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DE1112003B - Process for the production of inert calcium oxide - Google Patents

Process for the production of inert calcium oxide

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DE1112003B
DE1112003B DEW23436A DEW0023436A DE1112003B DE 1112003 B DE1112003 B DE 1112003B DE W23436 A DEW23436 A DE W23436A DE W0023436 A DEW0023436 A DE W0023436A DE 1112003 B DE1112003 B DE 1112003B
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DE
Germany
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sintered
sintering
calcium oxide
calcium
production
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DEW23436A
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German (de)
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Dr Eduard Enk
Dr Wolfgang Leicher
Dr Walter Schindelin
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Wacker Chemie AG
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Wacker Chemie AG
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Publication date
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Priority to CH7369659A priority patent/CH382127A/en
Priority to GB19057/59A priority patent/GB919108A/en
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Description

Verfahren zur Herstellung von reaktionsträgem Calciumoxyd Beim Brennen von Kalkstein (Calciumcarbonat) oder von Kalkhydrat entsteht bei den üblichen Arbeitsmethoden ein Calciumoxyd, das sehr reaktionsfreudig ist und ein spezifisches Gewicht von etwa 1,2 bis 1,4 aufweist. Besonders ist dies beim Brennen von Kalkhydrat der Fall, das einen äußerst schnell reagierenden gebrannten Kalk liefert.Process for the production of inert calcium oxide when burning from limestone (calcium carbonate) or from hydrated lime is produced by the usual working methods a calcium oxide that is very reactive and has a specific weight of about 1.2 to 1.4. This is especially the case when burning hydrated lime, which provides an extremely quick reacting quicklime.

Für verschiedene Zwecke bedeutet jedoch diese hohe Reaktionsfähigkeit und das geringe spezifische Gewicht einen Nachteil bei der Verwendung. So reagiert z. B. bei der Karbidherstellung aus Kalk und Kohle die Feuchtigkeit der Kohle in den Mischungsvorratsbunkern mit dem gebrannten Kalk unter starkem Staubanfall, der im Karbidofen ausgeblasen wird. Dies bedeutet sowohl einen beträchtlichen Materialverlust als auch eine lästige Staubimmission in die Atmosphäre. Eine Beseitigung dieser Mängel ist apparativ und betriebsmäßig kostspielig.For various purposes, however, this means high responsiveness and the low specific weight is a disadvantage in use. So reacts z. B. in the carbide production from lime and coal, the moisture of the coal in the mixture storage bunkers with the quick lime under heavy dust accumulation, the is blown out in the carbide furnace. This means both a considerable loss of material as well as an annoying dust emission into the atmosphere. Eliminating this Defects are expensive in terms of equipment and operation.

Auch bei gewissen metallurgischen Prozessen ist das niedere spezifische Gewicht nachteilig, da die Kalkstücke auf der Oberfläche der Schmelze schwimmen und sich nur schwer mit dieser umsetzen.In certain metallurgical processes, too, the lower is specific Weight disadvantageous, since the lime pieces float on the surface of the melt and difficult to implement with this.

Diese obengenannten Nachteile lassen sich vermeiden, wenn das Calciumcarbonat oder -hydroxyd bei höheren Temperaturen gesintert wird. Dabei wird ein stückiges Calciumoxyd gewonnen, das bedeutend langsamer reagiert und je nach der Sinterung ein spezifisches Gewicht von 2 bis 3 aufweist. Das so gewonnene Material ist nicht mehr feuchtigkeitsempfindlich, sondern kann längere Zeit an der freien Luft und in feuchter Atmosphäre ohne Zerfall aufbewahrt werden.These disadvantages mentioned above can be avoided if the calcium carbonate or hydroxide is sintered at higher temperatures. It becomes a lumpy Calcium oxide obtained, which reacts much more slowly and depending on the sintering has a specific gravity of 2 to 3. The material thus obtained is not more sensitive to moisture, but can be outdoors and for long periods of time be stored in a humid atmosphere without decay.

Die folgende Zusammenstellung zeigt, daß sich die Reaktionsgeschwindigkeit entsprechend dem Sinterungsgrad der Kalkstücke vermindert, wenn diese in Wasser eingebracht werden und die durch die Reaktionswärme entstehende Temperaturerhöhung des Wassers in Abhängigkeit von der Zeit bestimmt wird.The following summary shows that the reaction rate according to the degree of sintering of the lime pieces when they are in water are introduced and the temperature increase resulting from the heat of reaction of the water is determined as a function of time.

