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DE1119521B - Process for the enrichment of plutonium and / or uranium in aluminum alloys - Google Patents

Process for the enrichment of plutonium and / or uranium in aluminum alloys

Info

Publication number
DE1119521B
DE1119521B DEU6262A DEU0006262A DE1119521B DE 1119521 B DE1119521 B DE 1119521B DE U6262 A DEU6262 A DE U6262A DE U0006262 A DEU0006262 A DE U0006262A DE 1119521 B DE1119521 B DE 1119521B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aluminum
plutonium
uranium
alloys
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEU6262A
Other languages
German (de)
Inventor
Ward Lewis Lyon
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
US Atomic Energy Commission (AEC)
Original Assignee
US Atomic Energy Commission (AEC)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by US Atomic Energy Commission (AEC) filed Critical US Atomic Energy Commission (AEC)
Publication of DE1119521B publication Critical patent/DE1119521B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21CNUCLEAR REACTORS
    • G21C19/00Arrangements for treating, for handling, or for facilitating the handling of, fuel or other materials which are used within the reactor, e.g. within its pressure vessel
    • G21C19/42Reprocessing of irradiated fuel
    • G21C19/44Reprocessing of irradiated fuel of irradiated solid fuel
    • G21C19/48Non-aqueous processes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B60/00Obtaining metals of atomic number 87 or higher, i.e. radioactive metals
    • C22B60/02Obtaining thorium, uranium, or other actinides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Anreicherung von Plutonium und/oder Uran in Aluminiumlegierungen, und zwar besonders die Regenerierung metallischer Brennelemente, die Plutonium und/oder Uran als Spaltstoff in Form von Aluminiumlegierungen enthalten.The invention relates to a method for the enrichment of plutonium and / or uranium in aluminum alloys, especially the regeneration of metallic fuel elements, the plutonium and / or Contains uranium as a fissile material in the form of aluminum alloys.

Aluminiumlegierungen der beschriebenen Art werden z. B. als Brennstoffmaterial für Leistungsreaktoren, wie den sogenannten Plutoniumkreislauf-Versuchsreaktor, verwendet. In diesen Reaktoren wird der Spaltstoff gewöhnlich bis zu maximal etwa 50%, aber vorzugsweise in geringerem Grade ausgebrannt. Die quasi erschöpften Aluminiumlegierungen müssen aus wirtschaftlichen Gründen wieder brauchbar gemacht werden, d. h., man muß ihren Plutoniumgeihalt auf einen höheren Wert bringen, um sie für die Wiederverwendung in Reaktoren geeignet zu machen.Aluminum alloys of the type described are z. B. as fuel for power reactors, such as the so-called plutonium cycle test reactor, used. In these reactors, the fissile material is usually up to a maximum of about 50%, but preferably to a lesser extent, burned out. The almost exhausted aluminum alloys must be made usable again for economic reasons, d. that is, you have to have their plutonium content to a higher value to make them suitable for reuse in reactors.

Die Erfindung stellt ein Verfahren zur Verfügung, um Uran oder Plutonium in Aluminiumlegierungen anzureichern, ohne daß dabei in einer Zwischenstufe eine wäßrige Lösung gebildet zu werden braucht. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren brauchen nur kleine Massenvolumina gehandhabt zu werden, so daß die Behandlung auf kleinem Raum und bei verhältnismäßig geringer Abschirmung möglich ist. Dabei werden die Spaltprodukte in hochkonzentrierter Form erhalten und können daher leicht beseitigt werden. Die Erfindung ermöglicht es schließlich, bei der Anreicherung von Plutonium oder Uran in neutronenbeschossenen Aluminiumlegierungen die Brennstofflegierung während der Wiederbrauchbarmachung im metallischen Zustand zu belassen, wodurch die Arbeitsstufen der Metallbildung wegfallen.The invention provides a method available to enrich uranium or plutonium in aluminum alloys without doing any intermediate stage an aqueous solution needs to be formed. In the method according to the invention only need small mass volumes to be handled, so that the treatment in a small space and with relatively less shielding is possible. The decomposition products are in a highly concentrated form and can therefore be easily eliminated. The invention finally makes it possible in the case of enrichment of plutonium or uranium in neutron-bombarded aluminum alloys, the fuel alloy to be left in the metallic state during the recycling process, thereby eliminating the work stages the formation of metal disappear.

