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DE1193197B - Multi-hole spinning nozzle for spinning collagen fiber dispersions - Google Patents

Multi-hole spinning nozzle for spinning collagen fiber dispersions

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Publication number
DE1193197B
DE1193197B DEE20858A DEE0020858A DE1193197B DE 1193197 B DE1193197 B DE 1193197B DE E20858 A DEE20858 A DE E20858A DE E0020858 A DEE0020858 A DE E0020858A DE 1193197 B DE1193197 B DE 1193197B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
spinning
diameter
spinneret
collagen
hole
Prior art date
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Pending
Application number
DEE20858A
Other languages
German (de)
Inventor
Ernest J Griset
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ethicon Inc
Original Assignee
Ethicon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Application filed by Ethicon Inc filed Critical Ethicon Inc
Priority to DEE20858A priority Critical patent/DE1193197B/en
Publication of DE1193197B publication Critical patent/DE1193197B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F4/00Monocomponent artificial filaments or the like of proteins; Manufacture thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D4/00Spinnerette packs; Cleaning thereof
    • D01D4/02Spinnerettes

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Number:
File number:
Registration date:
Display day:

DOIdDOId

Deutsche Kl.: 29 a - 6/10 German class: 29 a - 6/10

E20858VII a/29 a
30. März 1961
20. Mai 1965
E20858VII a / 29 a
March 30, 1961
May 20, 1965

Die Erfindung betrifft eine Spinndüse zur Herstellung von mehrfädigem Collagengarn.The invention relates to a spinneret for the production of multi-filament collagen yarn.

Die erfindungsgemäße Spinndüse eignet sich besonders zum Verspinnen von Dispersionen gequollener Collagenfasern in ein Aceton enthaltendes De- S hydratisierungsbad.The spinneret according to the invention is particularly suitable for spinning dispersions of swollen Collagen fibers in a dehydrating bath containing acetone.

Bei der Herstellung von mehrfädigem Collagengarn ist es üblich, eine wäßrige Dispersion von gequollenen Collagenfasern durch eine Spinndüse, die in ihrer Vorderfläche eine Mehrzahl von Spinn-Öffnungen besitzt, in ein Dehydratisierungsmedium hinein auszustoßen, welches das durch jede Öffnung hindurchtretende Material in einen Faden verwandelt. Wenn das fadenbildende Collagen aus den Öffungen austritt, bewirkt das Dehydratisierungsmedium, daß die gequollenen Collagenfasern erhärten, indem es das Lösungsmittel aus ihnen entfernt. In the production of multifilament collagen yarn, it is customary to use an aqueous dispersion of swollen Collagen fibers through a spinneret that has a plurality of spinning orifices in its front surface has to expel into a dehydrating medium which passes through each port material that passes through it is transformed into a thread. When the thread-forming collages from the openings leaks, the dehydration medium causes the swollen collagen fibers to harden, by removing the solvent from them.

Nun eignen sich aber nicht alle Spinndüsen zum Verspinnen von Collagendispersionen, da die einzelnen Collagenfasern die Fließfähigkeit der Dispersion beeinflussen. Wenn beim Ausstoßen Verwicklungen von Collagenfasern entstehen und Fasern in einem Winkel zur Längsachse des Fadens ausgestoßen werden, so neigen diese dazu, die Spinndüse zu verstopfen und Brüche zu verursachen, wenn man nicht eine für diesen besonderen Zweck gebaute Spinndüse verwendet. Es ist bekannt, daß die einzelnen Fasern sich in der Spinnrichtung ausrichten, wenn die Dispersion durch eine verhältnismäßig lange Röhre oder Kapillare ausgestoßen wird. So ist z. B. für diesen Zweck die Verwendung einer Röhre von 10 bis 20 cm Länge und 0,6 bis 1,5 mm Durchmesser bekannt, wobei mit einer solchen Spinndüse der höchstmögliche Grad an Längsorientierung der Fasern in dem ersponnenen Faden erhalten und mithin die Festigkeit der fertigen Faser erhöht werden soll.However, not all spinnerets are suitable for spinning collagen dispersions, as the individual ones Collagen fibers influence the flowability of the dispersion. If tangles when ejecting collagen fibers arise and fibers are expelled at an angle to the longitudinal axis of the thread, so these tend to clog the spinneret and break it if you don't uses a spinneret built for this particular purpose. It is known that the individual Fibers align themselves in the spinning direction when the dispersion is through a relatively long Tube or capillary is ejected. So is z. B. for this purpose the use of a tube of 10 to 20 cm in length and 0.6 to 1.5 mm in diameter known, with such a spinneret and thus the highest possible degree of longitudinal orientation of the fibers in the spun thread the strength of the finished fiber should be increased.

