DE1115257B - Process for the preparation of D,L-ª-amino-ª-caprolactam - Google Patents
Process for the preparation of D,L-ª-amino-ª-caprolactamInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
G24095IVd/12pG24095IVd / 12p
ANMELDETAG: 14. MÄRZ 1958REGISTRATION DATE: MARCH 14, 1958
BEKANNTMACHUNG
DE» ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 19. OKTOBER 1961 NOTICE
DE »REGISTRATION
AND ISSUE OF THE
EDITORIAL: OCTOBER 19, 1961
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von D^-a-Amino-e-caprolactam, einem wertvollen Zwischenprodukt für die Herstellung von Lysin.The invention relates to a process for the preparation of D ^ -a-amino-e-caprolactam, a valuable one Intermediate product for the production of lysine.
Die stereoisomeren «-Amino-e-caprolactame lassen sich leicht zu entsprechenden Lysinen hydrolysieren, beispielsweise mittels verdünnter Salzsäure. l(—)«- Amino-e-caprolactam sowie DjL-a-Amino-e-caprolactarn würden sich deshalb als Ausgangsstoffe für die Gewinnung von L(+)-Lysin vorzüglich eignen, sofern sie in einfacher Weise, nicht bloß aus letzterem durch Lactamisierung und gegebenenfalls Racemisierung, zugänglich wären.Leave the stereoisomeric α-amino-e-caprolactams easily hydrolyze to corresponding lysines, for example using dilute hydrochloric acid. l (-) «- Amino-e-caprolactam and DjL-a-amino-e-caprolactam would therefore be excellently suited as starting materials for the production of L (+) - lysine, provided that they in a simple way, not just from the latter by lactamization and optionally racemization, would be accessible.
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß man D,L-a-Amino-£-caprolactam mit vorzüglichen Ausbeuten erhält, wenn man als Ausgangsstoff ε-Caprolactam verwendet, dieses aufeinanderfolgend mit Phosphoroxychlorid, Phosphorpentachlorid und Sulfurylchlorid behandelt, das entstandene «,«-Dichlor-ε-caprolactimchlorid in an sich bekannter Weise mit Wasser zersetzt, das erhaltene a,a-Dichlor-e-caprolactam in Gegenwart von Raney-Nickel und 1 Mol einer anorganischen oder organischen Base für 1 Mol «,«-Dichlor-e-caprolactam in an sich bekannter Weise katalytisch hydriert, das erhaltene D,L-e-caprolactam mit einem Salz der Stickstoffwasserstoffsäure umsetzt und das D^-oc-Azido-e-caprolactam in Gegenwart von Raney-Nickel und einem Alkohol als Lösungsmittel mit Wasserstoff behandelt.It has surprisingly been found that D, L-a-amino-ε-caprolactam can be obtained with excellent yields if ε-caprolactam is used as the starting material, this is obtained in succession Treated phosphorus oxychloride, phosphorus pentachloride and sulfuryl chloride, the resulting «,« - dichloro-ε-caprolactim chloride The α, α-dichloro-e-caprolactam obtained is decomposed in a manner known per se with water in the presence of Raney nickel and 1 mole of an inorganic or organic base for 1 mole «,« - dichloro-e-caprolactam in a manner known per se catalytically hydrogenated, the D, L-e-caprolactam obtained is reacted with a salt of hydrazoic acid and the D ^ -oc-azido-e-caprolactam in the presence of Treated Raney nickel and an alcohol as a solvent with hydrogen.