Es ist bekannt, aus Aluminiumlegierungen durch Verdampfen bei hohen Temperaturen unter Zusatz von Metallhalogenide^ wie Aluminiumfluorid oder Kryolith, und Kondensieren der Dämpfe reines metallisches Aluminium zu gewinnen. Insbesondere ist es bekannt, daß sich bei diesem Verfahren Aluminiumsubhalogenide bilden und daß ζ. B. im Falle des Zusatzes von Aluminiumtrifluorid die Bildungsgeschwindigkeit von Aluminiummonofluorid bei einem Druck von 1 mm Hg und einer Temperatur von 900° C so groß ist, daß eine wirksame Gewinnung von reinem Aluminium durchgeführt werden kann. Es ist ferner bekannt, daß die Verflüchtigung des Aluminiums als Aluminiumsubchlorid bei Temperaturen über 1000° C möglich ist.It is known from aluminum alloys by evaporation at high temperatures with additives of metal halides, such as aluminum fluoride or cryolite, and condensing the vapors of pure metal To win aluminum. In particular, it is known that aluminum subhalides are formed in this process form and that ζ. B. in the case of the addition of aluminum trifluoride, the rate of formation of aluminum monofluoride at a pressure of 1 mm Hg and a temperature of 900 ° C is so great that an effective recovery can be carried out from pure aluminum. It is also known that the volatility of the Aluminum as aluminum subchloride at temperatures above 1000 ° C is possible.

Das erfindungsgemäße Verfahren macht von dieser bekannten Reaktion Gebrauch, um Plutonium bzw. Uran in Aluminium-Plutonium-Legierungen bzw. Aluminium-Uran-Legierungen anzureichern. Es handelt Verfahren zur Anreicherung von Plutonium und/oder Uran in AluminiumlegierungenThe method according to the invention makes use of this known reaction in order to convert plutonium or Enrich uranium in aluminum-plutonium alloys or aluminum-uranium alloys. It deals Process for the enrichment of plutonium and / or uranium in aluminum alloys

Anmelder:Applicant:

United States Atomic Energy Commission,
Germantown, Md. (V. St. A.)
United States Atomic Energy Commission,
Germantown, Md. (V. St. A.)

ίο Vertreter: Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt,ίο Representative: Dr.-Ing. W. Abitz, patent attorney,

München 27, Gaußstr. 6Munich 27, Gaußstr. 6th

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 20. Juni 1958 (Nr. 743 479)
Claimed priority:
V. St. v. America, June 20, 1958 (No. 743 479)

Ward Lewis Lyon, Richland, Wash. (V. St. Α.),
ist als Erfinder genannt worden
Ward Lewis Lyon, Richland, Wash. (V. St. Α.),
has been named as the inventor

sich bei der Erfindung also um die Anwendung eines Verfahrens zur Verflüchtigung von Aluminium in Form eines Aluminiumhalogenides durch Umsetzung von Aluminiurnlegierungen mit Metallhalogeniden bei höherer Temperatur zur Regenerierung von Spaltstoffelementen aus Aluminium-Plutonium-Legierungen oder Aluminium-Uran-Legierungen, die Spaltprodukte enthalten. Das Verfahren besteht darin, daß dem geschmolzenen Spaltstoffelement ein Metallhalogenid zugesetzt, das erhaltene Gemisch auf eine zur Verflüchtigung des sich bildenden Aluminiumhalogenides ausreichende Temperatur erhitzt und die zurückbleibende, das Plutonium oder Uran in höherer Konzentration enthaltende Legierung gewonnen wird. Besonders geeignete Metallhalogenide sind Zinkchlorid und Aluminiumfluorid. Die in Form des Halogenides entfernte Aluminiummenge hängt von der zugegebenen Metallhalogenidmenge ab.The invention therefore relates to the use of a method for the volatilization of aluminum in Form of an aluminum halide by reacting aluminum alloys with metal halides higher temperature for the regeneration of fissile material elements made of aluminum-plutonium alloys or aluminum-uranium alloys that contain fission products. The procedure is that the molten fissile element added a metal halide, the mixture obtained on a to volatilize the aluminum halide that is formed is heated and the temperature is sufficient remaining alloy containing plutonium or uranium in higher concentrations is recovered. Particularly suitable metal halides are zinc chloride and aluminum fluoride. Those in the form of the halide The amount of aluminum removed depends on the amount of metal halide added.