Es wurde nun gefunden, daß es nicht nötig ist, lange Kapillarröhren anzuwenden, wenn die Spinndüse bestimmte kritische Abmessungen besitzt, so daß ihre Eintrittsöffnung einen größeren Durchmesser besitzt als ihre Austrittsöffnung.It has now been found that it is not necessary to use long capillary tubes when using the spinneret has certain critical dimensions, so that its inlet opening has a larger diameter possesses as its outlet.

Um eine zufriedenstellende Arbeitsweise zu erzielen, soll die Spinndüse so gebaut sein, daßIn order to achieve a satisfactory operation, the spinneret should be constructed so that

1. der Durchmesser der Eintrittsseite der Öffnung ungefähr der Länge der in der Dispersion enthaltenen Collagenfasern entspricht, d. h. etwa 0,89 mm beträgt,1. The diameter of the inlet side of the opening approximately the length of that contained in the dispersion Corresponds to collagen fibers, d. H. is about 0.89 mm,

2. der Durchmesser der Austrittsseite der Öffnung etwa 0,46 mm beträgt und2. the diameter of the exit side of the opening is approximately 0.46 mm and

3. jede Öffnung einen geraden zylmderförmigen Abschnitt von mindestens 1,14 mm Länge und Mehrlochspinndüse zum Verspinnen
von Collagenfaserdispersionen
3. Each opening has a straight, cylindrical section of at least 1.14 mm in length and a multi-hole spinning nozzle for spinning
of collagen fiber dispersions

Anmelder:Applicant:

Ethicon, Inc., Somerville, N. J. (V. St. A.)Ethicon, Inc., Somerville, N.J. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr. W. Kühl, Patentanwalt,Dr. W. Kühl, patent attorney,

Hamburg 36, Esplanade 36 aHamburg 36, Esplanade 36 a

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Ernest J. Griset, Bound Brook, N. J. (V. St. A.)Ernest J. Griset, Bound Brook, N.J. (V. St. A.)

einen Eintrittsabschnitt besitzt, der von konischen Wandungen begrenzt wird, die mit der Achse der Öffnung einen Winkel von etwa 15° bilden.has an entry portion which is delimited by conical walls with the The axis of the opening forms an angle of about 15 °.

Dabei sind die Spinnöffnungen in konzentrischen kreisförmigen Reihen angeordnet und voneinander durch ungelochte Teile der Spinndüsenfläche getrennt. The spinning orifices are arranged in concentric circular rows and are spaced apart from one another separated by unperforated parts of the spinneret surface.

Spinndüsen, deren Öffnungen in kreisförmigen Reihen angeordnet sind, sind an sich bekannt. Dabei können die einzelnen Düsenreihen die verschiedensten Abstände voneinander, z. B. Abstände von 0,25 bis 2,3 mm haben. Ebenso sind Spinndüsen mit den verschiedensten Bohrungsdurchmessern von 0,025 bis 1 mm sowie auch Spinndüsenkanäle mit kugelförmigem Eintrittsteil und zylinderförmigem Austrittsteil bereits angewendet worden. Alle diese verschiedenen und in ihren Abmessungen zum Teil stark voneinander abweichenden Düsen sind für das Verspinnen von Cellulose, Cellulosederivaten und Kunststoffasern bekannt; es war jedoch bisher nicht bekannt, solche Düsen zum Verspinnen von Collagenfaserdispersionen zu verwenden.Spinnerets, the openings of which are arranged in circular rows, are known per se. Included the individual rows of nozzles can have a wide variety of distances from one another, e.g. B. Distances of 0.25 up to 2.3 mm. There are also spinnerets with a wide variety of bore diameters from 0.025 up to 1 mm as well as spinneret channels with spherical inlet part and cylindrical outlet part has already been applied. All of these are different and partly in their dimensions strongly differing nozzles are for the spinning of cellulose, cellulose derivatives and Synthetic fibers known; however, it was not previously known such nozzles for spinning collagen fiber dispersions to use.