In der ersten Stufe des Verfahrens dient Phosphoroxychlorid nicht nur als Lösungsmittel, sondern auch als Reaktionskomponente; ε-Caprolactam wird dadurch teilweise in ε-Caprolactimchlorid umgewandelt. Zur vollständigen Umwandlung des ersteren in das ε-Caprolactimchlorid läßt man in der Kälte noch etwa V2 Mol Phosphorpentachlorid einwirken. Für die Substitution der α-ständigen Wasserstoffatome verwendet man Sulfurylchlrid in einer Menge von mindestens 2 Mol, welche man in der Kälte dem Reaktionsgemisch zufügt und dieses hierauf langsam bis auf 4O0C erwärmt. Nach teilweiser Abdestillation des Phosphoroxychlorids im Vakuum kann man das Reaktionsgemisch auf Eis gießen, wobei das a,«-Dichlor-8-caprolactimchlorid sofort zersetzt wird. Man erhält auf diese Weise das «,«-Dichlor^-caprolactam in Rohausbeuten von 75 bis 80 % der Theorie, während es J. von Braun und A. Heymons, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 63, (1930), S. 502 bis 507, unter alleiniger Verwendung von Phosphorpentachlorid als Chlorierungsmittel in Xylol in Ausbeuten von lediglich 30 bis 40% der Theorie gewinnen konnten.In the first stage of the process, phosphorus oxychloride is used not only as a solvent but also as a reaction component; This partially converts ε-caprolactam into ε-caprolactim chloride. For complete conversion of the former into ε-caprolactim chloride, about V2 moles of phosphorus pentachloride are allowed to act in the cold. Α-constant for the substitution of the hydrogen atoms is used Sulfurylchlrid in an amount of at least 2 moles of which can inflict in the cold the reaction mixture and then this slowly to 4O 0 C heated. After partial distillation of the phosphorus oxychloride in vacuo, the reaction mixture can be poured onto ice, whereupon the α, «- dichloro-8-caprolactim chloride is immediately decomposed. In this way the "," - dichloro ^ -caprolactam is obtained in crude yields of 75 to 80% of theory, while J. von Braun and A. Heymons, Reports of the German Chemical Society, Vol. 63, (1930), p 502 to 507, using only phosphorus pentachloride as the chlorinating agent in xylene in yields of only 30 to 40% of theory.
Die als zweite Stufe anschließende katalytische Verfahren zur Herstellung
von DjL-a-Amino-e-caprolactamThe catalytic manufacturing process that follows as a second stage
of DjL-a-Amino-e-caprolactam
Anmelder:
J. R. Geigy A.-G., Basel (Schweiz)Applicant:
JR Geigy A.-G., Basel (Switzerland)
Vertreter: Dr. F. Zumstein,Representative: Dr. F. Zumstein,
Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. AssmannDipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann
und Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger,and Dipl.-Chem. Dr. R. Koenigsberger,
Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4Patent Attorneys, Munich 2, Bräuhausstr. 4th
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 15. März 1957 (Nr. 43 890)Claimed priority:
Switzerland of March 15, 1957 (No. 43 890)
Dr. Carl Max Brenner, Riehen,Dr. Carl Max Brenner, Riehen,
und Dr. Hans-Rudolf Rickenbacher, Basel (Schweiz), sind als Erfinder genannt wordenand Dr. Hans-Rudolf Rickenbacher, Basel (Switzerland), have been named as the inventor
Hydrierung in Gegenwart von Raney-Nickel wird z. B. in Methanol als Lösungsmittel durchgeführt. Als Basen werden beispielsweise Alkalihydroxyde, Alkalicarbonate oder tertiäre organische Basen verwendet. In Methanol als Lösungsmittel ist die Verwendung von Triäthanolamin besonders vorteilhaft, da das Triäthanolamin-hydrochlorid während der Hydrierung grobkörnig auskristallisiert und deshalb den Katalysator nicht verstopft. Das Triäthanolamin-hydrochlorid kann hierauf leicht abgesaugt und die Base daraus zurückgewonnen werden. Man erhält das D,L-«-Chlor-8-caprolactam in Ausbeuten von 85 bis 90% der Theorie. Diese Verbindung wurde schon durch katalytische Hydrierung von «,«-Dichlor-ε-caprolactam in Gegenwart von Platinkatalysatoren und gegebenenfalls in Anwesenheit von Basen erhalten (schweizerische Patentschrift 236 713).Hydrogenation in the presence of Raney nickel is z. B. carried out in methanol as a solvent. as Bases are used, for example, alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates or tertiary organic bases. In methanol as a solvent, the use of triethanolamine is particularly advantageous because that Triethanolamine hydrochloride crystallized out in coarse grains during the hydrogenation and therefore the catalyst not clogged. The triethanolamine hydrochloride can then be easily sucked off and the base can be recovered from it. The D, L - «- chloro-8-caprolactam is obtained in yields of 85 to 90% of theory. This compound was already produced by the catalytic hydrogenation of "," - dichloro-ε-caprolactam obtained in the presence of platinum catalysts and optionally in the presence of bases (Swiss patent specification 236 713).