Nach einer Ausführungsform der Erfindung wird der Plutonium-Aluminium- oder Uran-Aluminium-Legierung Zinkchlorid zugesetzt und die Reaktionsmasse dann stufenweise auf eine Temperatur von mindestens 1000° C erhitzt. Wenn die Temperatur 450 bis 500° C erreicht, schmilzt das Zinkchlorid und reagiert mit der festen Legierung unter Bildung von Aluminiumchlorid, das sublimiert. Bei höheren Temperaturen, bei etwa 650° C, bildet sich eine Zinklegierung mit der Aluminiumlegierung. Bei der Höchsttemperatur von etwa 1000° C oder darüber werden metallisches Zink und alles nicht umgesetzte Zinkchlorid verflüchtigt, wodurch man eine an PlutoniumAccording to one embodiment of the invention, the plutonium-aluminum or uranium-aluminum alloy is used Zinc chloride was added and the reaction mass then gradually increased to a temperature of heated to at least 1000 ° C. When the temperature reaches 450 to 500 ° C, the zinc chloride melts and reacts with the solid alloy to form aluminum chloride, which sublimates. At higher temperatures, at about 650 ° C, a zinc alloy forms with the aluminum alloy. At the maximum temperature from about 1000 ° C or above, metallic zinc and all unreacted zinc chloride become volatilized, causing one to lose plutonium

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und/oder Uran stark angereicherte Aluminiumlegierung erhält. Diese letzte Stufe, die Verflüchtigung, wird vorzugsweise bei Unterdruck durchgeführt.and / or uranium highly enriched aluminum alloy receives. This last stage, the volatility, is preferably carried out under reduced pressure.

Es ist ratsam, das Zinkchlorid in einer geringeren als der stöchiometrischen Menge, d. h. in einer Menge zuzusetzen, die unter der zur Umwandlung des gesamten Aluminiums in das Chlorid benötigten Menge liegt, weil dann das Plutonium im wesentlichen im metallischen Zustand verbleibt. Etwa gebildete kleine Mengen an Plutoniumchlorid gehen dabei wieder in das Metall über, weil sie mit Aluminium reagieren und das gebildete Aluminiumchlorid sich verflüchtigt; auf diese Weise wird während der Verflüchtigung des Aluminiumchlorides stetig ein neuer Plutoniumchloridanteil von dem Aluminium reduziert, was schließlich zur Wiederumwandlung alles gebildeten Plutoniumchlorides zum Metall führt.It is advisable to use the zinc chloride in an amount less than the stoichiometric amount, i.e. H. in a crowd add less than the amount needed to convert all of the aluminum to chloride is because the plutonium then remains essentially in the metallic state. About educated little ones Amounts of plutonium chloride are converted back into the metal because they react with aluminum and the aluminum chloride formed volatilizes; in this way, during the volatilization of the Aluminum chloride steadily reduces a new proportion of plutonium chloride from the aluminum, which finally leads to the reconversion of all the plutonium chloride formed to the metal.