Andererseits ist es auch nicht mehr neu, Fäden aus tierischer Haut durch Verspinnen von zu diesem Zweck hergestellter Hautfaserpaste herzustellen. Hierfür können bekannterweise lange, sich stetig und allmählich verjüngende Spinndüsen, aber auch Spinndüsen verwendet werden, die sich bei geringer Länge verhältnismäßig stark verjüngen, und die Austrittsöffnungen von 0,01 bis 0,5 mm, aber auch weitere oder engere Austrittsöffnungen besitzen können.On the other hand, it is no longer new, threads from animal skin by being spun into it Purpose of producing skin fiber paste. As is well known, this can take a long time, steady and gradually tapering spinnerets, but also spinnerets are used, which are shorter in length taper relatively strongly, and the outlet openings from 0.01 to 0.5 mm, but also more or may have narrower outlets.

Beim Verspinnen von Collagefasern zu mehrfädigem Garn bestehen jedoch verschiedene Schwierigkeiten, und wenn man nicht die hierfür bisher bekannten besonders langen und weiten Spinnkapilla-When spinning collage fibers into multifilament yarn, however, there are various difficulties and if one does not use the particularly long and wide spinning capillaries known for this

509 570/304509 570/304

ren, sondern wesentlich kleinere Spinndüsen verwenden will, müssen, wie sich herausgestellt hat, ganz bestimmte Spinndüsenabmessungen beachtet werden. Die durch die erfindungsgemäßen Abmessungen der Spinndüse erreichten Vorteile werden im Anschluß an die Erklärung im einzelnen erläutert werden.If you want to use much smaller spinnerets, you have to, as it turns out, completely certain spinneret dimensions must be observed. The by the dimensions of the invention Advantages achieved by the spinneret will be explained in detail following the explanation.

Die Erfindung geht aus von einer Mehrlochspinndüse zum Verspinnen von Collagefaserdispersionen zu mehrfädigem Collagengarn, bei der die Spinnkanäle in kreisförmigen Reihen angeordnet sind, sich auf einer verhältnismäßig geringen Länge stark verjüngen und Austrittsöffnungen mit einem Durchwesser von weniger als 0,5 mm besitzen. Erfindungsgemäß ist die Düse so ausgebildet, daß die Abstände zwischen den einzelnen Spinnkanälen etwa 0,89 bis 1 mm betragen, jeder Kanal aus einem Austrittsabschnitt von etwa 0,46 mm Durchmesser mit einer geraden, zylinderförmigen Wandung von mindestens 1,14 mm Länge und einem Eintrittsabschnitt besteht, der von konischen Wandungen begrenzt ist, die mit der Achse des Kanals einen Winkel von etwa 15° bilden, und der Durchmesser des Eintrittsabschnittes etwa 0,89 mm ist.The invention is based on a multi-hole spinning nozzle for spinning collage fiber dispersions to multi-ply collagen yarn in which the spinning channels are arranged in circular rows Taper sharply over a relatively short length and have outlet openings with a diameter of less than 0.5 mm. According to the invention, the nozzle is designed so that the distances between the individual spinning channels about 0.89 to 1 mm, each channel from an outlet section 0.46 mm in diameter with a straight, cylindrical wall of at least 1.14 mm in length and an entry section which is bounded by conical walls with the axis of the channel form an angle of about 15 °, and the diameter of the inlet section is about 0.89 mm.

Zur weiteren Erläuterung der Erfindung wird auf die Zeichnungen Bezug genommen:To further explain the invention, reference is made to the drawings:

Fig. 1 ist eine Draufsicht auf eine erfindungsgemäße Spinndüse;Fig. 1 is a plan view of an inventive one Spinneret;

F i g. 2 zeigt die Spinndüse gemäß F i g. 1 im Seitenaufriß, teilweise im Schnitt;F i g. 2 shows the spinneret according to FIG. 1 in side elevation, partly in section;

Fig. 3 zeigt im Schnitt eine vergrößerte Ansicht einer einzelnen Öffnung der Spinndüse.Fig. 3 shows, in section, an enlarged view of a single opening of the spinneret.