In der dritten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man beispielsweise als Salz der Stickstoffwasserstoffsäure ein Alkaliazid, insbesondere Natriumazid, verwenden und dessen Umsetzung mit dem D,L-«-Chlor-8-caprolactam in neutraler wäßrigalkoholischer oder wäßrig-acetonischer Lösung durchführen. Beim Abkühlen der Reaktionslösung kristallisiert das D,L-a-Azido-8-caprolactam direkt in guterIn the third stage of the process according to the invention, one can, for example, as the salt of hydrazoic acid Use an alkali azide, especially sodium azide, and react it with the D, L - «- chloro-8-caprolactam in neutral aqueous alcoholic or aqueous acetone solution. When the reaction solution cools, it crystallizes the D, L-a-azido-8-caprolactam directly in good
109 709/402109 709/402
Reinheit und einer Ausbeute von 80 bis 85% der Drittel ihres Volumens eingedampft und kochend mit Theorie aus. F. 106 bis 1080C. Wasser versetzt, bis eine bleibende Trübung entsteht.Purity and a yield of 80 to 85% of the third of their volume evaporated and boiling off with theory. F. 106 to 108 0 C. Water is added until a permanent cloudiness arises.
Die katalytische Hydrierung des D,L-«-Azido- Nachdem Abkühlen bis gegen 0° C gewinnt man noch
ε-caprolactams in Gegenwart von Raney-Nickel als 32 Teile gelbstichiges Produkt (9% der Theorie) vom
letzte Verfahrensstufe wird bei normalem oder, er- 5 F. 120 bis 1240C. Gesamtausbeute an umkristallihöhtem
Druck durchgeführt. Wird die Hydrierung " siertem, neutral reagierendem «,«-Dichlor-s-caprobei
Normaldruck vorgenommen, kann man den frei- lactam 70 bis 74% der Theorie,
gesetzten Stickstoff durch ständiges Durchleiten vonThe catalytic hydrogenation of the D, L - «- azido- After cooling to about 0 ° C, ε-caprolactams are still obtained in the presence of Raney nickel as 32 parts of yellowish product (9% of theory) from the last process stage is at normal or, er 5 F. 120 to 124 0 C. Total yield carried out at recrystallized pressure. If the hydrogenation is carried out with neutral reacting dichloro-s-capro at normal pressure, the free lactam can be 70 to 74% of theory,
set nitrogen by constantly passing through
Wasserstoff entfernen. Bei der Hydrierung unter b) Herstellung von a-Chlor-e-caprolactamRemove hydrogen. In the hydrogenation under b ) production of a-chloro-e-caprolactam
Druck hat die Stickstoffentwicklung keinerlei Einfluß ioPressure has no influence on the evolution of nitrogen
auf den Reaktionsverlauf. Bei der Destillation des 91 Teile (0,5 Mol) «,«-Dichlor-e-caprolactam werdenon the course of the reaction. In the distillation of 91 parts (0.5 mol) «,« - dichloro-e-caprolactam will be
rohen Hydrierungsprodüktes erhält man das d,l-«- in 550 Volumteilen Methanol gelöst. Zu dieser Lösung Amino-e-caprolactam in Ausbeuten von 90 bis 94% gibt man 67,2 Teile (0,45 Mol) Triäthanolamin sowie der Theorie. 5 Teile Raney-Nickel, welche mit 50 Volumteilencrude hydrogenation product is obtained with the d, l - «- dissolved in 550 parts by volume of methanol. To this solution Amino-e-caprolactam in yields of 90 to 94% are given 67.2 parts (0.45 mol) of triethanolamine and the theory. 5 parts of Raney nickel, which with 50 parts by volume