Temperaturanstieg von Wasser beim Einbringen verschieden gesinterter Calciumoxydstücke (175 g CaO in 11 Wasser) Reaktionszeit Temperaturanstieg in ° C Sekunden nicht schwach mittel stark gesintert gesintert gesintert gesintert 30 6 4 0,5 0 60 15 7 0,8 0,2 90 19 10,5 0,9 0,2 120 20 13 1,0 0,3 Fortsetzung der Tabelle Reaktionszeit Temperaturanstieg in ° C Sekunden nicht schwach mittel stark gesintert gesintert gesintert gesintert 150 20,5 15 2,5 0,5 180 21 17 3 0,5 210 21 18,5 4 0,5 240 21 20 5,5 0,5 270 21 20,5 6 0,5 300 21 21 7 0,5 330 21 21 8 0,5 360 21 21 9 0,5 390 21 21 10 0,5 420 21 21 10 0,5 Es hat nicht an Bemühungen gefehlt, gesinterten Kalk herzustellen, der zur Gewinnung von Calciumcarbid und für gewisse metallurgische Zwecke verwendet werden kann. Doch wurde bis jetzt kein Verfahren gefunden, das technisch brauchbar gewesen wäre.Temperature rise of water when introducing differently sintered pieces of calcium oxide (175 g CaO in 11 water) Response time temperature rise in ° C Seconds not weak medium strong sintered sintered sintered sintered 30 6 4 0.5 0 60 15 7 0.8 0.2 90 19 10.5 0.9 0.2 120 20 13 1.0 0.3 Continuation of the table Response time temperature rise in ° C Seconds not weak medium strong sintered sintered sintered sintered 150 20.5 15 2.5 0.5 180 21 17 3 0.5 210 21 18.5 4 0.5 240 21 20 5.5 0.5 270 21 20.5 6 0.5 300 21 21 7 0.5 330 21 21 8 0.5 360 21 21 9 0.5 390 21 21 10 0.5 420 21 21 10 0.5 There has been no shortage of efforts to produce sintered lime which can be used for the extraction of calcium carbide and for certain metallurgical purposes. But so far no process has been found that would have been technically useful.

Ein bekanntes Verfahre geht von Kalkstein (CaCO3) aus, wobei in Schacht-, Rund- und Drehrohröfen gearbeitet wird. Bei einem erheblichen Aufwand an Brennstoffen erhält man jedoch nur einen verhältnismäßig dichten gebrannten Kalk, wenn die Nebenbestandteile Fee 03, A403 und S'02 in geringen Mengen im Kalkstein enthalten sind. Anderenfalls findet im Ofen eine Blockbildung statt, die zu Betriebsstörungen führt.A well-known process is based on limestone (CaCO3), whereby in shaft, Round and rotary kilns are used. With a considerable amount of fuel However, you only get a relatively dense quicklime if the secondary constituents Fee 03, A403 and S'02 are contained in small amounts in limestone. Otherwise Block formation takes place in the furnace, which leads to malfunctions.

Es ist auch bekannt, von Kalkhydrat, das z. B. bei der Vergasung von Calciumcarbid nach dem sogenannten Trockenvergasungsverfahren anfällt, oder von staubförmigem Calciumoxyd- auszugehen, das nach dem normalen Brennen von Kalkstein von den Stücken abgesiebt wird und nur in geringen Mengen nach dem Löschen als Bau- oder Düngekalk abgesetzt werden kann. Bei der Weiterverarbeitung werden diese pulverförmigen Ausgangsstoffe nach Zugabe von Wasser in Drehtrommeln granuliert und dann die Granalien auf Sinterbändern oder in Drehrohröfen langsam auf hohe Temperaturen erhitzt. Der hohe Verschleiß der Einrichtungen durch Korrosion und der erhebliche Brennstoffaufwand (er beträgt je nach der verwendeten Anlage 1,3 bis 2,5 Mill. kcal je Tonne CaO) beeinträchtigen die Wirtschaftlichkeit dieses Verfahrens erheblich und führten dazu, daß vielfach auf die Weiterverarbeitung des Kalkhydratpulvers verzichtet wird.It is also known of hydrated lime, which z. B. in the gasification of Calcium carbide is obtained by the so-called dry gasification process, or from calcium oxide in powder form, which occurs after the normal burning of limestone is screened from the pieces and only in small quantities after extinguishing as building or fertilizer lime can be deposited. During further processing, these become powdery After adding water, the starting materials are granulated in rotating drums and then the granules slowly heated to high temperatures on sintering belts or in rotary kilns. Of the high wear of the facilities due to corrosion and the considerable fuel consumption (Depending on the system used, it amounts to 1.3 to 2.5 million kcal per ton of CaO) impair the economy of this process considerably and lead to that in many cases the further processing of the hydrated lime powder is dispensed with.