Die Spinndüse ist ein niedriger Becher mit einer flachen Außenfläche 11 und einem Flansch 12 zur Verstärkung und Befestigung. Die Spinndüse kann aus jedem geeigneten Werkstoff bestehen, der der korrodierenden Wirkung der Collagedispersion und des Koagulier- oder Dehydratisierungsmediums widersteht. Die Fläche 11 der Spinndüse ist mit einer Mehrzahl von Öffnungen 13 versehen, die sich durch dieselbe hindurch erstrecken und einen in F i g. 3 mit α bezeichneten Durchmesser von etwa 0,46 mm besitzen. Die Öffnungen 13, von denen die Fläche der Spinndüse etwa 40 bis 500 aufweisen kann, sind in Reihen angeordnet, die sich vom Mittelpunkt der Fläche 11 aus nahezu bis zu ihrem äußeren Rand nach außen erstrecken. Jede Öffnung besitzt einen geraden zylinderförmigen Abschnitt (b in Fig. 3) von mindestens 1,14 mm Länge und einen Eintrittsabschnitt, der durch die konischen Wandungen begrenzt wird, die mit der Achse der Öffnung einen Winkel von etwa 15° bilden. Der Durchmesser des Eintrittsabschnittes (c in F i g. 3) besitzt ungefähr die Länge der in der Dispersion enthaltenen Collagenfasern, d. h. etwa 0,89 mm. Ist der Durchmesser kleiner, so ergeben sich Schwierigkeiten beim Verspinnen, die wahrscheinlich auf die Querorientierung der Fasern zurückzuführen sind.The spinneret is a low cup with a flat outer surface 11 and a flange 12 for reinforcement and attachment. The spinneret can be made of any suitable material that withstands the corrosive action of the collage dispersion and the coagulating or dehydrating medium. The surface 11 of the spinneret is provided with a plurality of openings 13 which extend therethrough and which have one shown in FIG. 3 are designated α mm with diameters of about 0.46. The openings 13, of which the surface of the spinneret can have about 40 to 500, are arranged in rows which extend outward from the center of the surface 11 almost to its outer edge. Each opening has a straight cylindrical section (b in FIG. 3) of at least 1.14 mm in length and an entry section which is delimited by the conical walls which form an angle of approximately 15 ° with the axis of the opening. The diameter of the inlet section (c in FIG. 3) has approximately the length of the collagen fibers contained in the dispersion, ie approximately 0.89 mm. If the diameter is smaller, there are difficulties in spinning, which are probably due to the transverse orientation of the fibers.

Der Abstand zwischen den einzelnen Öffnungen ist durchaus kritisch, da beim Verspinnen der Collagendispersion an der Oberfläche der Spinndüse ein federartiges Wachstum stattfindet. Wenn sich dabei große »Federn« bilden, so führt dies zu Unterbrechungen und einer schlechten Zugfestigkeit des getrockneten und verstreckten vielfädigen Garns. Wenn die konzentrischen kreisförmigen Reihen der einzelnen Öffnungen durch einen (in F i g. 2 mit d bezeichneten) Abstand von etwa 0,89 mm voneinander getrennt sind, werden die sich etwa bildenden Federn schnell von den unmittelbar benachbarten Fäden mit fortgeführt. Wenn der Abstand wesentlich größer ist als 0,89 mm, werden die Federn größer und führen häufig zum Bruch der ersponnenen Fäden.The distance between the individual openings is absolutely critical, since a feather-like growth takes place on the surface of the spinneret when the collagen dispersion is spun. If large "feathers" form in the process, this leads to interruptions and poor tensile strength of the dried and drawn multifilament yarn. When the concentric circular rows of the individual openings are separated from one another by a distance of approximately 0.89 mm (indicated by d in FIG. 2), the springs that are formed are quickly carried along by the immediately adjacent threads. If the distance is much greater than 0.89 mm, the feathers become larger and often lead to breakage of the spun threads.

Wie oben erwähnt, darf der Abstand b im Interesse eines guten Spinnvorganges nicht kleiner als 1,14 mm sein. Verringert man diesen Abstand auf 0,4 mm, so erhält man eine Spinndüse, mit der Collagendispersionen nicht versponnen werden können, und erhöht man den Abstand auf 0,75 mm, so ist der Spinnvorgang immer noch nicht befriedigend, weil häufig Brüche auftreten.As mentioned above, in the interests of a good spinning process , the distance b must not be less than 1.14 mm. If this distance is reduced to 0.4 mm, a spinneret is obtained with which collagen dispersions cannot be spun, and if the distance is increased to 0.75 mm, the spinning process is still unsatisfactory because breaks often occur.

Der günstigste Durchmesser α an der Austrittsseite beträgt im Interesse der besten allgemeinen Spinnergebnisse etwa 0,46 mm. .Wird der Durchmesser an der Austrittsseite auf über 0,5 mm vergrößert, so lassen sich die ersponnenen Fäden schwer dehydratisieren und sind weich. Verkleinert man den Durchmesser unter etwa 0,46 mm, so finden häufig Brüche statt.The most favorable diameter α on the exit side is about 0.46 mm in the interests of the best general spinning results. If the diameter on the exit side is increased to over 0.5 mm, the spun threads are difficult to dehydrate and are soft. If the diameter is reduced below about 0.46 mm, breaks often occur.