Das nachfolgende Beispiel soll die Durchführung 15 Methanol hineingespült werden. Unter Schütteln der erfindungsgemäßen Reaktionsfolge näher er- der Lösung läßt man Wasserstoff von Atmosphärenläutern. Teile bedeuten darin Gewichtsteile. druck einwirken, innerhalb 1 bis P/2 Stunden werdenThe following example is to be flushed into the duct 15 with methanol. While shaking the reaction sequence according to the invention, the solution is allowed to purify hydrogen from the atmosphere. Parts therein mean parts by weight. Apply pressure within 1 to P / 2 hours
11 500 bis 12 000 Volumteile Wasserstoff aufgenom-Beispiel men; gleichzeitig scheidet sich grobkristallisiertes11,500 to 12,000 parts by volume of hydrogen absorbed example men; at the same time coarsely crystallized separates
a) Herstellung von «,«-Dichlor-e-caprolactam 20 Triäthanolamin-hydrochlorid ab. Von diesem sowiea) Production of "," - dichloro-e-caprolactam 20 triethanolamine hydrochloride. From this as well
dem Katalysator wird abgesaugt und das Nutschgutthe catalyst is sucked off and the suction filter
Man kühlt in einem mit Rührer, Thermometer, zweimal mit Methanol nachgewaschen. Dann wird
Tropftrichter und Rückflußkühler und daran an- das Methanol abdestilliert und der Rückstand im
schließendem Gasableitrohr versehenen Gefäß unter Vakuum bei 95° C getrocknet. Der kristallisierende
Feuchtigkeitsausschluß 460 Teile (= 275 Volumteile, as grüne Rückstand wird nun in 150 Volumteilen Chloro-3
Mol) Phosphoroxychlorid auf eine Innentemperatur i form gelöst und die Lösung mit 150 Volumteilen
von 00C. Unter Rühren trägt man portionsweise 1 η-Salzsäure geschüttelt. Die vom Chloroform ab-226,3
Teile (2 Mol) pulverisiertes, getrocknetes ε-Cap- getrennte wäßrige Lösung wird noch zweimal mit je
rolactam ein, wobei die Temperatur 100C nie über- 50 Volumteilen Chloroform geschüttelt. Die verschreiten
darf. Nach 30 Minuten ist eine klare Lösung 30 einigten Chloroformextrakte werden mit Natriumentstanden.
Zur vollständigen Überführung des Säure- sulfat getrocknet, das Chloroform wird abdestilliert,
amids ins Lactimchlorid werden in die auf 2 bis 50C der Rückstand im Wasserstrahlpumpenvakuum bei
gekühlte Lösung portionsweise insgesamt 230 Teile 95°Cgetrocknet,aus50 VolumteilenToluolumkristalli-(1,1
Mol) Phosphorpentachlorid eingetragen, wobei siert, zweimal mit je 15 Volumteilen Toluol gewaschen
die Temperatur wiederum nicht über 100C steigen 35 und im Vakuum getrocknet. Ausbeute 49 Teile
darf. Die erhaltene Suspension wird noch 2 bis D,L-«-Chlor-e-caprolactam (67% der Theorie). F. 91
3 Stunden bei 2 bis 50C gerührt. Unter weiterem bis 93 0C. Dieses Produkt kann für die nächste Reak-Kühlen
von außen gibt man hierauf, anfänglich sehr tionsstufe verwendet werden. Seine Reinheit ergibt
langsam und vorsichtig, aus dem Tropftrichter sich daraus, daß es im Vakuum ohne Rückstand
555 Teile (= 333 Volumteile, 4,1 Mol) Sulfurylchlorid 40 destilliert werden kann und daß ein farbloses Destillat
zu, wobei die Temperatur zwischen 0 und 5° C bleiben erhalten wird. Nach dem Eindampfen der Toluolmuß,
und rührt nach beendigtem Zutropfen noch Mutterlauge hinterbleibt ein kristallisierendes Öl.
