abgezogen, während die von dem Schlamm befreite Grünlauge in den Karbonisationsturm 24 geführt und dort mit C02 aus Rauchgasen gesättigt wird. Ein Teil der dazu benötigten Rauchgase wird von dem Turm 24 vom Kessel 18 zugeführt. Die gesättigte Grünlauge wird weiter über den Wärmeaustauscher 25 in die Auskochkolonne 26 gebracht. Der dort ausgetriebene Schwefelwasserstoff wird über den Kondensator 27 und die Vakuumpumpe 28 in die Nachheizkammer 11 des Schwefelofens 10 geführt und hier zu S 02 verbrannt. Dieses S 02 gemeinsam mit dem durch Verbrennung von Schwefel in dem Schwefelofen 10 entstandenen SO, werden in den Sulfitisierungsturm 12 gebracht, wohin die ausgekochte Wasserlösung aus der Auskochkolonne 26 geführt wird. Die sulfitisierte Lösung stellt die Kochsäure dar, die in den Speicher 13 geführt wird und aus diesem in den Kocher 3. Ausführungsbeispiel Die durch Eindicken und Verbrennen der Abfalllauge von der Erzeugung von 100 t neutraler Sulfitzellulose pro Tag anfallende Grünlauge mit einer Zusammensetzung von 40 g Nag S pro Liter und 40 g Nag CO, pro Liter in einer Menge von 255 m3 in 24 Stunden wird der Sedimentation in einer kontinuierlichen Sedimentationsanlage unterworfen.Coming from the wood store 1, the chopped logs in a wood chopping plant are stored in the silo 2, from which they are dosed and transferred to the cooker 3. After boiling, it comes in the form of the so-called substance, ie a mixture of cellulose with the waste liquor formed, into the pit 4 for substance. The fiber yield is separated from the waste liquor in vacuum washers 5 that are then passed through. The separated pulp is freed from the parts that have not boiled through in the screening device 6, comes into the sorter 7 and the thickening drum 8 and is collected in the storage 9 in the form of a water suspension. The waste liquor separated in the vacuum washers 5 is fed into the store 14 for dilute waste liquor and further into the evaporator 15. Here it is partially thickened. The thickened waste liquor is stored in the store 16 and completely thickened in the contact evaporator 17. From this it is brought to the regeneration boiler118 for combustion. The predominant part of the flue gases produced in the regeneration boiler 18 is led from the boiler 18 into the chimney 19. The melt flowing out of the boiler 18, which contains Nag S and Nag C 03, is dissolved in the solution container 20 to form green liquor, which is fed into the reservoir 21 and the settling container 22. The sludge deposited in the container 22 is drawn off in the sludge washer 23, while the green liquor freed from the sludge is fed into the carbonation tower 24 and there is saturated with CO 2 from flue gases. Some of the flue gases required for this are supplied from the tower 24 from the boiler 18 . The saturated green liquor is brought into the boil-out column 26 via the heat exchanger 25. The hydrogen sulfide expelled there is fed via the condenser 27 and the vacuum pump 28 into the reheating chamber 11 of the sulfur furnace 10 and is burned here to form S 02. This S 02 together with the S O produced by the combustion of sulfur in the sulfur furnace 10 are brought into the sulfitization tower 12, where the boiled water solution from the boiling column 26 is led. The sulfitized solution represents the cooking acid, which is fed into the memory 13 and from there into the digester 3rd embodiment example The green liquor with a composition of 40 g Nag S per liter and 40 g of Nag CO, per liter in an amount of 255 m3 in 24 hours, is subjected to sedimentation in a continuous sedimentation system.

Die Lösung wird bei einer Temperatur von 20 bis 40° C bis zu etwa drei Viertel der Höhe eines Absorptionsturmes vom Durchmesser 1,5 und einer Höhe von 40 m und einer Füllung mit Raschigringen von 60 mm eingeführt.The solution is at a temperature of 20 to 40 ° C up to about three quarters of the height of an absorption tower with a diameter of 1.5 and a height of 40 m and a filling with Raschig rings of 60 mm.

In den unteren Teil des Turmes werden abgekühlte Rauchgase aus einem Regenerationsaggregat in einer Menge von etwa 6000 Nm3 in der Stunde bei einer Temperatur von 30 bis 40° C eingeführt. Nach dem Durchgang durch den Turm hat die Lösung eine Zusammensetzung von rund 15 g pro Liter NaHS, 50 g pro Liter Na H C 03 und 50 g pro Liter Nag C 03. Diese Lösung wird in einem Wärmeaustauschersystem auf eine Temperatur von etwa 55° C erwärmt und in den oberen Teil der Auskochkolonne eingeführt, in welcher mittels einer Vakuumpumpe ein Unterdruck von etwa 650 mm Hg eingehalten wird. Nach dem Passieren dieser Auskochkolonne ist die Lösung praktisch frei von Schwefelverbindungen.In the lower part of the tower, cooled flue gases are emitted from a Regeneration unit in an amount of about 6000 Nm3 per hour at one temperature introduced from 30 to 40 ° C. After going through the tower, the solution has one Composition of around 15 g per liter of NaHS, 50 g per liter of Na H C 03 and 50 g per liter Nag C 03. This solution is brought to a temperature in a heat exchanger system heated by about 55 ° C and introduced into the upper part of the boil-out column, in which maintained a negative pressure of about 650 mm Hg by means of a vacuum pump will. After passing through this boiling column, the solution is practically free of Sulfur compounds.