Nach einer anderen Ausführungsform der Erfindung wird der zu behandehiden Aluminiumlegierung Aluminiumfluorid als solches oder in Form eines aluminiumfluoridhaltigen Stoffes, wie Kryolith, zugesetzt. Bei dieser Arbeitsweise ist es vorteilhafter, das Metall zu schmelzen und das Aluminiumfluorid in festem Zustand zu halten, da die Umsetzung leicht zu rasch verläuft, wenn auch das Aluminiumfluorid schmilzt, und die Schmelze dann aus dem Reaktionsbehälter herausgeschleudert wird. Der für die Reaktion mit dem Aluminiumfluorid am besten geeignete Temperaturbereich liegt somit zwischen 800 und 1000° C. Auch hier ist die Anwendung eines Vakuums vorteilhaft. Das Aluminiumfluorid reagiert in bekannter Weise mit dem Aluminium unter Bildung von Aluminiumsubfluorid, AlF, das bei den angewandten Temperaturen von der Legierung absublimiert, wobei eine Legierung hinterbleibt, die das spaltbare Material in stärkerer Konzentration als das Ausgangsgut enthält.According to another embodiment of the invention, the aluminum alloy to be treated is Aluminum fluoride as such or in the form of a substance containing aluminum fluoride, such as cryolite, added. In this procedure, it is more advantageous to melt the metal and the aluminum fluoride in to keep a solid state, since the reaction easily proceeds too quickly, even if the aluminum fluoride melts, and the melt is then ejected from the reaction vessel. The one for the reaction with the aluminum fluoride the most suitable temperature range is between 800 and 1000 ° C. The use of a vacuum is also advantageous here. The aluminum fluoride reacts in known way with the aluminum with the formation of aluminum subfluoride, AlF, which is used in the Temperatures sublimated from the alloy, leaving an alloy behind that contains fissile material in greater concentration than the original material.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird ein wesentlicher Teil der während und nach dem Neutronenbeschuß gebildeten Spaltprodukte aus der Legierung entfernt. Einige Spaltprodukte, insbesondere die flüchtige Halogenide bildenden Spaltprodukte, verdampfen zusammen mit dem gebildeten AIuminiumhcilogenid, andere unterliegen einer Oxydation und bilden auf der Oberfläche der Legierung einen Schaum; diese sind insbesondere Strontium, Yttrium, Cäsium und Barium, d. h. die Alkali- und Erdalkalimetalle und Yttrium. In der Aluminiumlegierung vorwiegend zurückgehaltene Spaltprodukte sind Zirkonium, Niob, Ruthenium, Rhodium, Cer und Praseodym und andere Metalle aus der Gruppe der seltenen Erden. Bei Verwendung von in geschmolzenem Kryolith enthaltenem AlF3 als Halogenid werden z. B. 137Cs, 137Ba und 00Sr in einem Grade extrahiert, der einem Reinigungsfaktor von mindestens 103 entspricht, während WeRu-106Rh und 95Zr-95Nb um einen Faktor von etwa 10 entfernt werden. Insgesamt werden dabei von dem Metall nur etwa 5% der y-aktiven Bestandteile zurückgehalten.In the method according to the invention, a substantial part of the fission products formed during and after neutron bombardment is removed from the alloy. Some fission products, in particular the fission products which form volatile halides, evaporate together with the aluminum halide formed, others are subject to oxidation and form a foam on the surface of the alloy; these are in particular strontium, yttrium, cesium and barium, ie the alkali and alkaline earth metals and yttrium. Fission products mainly retained in the aluminum alloy are zirconium, niobium, ruthenium, rhodium, cerium and praseodymium and other metals from the group of rare earths. When using AlF 3 contained in molten cryolite as a halide z. B. 137 Cs, 137 Ba and 00 Sr are extracted to a degree that corresponds to a cleaning factor of at least 10 3 , while WeRu- 106 Rh and 95Zr-95Nb are removed by a factor of about 10. In total, only about 5% of the γ-active constituents are retained by the metal.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich gleich gut zur Regenerierung von Aluminium-Uran- und Aluminium-Plutonium-Legierungen. Es läßt sieh auch auf die gleichen, zusätzlich Silicium enthaltenden Legierungen anwenden. Bei Anwendung des Verfahrens auf die siliciumhaltigen Spaltstoffe wird das Silicium als Chlorid oder Fluorid verflüchtigt.The inventive method is equally suitable for the regeneration of aluminum-uranium and Aluminum-plutonium alloys. It also lets you look at the same ones containing additional silicon Use alloys. When the process is applied to the silicon-containing fissile materials, the silicon becomes volatilized as chloride or fluoride.

Beispiel 1example 1

In einem Reaktionsgefäß werden unter Evakuierung 1,2 g einer ungefähr 10 Gewichtsprozent Plutonium enthaltenden Aluminium-Plutonium-Legierung mit 0,4 g Aluminiumfluorid auf etwa 900° C erhitzt. Man hält die Reaktionstemperatur 30 Minuten inne, bricht dann die Erhitzung ab und kühlt die Legierung auf Raumtemperatur ab. Die entstandene Legierung enthält etwa 12,5% Plutonium.In a reaction vessel are under evacuation 1.2 g of an aluminum-plutonium alloy containing approximately 10 weight percent plutonium with 0.4 g of aluminum fluoride heated to about 900 ° C. The reaction temperature is maintained for 30 minutes and the mixture is broken then the heat is removed and the alloy cools to room temperature. The resulting alloy contains about 12.5% plutonium.