2 Stunden im angegebenen Temperaturbereich. Beim Dieses besteht aus einem Gemisch von Di- und Monoanschließenden
langsamen Erwärmen des Gemisches chlor-e-caprolactam im ungefähren Verhältnis 1:2.
erhält man eine hellgelbe, klare Lösung; bei 250C 45 Es wird in einem nächsten Ansatz dem «,«-Dichlorbeginnen
Schwefeldioxyd- und Chlorwasserstoffgas . ε-caprolactam beigemischt. Zur Hydrierung gelangen
zu entweichen. Man erwärmt auf 400C und rührt in diesem Fall 85 Teile «,«-Dichlor-e-caprolactam,
noch 1 Stunde bei dieser Temperatur. Darauf wird 18 Teile des Mutterlaugenrückstandes (enthaltend
das Phosphoroxychlorid im Wasserstrahlvakuum bei etwa 6 Teile «,oc-Dichlor-e-caprolactam) und 67,2 Teile
35 bis 40° C innerhalb 90 Minuten teilweise abdestil- 50 Triäthanolamin. Man erhält daraus 63 Teile aus
liert. Das zurückbleibende gelbe Öl wird in dünnem Toluol umkristallisiertes DjL-a-Chlor-e-caprolactam
Strahl auf 2,5 kg zerstoßenes Eis gegossen, wobei das (91 % der Theorie, bezogen auf frisch eingesetzten
Eis ständig gerührt wird. Dabei entsteht durch Zer- Ausgangsstoff) und beim Eindampfen der Toluolsetzung
des Lactimchlorids das farblose, kristallisierte mutterlauge wiederum etwa 18 Teile MutterlaugenoijW-Dichlor-e-caprolactam.
Es wird abgesaugt, zwei- 55 rückstand,
mal mit Wasser nachgewaschen und im Vakuum beiIt is cooled in a stirrer, thermometer, washed twice with methanol. Then the dropping funnel and reflux condenser and then the methanol are distilled off and the residue is dried under vacuum at 95.degree. C. in a vessel equipped with a gas discharge pipe. The crystallizing exclusion of moisture, 460 parts (= 275 parts by volume, as green residue is now 3 chloro mole in 150 parts by volume) of phosphorus oxychloride dissolved at an inner temperature i form and the solution with 150 parts by volume of 0 0 C. With stirring, carries portionwise 1 η-hydrochloric acid shaken. The by-chloroform from 226.3 parts (2 moles) of powdered, dried ε-cap separated aqueous solution was twice more with rolactam, where the temperature is 10 0 C never exceeded 50 parts by volume of chloroform shaken. That is allowed to walk. After 30 minutes a clear solution is formed. 30 combined chloroform extracts are formed with sodium. For complete conversion of the acid sulfate, dried, the chloroform is distilled off, the amides in the lactim chloride are dried in portions to 2 to 5 0 C the residue in a water jet pump vacuum with a cooled solution a total of 230 parts of 95 ° C, from 50 parts by volume of toluene crystals (1.1 mol) Phosphorus pentachloride entered, being sated, washed twice with 15 parts by volume of toluene, the temperature again not rising above 10 0 C and dried in vacuo. Yield 49 parts is allowed. The suspension obtained is still 2 to D, L - «- chloro-e-caprolactam (67% of theory). F. 91 stirred at 2 to 5 0 C for 3 hours. With further to 93 0 C. This product can be used for the next reac-cooling from the outside are added thereto, are initially used very tion stage. Its purity results slowly and carefully, from the dropping funnel from the fact that 555 parts (= 333 parts by volume, 4.1 mol) of sulfuryl chloride can be distilled in vacuo without residue and that a colorless distillate is added, the temperature being between 0 and 5 ° C is maintained. After evaporation of the toluene must, and after the addition of the mother liquor is complete, a crystallizing oil remains. 