Ein weiteres Verfahren besteht darin, Kalkhydrat mit nur 6 bis 7% Wasser durch Pressen zu brikettieren und die Formlinge in Schachtöfen zu brennen. Diese dürfen jedoch nicht über 1200° C erhitzt werden, da die Verunreinigungen des verwendeten Kalkes (einige Prozente Fe, 0s, Ah 03, Si OZ u. a.), oder z. B. die bei der Karbidherstellung anfallende Kohlenasche ein Zusammensintern in Blöcke bewirken. Diese Sintermassen können jedoch mit den üblichen Austragsvorrichtungen, wie Stabroste oder Pendeltische, nicht kontinuierlich aus dem Ofen entfernt werden.Another method is to use hydrated lime with only 6 to 7% Briquetting water by pressing and burning the briquettes in shaft furnaces. However, these must not be heated above 1200 ° C, as the impurities in the used lime (a few percent Fe, 0s, Ah 03, Si OZ, etc.), or z. B. the The coal ash produced during carbide production causes it to sinter together into blocks. These sinter masses can, however, be used with the usual discharge devices, such as bar grates or pendulum tables, are not continuously removed from the furnace.

Arbeitet man aber mit so niedrigen Temperaturen, daß keine Sinterung stattfindet; dann fällt gebrannter Kalk an, der im Innern sehr porös ist, leicht mit Wasser oder Wasserdampf reagiert und eine nur geringe mechanische Festigkeit aufweist.But if you work with such low temperatures that no sintering takes place; then burnt lime, which is very porous inside, easily accrues reacts with water or steam and has only low mechanical strength having.

Es wurde ein Verfahren gefunden, das diese Mängel nicht zeigt und in wirtschaftlicher Weise die Gewinnung von gesintertem Kalk in Stücken aus pulverförmigem und/oder feinkörnigem Calciumhydroxyd, -carbonat oder -oxyd gestattet. Es besteht darin, daß man die Ausgangsstoffe brikettiert und zuerst für einige Zeit auf Temperaturen erwärmt, bei denen keine Sinterung eintritt und anschließend in raschem Temperaturanstieg zum Sintern erhitzt und das gesinterte Gut laufend aus dem Ofen entfernt.A process has been found which does not show these shortcomings and in an economical way the extraction of sintered lime in pieces from powdery and / or fine-grained calcium hydroxide, carbonate or oxide. It exists in that the starting materials are briquetted and first at temperatures for some time heated at which no sintering occurs and then with a rapid increase in temperature heated for sintering and the sintered material is continuously removed from the furnace.

Mit diesem Verfahren fällt ein Kalk an, der, obwohl er außerordentlich reaktionsträge ist, sich für die Karbidherstellung ausgezeichnet eignet.With this process a lime is produced which, although extraordinary is inert, is excellently suited for carbide production.

Das Verfahren wird wie folgt durchgeführt: Das Brennen und Sintern erfolgt in einem Schachtofen, der mittels Lagen- oder günstiger Mischfeuer beheizt wird. Oben wird das geformte zu sinternde Gut aufgegeben. Dabei wird die verwendete Kohle in ihrer . Körnung so ausgewählt, daß das Sintergut zuerst während 1 bis 2 Stunden auf Temperaturen gehalten wird, die bei Calciumhydroxyd 400 bis 600° C, bei Calciumcarbonat 800 bis 900° C betragen. In diesem Zeitraum wird das Wasser bzw. die Kohlensäure abgespalten. Anschließend wird das Gut unter raschem Temperaturanstieg je nach dem gewünschten Sinterungsgrad auf 1100 bis 1600° C erhitzt. Dieses Temperaturverhalten wird durch die entsprechende Mischung von Fein- und Grobkohle erreicht. Gegebenenfalls kann die Sintertemperatur durch bekannte Zusätze erniedrigt werden.The process is carried out as follows: Firing and sintering takes place in a shaft furnace, which is heated by means of layer or inexpensive mixed fires will. The shaped material to be sintered is placed at the top. The used Coal in hers. Grain size selected so that the sintered material is first used for 1 to 2 Hours at temperatures that are 400 to 600 ° C for calcium hydroxide, for calcium carbonate are 800 to 900 ° C. During this period the water will or split off the carbonic acid. Subsequently, the goods are subject to a rapid rise in temperature heated to 1100 to 1600 ° C depending on the desired degree of sintering. This temperature behavior is achieved by appropriately mixing fine and coarse coal. Possibly the sintering temperature can be lowered by known additives.

Es ist auch möglich, Heizgas oder Heizöl zu verwenden und die Zufuhrhöhe und menge derart einzustellen, daß der gewünschte Temperaturverlauf im Ofen erreicht wird.It is also possible to use fuel gas or fuel oil and adjust the feed level and set the amount so that the desired temperature profile is reached in the oven will.