Beispiel 2Example 2

Ein anderer 1,2-g-Anteil der im Beispiel 1 verwendeten Aluminium-Plutonium-Legierung wird nach Zusatz von 4 g Zinkchlorid auf 480° C erhitzt. Man hält die Temperatur etwa 10 Minuten auf dieser Höhe und erhöht sie dann allmählich unter Verringerung des Druckes auf etwa 1000° C. Nach vollständiger Verflüchtigung enthält die hinterbleibende Legierung etwa 17 Gewichtsprozent Plutonium.Another 1.2 g portion of that used in Example 1 Aluminum-plutonium alloy is heated to 480 ° C after adding 4 g of zinc chloride. Man hold the temperature at this level for about 10 minutes and then gradually increase it while decreasing of the pressure to about 1000 ° C. After complete volatilization, the remaining alloy contains about 17 weight percent plutonium.

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Anwendung eines Verfahrens zur Verflüchtigung von Aluminium in Form eines Aluminiumhalogenides durch Umsetzung von Aluminiumlegierungen mit Metanhalogeniden bei höherer Temperatur zur Regenerierung von Spaltstoffelementen aus Aluminium-Plutonium-Legierungen oder Aluminium-Uran-Legierungen, die Spaltprodukte enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß dem geschmolzenen Spaltstoffelement ein Metallhalogenid zugesetzt, das erhaltene Gemisch auf eine zur Verflüchtigung des sich bildenden Aluminiumhalogenides ausreichende Temperatur erhitzt und die zurückbleibende, das Plutonium oder Uran in höherer Konzentration enthaltende Legierung gewonnen wird.1. Application of a process for the volatilization of aluminum in the form of an aluminum halide by reacting aluminum alloys with metane halides at a higher temperature for the regeneration of fissile elements made of aluminum-plutonium alloys or aluminum-uranium alloys which contain fission products, characterized in that the molten fissile element a metal halide is added, the mixture obtained is heated to a temperature sufficient to volatilize the aluminum halide that is formed and the remaining alloy containing the plutonium or uranium in a higher concentration is recovered. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallhalogenid AIuminiumtrifluorid verwendet und das Gemisch auf eine Temperatur im Bereich von 800 bis 1000° C erhitzt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that aluminum trifluoride is used as the metal halide is used and the mixture is heated to a temperature in the range of 800 to 1000 ° C. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Aluminiumtrifluorid in Form von Kryolith verwendet wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the aluminum trifluoride in Form of cryolite is used. 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung unter vermindertem Druck durchgeführt wird.4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the reaction under reduced Printing is carried out. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallhalogenid Zinkchlorid verwendet und das Gemisch auf eine Temperatur von mindestens 1000° C erhitzt wird.5. The method according to claim 1, characterized in that the metal halide is zinc chloride is used and the mixture is heated to a temperature of at least 1000 ° C. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß während des Erhitzens der Druck gesenkt wird.6. The method according to claim 5, characterized in that during the heating of the Pressure is lowered. 7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Zinkchlorid in einer geringeren als der zur Chlorierung der Gesamtmenge an Aluminium stöchiometrisch erforderlichen Menge zugesetzt wird.7. The method according to claim 5 or 6, characterized in that the zinc chloride in a lower than that stoichiometrically required to chlorinate the total amount of aluminum Amount is added. In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2184705;
Zeitschrift für Erzbergbau und Metallhüttenwesen, III (1950), S. 241 bis 244;
Considered publications:
U.S. Patent No. 2184705;
Zeitschrift für Erzbergbau und Metallhüttenwesen, III (1950), pp. 241 to 244;
Zeitschrift für Metallkunde, 42(1951), S. 43 bis 54.Zeitschrift für Metallkunde, 42 (1951), pp. 43 to 54.
DEU6262A 1958-06-20 1959-06-04 Process for the enrichment of plutonium and / or uranium in aluminum alloys Pending DE1119521B (en)

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GB (1) GB855490A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1236206B (en) 1964-03-31 1967-03-09 Atomic Energy Commission Process for the treatment and reprocessing of spent nuclear fuel containing aluminum

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2184705A (en) * 1939-06-22 1939-12-26 Aluminum Co Of America Refining and producing aluminum

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GB855490A (en) 1960-11-30
FR1237764A (en) 1960-08-05

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