2 hours in the specified temperature range. This consists of a mixture of di- and mono-subsequent slow heating of the mixture of chloro-e-caprolactam in an approximate ratio of 1: 2. a light yellow, clear solution is obtained; at 25 ° C. 45 In a next batch the "," - dichloro begins sulfur dioxide and hydrogen chloride gas. ε-caprolactam added. To get to hydrogenation to escape. The mixture is heated to 40 ° C. and in this case 85 parts of "," - dichloro-e-caprolactam are stirred for a further 1 hour at this temperature. Then 18 parts of the mother liquor residue (containing the phosphorus oxychloride in a water-jet vacuum at about 6 parts, α-dichloro-e-caprolactam) and 67.2 parts from 35 to 40 ° C. are partially distilled off within 90 minutes of triethanolamine. 63 parts are obtained from it. The yellow oil that remains is poured in thin toluene recrystallized DjL-a-chloro-e-caprolactam jet onto 2.5 kg of crushed ice, with the (91% of theory, based on the freshly used ice) being constantly stirred. Starting material) and when the toluene substitution of the lactim chloride is evaporated, the colorless, crystallized mother liquor, in turn, about 18 parts mother liquor, dichloro-e-caprolactam. It is sucked off, two residues,
times washed with water and in a vacuum
50 bis 6O0C getrocknet. Ausbeute 275 bis 291 TeUe c) Herstellung von a-Azido-e-caprolactam50 to 6O 0 C dried. Yield 275 to 291 TeUe c) Production of a-azido-e-caprolactam
(75 bis 80% der Theorie).(75 to 80% of theory).
Das «,«-Dichlor-e-caprolactam, welches noch immer In einem mit Rückflußkühler versehenen GefäßThe "," - dichloro-e-caprolactam, which is still in a vessel provided with a reflux condenser
saure Verunreinigungen enthält, wird aus 280 Volum- 60 erhitztman36,7Teileoc-Chlor-e-caprolactam(0,25Mol), teilen Methanol umkristallisiert, wobei zur heißen, 19,5 Teüe Natriumazid (0,3 Mol), 20 Volumteile klaren Lösung Natriumacetat bis zur neutralen 95%igen Alkohol und 50 Teile Wasser 24 Stunden Reaktion gegeben wird. Aus der heiß filtrierten auf dem Dampfbad. Beim Abkühlen, zuletzt gegen Lösung kristallisiert beim Abkühlen bis gegen 00C 00C, kristallisiert das D,L-a-Azido-e-caprolactam aus. das «,«-Dichlor-e-caprolactam aus. Es wird abgesaugt 65 Es wird abgesaugt und einmal mit 15 Volumteilen und zweimal mit Methanol von 50C nachgewaschen. 20%igem Alkohol und zweimal mit je 15 Teilen Ausbeute 223 bis 237 Teile (61 bis 65% der Theorie). Wasser nachgewaschen. Ausbeute 30 bis 32,5 Teile F. 124,5 bis 126,50C. Die Mutterlauge wird auf ein (78 bis 85% der Theorie). F. 105 bis 108°C.Contains acidic impurities, is heated from 280 volume 60 to 36.7 parts oc-chloro-e-caprolactam (0.25 mol), partial methanol recrystallized, with a hot 19.5 part sodium azide (0.3 mol), 20 parts by volume clear solution of sodium acetate until a neutral 95% alcohol and 50 parts of water are added for 24 hours. From the hot filtered on the steam room. On cooling, lastly against solution, crystallizes on cooling to around 0 0 C 0 0 C, the D, La-azido-e-caprolactam crystallizes out. the «,« - dichloro-e-caprolactam from. It is suctioned off 65 is suction filtered and washed once with 15 parts by volume and twice with methanol of 5 0 C. 20% alcohol and twice with 15 parts each yield 223 to 237 parts (61 to 65% of theory). Washed with water. Yield 30 to 32.5 parts by F. 124.5 to 126.5 0 C. The mother liquor is on a (78 to 85% of theory). M.p. 105 to 108 ° C.