In der Sinterzone sintert bei gleichmäßiger Brennstoffzugabe das Gut meist in Form der eingespeisten Stücke zusammen. Daneben bilden sich noch Blöcke, die auch Bruchstücke der Formlinge mit einschließen können.In the sintering zone, the material sinters with an even addition of fuel mostly in the form of the fed-in pieces. In addition, blocks are formed which can also include fragments of the bricks.

Um das gesinterte Material über den gesamten Ofenquerschnitt gleichmäßig austragen zu können, ist der Ofen unten z. B. mit einem Kratzeraustrag versehen. Man kann auch Drehroste oder Brecherwalzen für den Austrag einsetzen, doch wird dabei viel mehr Staub- und Feinkornanteil erhalten. Bei der Kratzerkette fällt das kleinere Sintergut zwischen den Kettenabständen ohne Bruch durch. Die ausgetragenen Blöcke können durch bekannte Maßnahmen auf die gewünschte Größe zerkleinert werden.To ensure that the sintered material is uniform over the entire cross-section of the furnace to be able to discharge, the furnace is below z. B. provided with a scratch discharge. You can also use rotating grids or crushing rollers for the discharge, but will get much more dust and fine grain content. That is not the case with the scraper chain smaller sintered goods between the chain distances without breakage. The discharged Blocks can be crushed to the desired size by known measures.

Enthält der für die Weiterverarbeitung des gesinterten Kalkes zu Karbid verwendete Anthrazit oder Koks erhebliche Mengen an Körnung unter 3 mm, so kann dieser Feinanteil in wirtschaftlicher Weise für die Karbiderzeugung nutzbar gemacht werden. Für diesen Zweck wird er abgesiebt, zweckmäßig auf eine Körnung unter 0,5 mm gemahlen und vor dem Verpressen dem Calciumhydroxyd zugesetzt. Bei dem in der oben beschriebenen Weise vorgenommenen Sinterprozeß verbrennt nur die in den Randpartien der Preßlinge .enthaltene Kohle. Die Hauptmenge im Innern der Preßlinge dagegen wird eingesintert und kommt bei der nachfolgenden Verarbeitung auf Karbid als Kohlenstoff zur Verwertung.Contains that for the further processing of the sintered lime to carbide If anthracite or coke used significant amounts of grain size below 3 mm, so can this fine fraction can be used economically for carbide production will. For this purpose it is sieved, expediently to a grain size below 0.5 milled mm and added to the calcium hydroxide before pressing. The one in the The sintering process described above burns only those in the edge areas coal contained in the pellets. The main amount inside the compacts, on the other hand is sintered in and in the subsequent processing comes on carbide as carbon for recovery.

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von reaktionsträgem Calciumoxyd aus feinkörnigem und/oder pulverförmigem Calciumcarbonat, Calciumhydröxyd oder Calciumoxyd, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsstoffe brikettiert und zuerst für einige Zeit auf Temperaturen unterhalb 1000° C erwärmt, bei denen keine Sinterung eintritt und anschließend in raschem Temperaturanstieg zum Sintern erhitzt und das gesinterte Gut laufend aus dem Ofen entfernt. PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of inert Calcium oxide from fine-grained and / or powdered calcium carbonate, calcium hydroxide or calcium oxide, characterized in that the starting materials are briquetted and first heated to temperatures below 1000 ° C for some time, at which no sintering occurs and then the temperature rises rapidly for sintering heated and the sintered material continuously removed from the furnace. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Sintertemperatur von 1100 bis 1600° C zur Anwendung kommt. 2. Procedure according to Claim 1, characterized in that a sintering temperature of 1100 to 1600 ° C is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Sinterung in einem Schachtofen durchgeführt wird. 3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that that the sintering is carried out in a shaft furnace. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Austrag des gesinterten Gutes aus dem Schachtofen mittels Kratzerketten erfolgt. 4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the sintered material is discharged from the shaft furnace takes place by means of scraper chains. 5. Verfahren, insbesondere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß den Ausgangsstoffen Kohle oder Koks in feiner Mahlung zugegeben und eingesintert wird. 5. The method, in particular according to claim 1, characterized characterized in that coal or coke is added finely to the starting materials and is sintered in. 6. Anwendung des nach Anspruch 1 bis 5 hergestellten Sinterkalkes für die Gewinnung von Calciumcarbid. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 387 746, 904 825; schweizerische Patentschrift Nr. 219 886.6. Use of the sintered lime produced according to claims 1 to 5 for the extraction of calcium carbide. Publications considered: German Patent Nos. 387,746, 904,825; Swiss patent specification No. 219 886.
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