Die Hälfte der entschwefelten Lösung wird über einen Wärmeaustauseher bei einer Temperatur von 20 bis 30° C auf Absorptionstürme geleitet zwecks Auswaschung des Schwefelwasserstoffes aus dem Abfallgas. Auf diese Weise wird die H2 S-Konzentration im Abfallgas auf einen Maximalwert von 100 mg/Nm3 Gas erniedrigt. Die andere Hälfte der Lösung wird bei einer Temperatur über 70° C dem Sulfitierturm von 15 m Höhe von 1,5 m Durchmesser mit inerter Füllung und Umlauf eingeführt. In den unteren Teil des Turmes werden Gase aus dem Schwefelofen mit einer Konzentration von 10 % S 02, auf 80° C abgekühlt, eingeführt.Half of the desulphurized solution is passed through a heat exchanger at a temperature of 20 to 30 ° C passed to absorption towers for the purpose of leaching the hydrogen sulfide from the waste gas. This way the H2 S concentration decreased to a maximum value of 100 mg / Nm3 gas in the waste gas. The other half the solution is at a temperature above 70 ° C the sulfitation tower 15 m high 1.5 m in diameter with inert filling and circulation introduced. In the lower Gases from the sulfur furnace with a concentration of 10 are part of the tower % S 02, cooled to 80 ° C, introduced.

Nach dem Passieren des Sulfitierturmes hat die Lösung eine Zusammensetzung von annähernd 105 g pro Liter Nag S 03, 20 g pro Liter Na H C 03 und 5 bis 6 g pro Liter Nag S2 03. After passing through the sulfitation tower, the solution has a composition of approximately 105 g per liter of Nag S 03, 20 g per liter of Na HC 03 and 5 to 6 g per liter of Nag S2 03.

Diese Lösung wird in der Kochanlage als Kochlösung verwendet.This solution is used as a cooking solution in the cooking system.

Die Chemikalienverluste werden durch eine Dosierung von etwa 45 kg Nag S 04 pro Tonne des Erzeugnisses in die Verbrennungsanlage ersetzt.The chemical losses are reduced by a dosage of about 45 kg Nag S 04 replaced per ton of product in the incinerator.

Die mittels der Vakuumpumpe aus der Auskochkolonne abgezogenen Gase werden zwecks Niederschlagung des Wasserdampfes abgekühlt und mittels eines Gebläses in den Ofen für die Verbrennung von Schwefelwasserstoff eingeführt, wo sie mit Luftüberschuß verbrannt werden. Die etwa 5 bis 7% SQ, enthaltenden Gase werden den Gasen aus dem Schwefelofen beigemischt und zur Sulfitierung der Lösung am Sulfitierturm verwendet. Auf diese Weise werden rund 90% der Natriumsalze und rund 7004 Schwefel, welche zum Kochen der Halbzellulose verwendet wurden, regeneriert.The gases drawn off from the boiling column by means of the vacuum pump are cooled for the purpose of suppressing the water vapor and by means of a fan Introduced into the furnace for the combustion of hydrogen sulfide, where it is exposed to excess air to be burned. The gases containing about 5 to 7% SQ, are the gases from the Sulfur furnace added and used for sulfiting the solution on the sulfiting tower. In this way, around 90% of the sodium salts and around 7004 sulfur, which used to cook the half-cellulose, regenerated.

Claims

PATENT CLAIM: Process for regenerating sodium bisulfite or Neutral sulphite pulp waste liquor for the purpose of obtaining fresh cooking liquor by carbonation the green liquor produced from the waste liquor with gases containing carbon dioxide, in particular flue gases, expelling and burning of the hydrogen sulfide from the carbonated solution and sulfiting of the hydrogen sulfide-free solution, thereby characterized in that the green liquor of the lower stage of a two-stage absorption column is fed, where it is at temperatures of 20 to 30 ° C and at atmospheric Pressure in a working stage is saturated with the gas containing C02, until the Na2S is converted into NaHS and the Nag C 03 to 30 to 70% in Na H C 03, while part of the desulphurized solution in the upper stage of the absorption column is initiated in a further work stage following the carbonation in a manner known per se by boiling under vacuum the from the absorption column withdrawn solution is obtained. Publications considered: German Patent Nos. 900 088, 897 647; French Patent No. 1117173; U.S. Patents No. 2,788,273, 2,611,682, 2,841,561, 2,824,071; Paper Trade J., 1956, Issue 52, pp. 22/23.