d) Herstellung von «-Ammo-e-caprolactam
Bei Normaldruck: In einem mit Vibro-Mischer, Gaseinleit- und Gasauslaßrohr versehenen Gefäß
werden 60 Volumteile 95°/oiger Alkohol und 2 Teile Raney-Nickel vorgelegt. Nach der Zugabe von
6,17 Teilen «-Azido-e-caprolactam (0,04 Mol) beobachtet
man sofort die Entwicklung von Stickstoffbläschen. Man verdrängt die Luft durch Wasserstoff,
leitet dann Wasserstoff durch die Lösung und setzt den Vibro-Mischer in Gang. Nach 3 Stunden wird vom
Katalysator abgesaugt, das Filtrat eingeengt und im Vakuum destilliert. Das D,L-«-Amino-e-caprolactam
siedet unter 11 mm Druck bei 162 bis 1650C. Ausbeute:
4,60 Teile (90% der Theorie).d) Production of -Ammo-e-caprolactam
At normal pressure: 60 parts by volume of 95% alcohol and 2 parts of Raney nickel are placed in a vessel equipped with a vibrating mixer, gas inlet and gas outlet tube. After the addition of 6.17 parts of azido-e-caprolactam (0.04 mol), the development of nitrogen bubbles is immediately observed. The air is displaced by hydrogen, then hydrogen is passed through the solution and the vibrating mixer is started. After 3 hours, the catalyst is filtered off with suction, the filtrate is concentrated and distilled in vacuo. The D, L - «- amino-e-caprolactam boils under 11 mm pressure at 162 to 165 ° C. Yield: 4.60 parts (90% of theory).
Druckverfahren: In einen Schüttelautoklav gibt man 380 Volumteile 95°/oigen Alkohol, 5 Teile Raney-Nickel und zuletzt 77,1 Teile (0,5 Mol) Λ-Azidoe-caprolactam. Man drückt 70 at Wasserstoff auf und schüttelt während 3 Stunden bei Zimmertemperatur. Dann wird vom Katalysator abgesaugt, das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand im Vakuum destilliert. Man erhält D,L-«-Amino-ß-caprolactam vom Kp.13 168 bis 172°C bei einer Badtemperatur von 185 bis 1900C. Ausbeute 60 Teile (94% der Theorie).Printing method: To a shaking autoclave are added 380 parts by volume 95 ° / o by weight alcohol, 5 parts of Raney nickel, and finally 77.1 parts (0.5 mol) of Λ-Azidoe-caprolactam. It presses on 70 atm of hydrogen and shakes for 3 hours at room temperature. The catalyst is then filtered off with suction, the solvent is distilled off and the residue is distilled in vacuo. Is obtained D, L - «- amino-ß-caprolactam from Kp 13168-172 ° C at a bath temperature 185-190 0 C. Yield 60 parts (94% of theory)..
Claims (2)
Schweizerische Patentschrift Nr. 236 713.Considered publications:
Swiss patent specification No. 236 713.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1115257X | 1957-03-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1115257B true DE1115257B (en) | 1961-10-19 |
Family
ID=4558316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG24095A Pending DE1115257B (en) | 1957-03-15 | 1958-03-14 | Process for the preparation of D,L-ª-amino-ª-caprolactam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1115257B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1234729B (en) * | 1962-01-29 | 1967-02-23 | Merck & Co Inc | Process for the preparation of 3-chlorocaprolactam |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH236713A (en) * | 1941-06-10 | 1945-02-28 | Temmler Theodor H | Process for the production of a-monochloro-e-caprolactam. |
-
1958
- 1958-03-14 DE DEG24095A patent/DE1115257B/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH236713A (en) * | 1941-06-10 | 1945-02-28 | Temmler Theodor H | Process for the production of a-monochloro-e-caprolactam. |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1234729B (en) * | 1962-01-29 | 1967-02-23 | Merck & Co Inc | Process for the preparation of 3-chlorocaprolactam |
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