Die erfindungsgemäße Spinndüse kann aus beliebigen korrosionsbeständigen Metallen, wie Nickel, Platin, Silber oder Legierungen derselben, oder auch aus nichtmetallischen Werkstoffen, wie Kunststoff oder Glas, bestehen, und sie kann becherförmig, konisch oder plattenförmig ausgebildet sein. Die Spinnöffnungen können auf beliebige Weise, z. B. durch Ausstanzen, Ausschleifen, Ausbohren oder Kombinationen dieser Verfahren, hergestellt werden.The spinneret according to the invention can be made of any corrosion-resistant metals, such as nickel, Platinum, silver or alloys of the same, or made of non-metallic materials such as plastic or glass, and it can be cup-shaped, conical or plate-shaped. the Spinning orifices can be used in any way, e.g. B. by punching, grinding, drilling or Combinations of these processes can be prepared.

Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern, ihren Umfang jedoch nicht beschränken.The following example is intended to explain the invention in more detail, but not to limit its scope.

Beispielexample

Eine Spinndüse mit 197 Öffnungen wird gemäß Fig. 1 hergestellt. Jede Öffnung hat an der Austrittsseite einen Durchmesser von 0,457 mm, und die Öffnungen sind folgendermaßen angeordnet:A spinneret with 197 orifices is produced as shown in FIG. Each opening has on the exit side 0.457 mm in diameter, and the openings are arranged as follows:

Reihe-Nr.Row no. Durchmesser, mmDiameter, mm Anzahl der Löchernumber of holes Mittecenter 11 11 1,7781,778 55 22 3,5563.556 1111 33 5,3345.334 1616 44th 7,1127.112 2222nd 55 8,8908,890 2727 66th 10,66810.668 3333 77th 12,44612,446 3838 88th 14,22414.224 4444

Bei dieser besonderen Spinndüse beträgt die Fläche der Austrittsseite einer jeden Öffnung 0,001642 cm2. Die Gesamtfläche für alle 197 Öffnungen beträgt daher 0,32345 cm2. Die Fläche des von der letzten Reihe gebildeten Kreises (Durchmesser 14,224 mm) beträgt 1,58913 cm2. Daher beträgt das Verhältnis der Oberfläche der Spinndüse zu der Gesamtfläche aller ihrer Austrittsöffnungen etwa 5, nämlichIn this particular spinneret, the area of the exit side of each orifice is 0.001642 cm 2 . The total area for all 197 openings is therefore 0.32345 cm 2 . The area of the circle formed by the last row (diameter 14.224 mm) is 1.58913 cm 2 . Therefore, the ratio of the surface area of the spinneret to the total area of all of its orifices is about 5, namely

1,58913
0,32345
1.58913
0.32345

= 4,91.= 4.91.

Wenn durch diese Spinndüse eine l%ige Dispersion von reinen Collagenfasern in Perfluorbuttersäure in ein umlaufendes Acetondehydratisierungsbad versponnen wird, treten im Verlaufe von 8 Stunden weder Brüche noch Federbildung auf.When through this spinneret a 1% dispersion of pure collagen fibers in perfluorobutyric acid spun in a rotating acetone dehydration bath occurs over the course of 8 hours neither breaks nor feathering.

Die nach den obigen Angaben gebaute Spinndüse besitzt im Vergleich mit den bisher zum Verspinnen von Collagen verwendeten Spinndüsen die folgenden Vorteile:The spinneret built according to the above information has, in comparison with the previous ones, for spinning Spinnerets used by collagen have the following advantages:

1. die Gestehungs- und Instandhaltungskosten sind geringer;1. the production and maintenance costs are lower;

2. das Volumen des Dehydratisierungsbades kann kleiner sein, und2. The volume of the dehydration bath can be smaller, and

3. es ist ein geringerer Leitungsdruck erforderlich.3. Less line pressure is required.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Mehrlochspinndüse zum Verspinnen von CoI-lagenfaserdispersionen zu mehrfädigem Collagengarn, bei der die Spinnkanäle in kreisförmigen so Reihen angeordnet sind, sich auf einer verhältnismäßig geringen Länge stark verjüngen und Austrittsöffnungen mit einem Durchmesser von weniger als 0,5mm besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß die Abstände zwischen den einzelnen Spinndüsen etwa 0,89 bis 1 mm betragen, jeder Kanal aus einem Austrittsabschnitt von etwa 0,46 mm Durchmesser mit einer geraden, zylinderförmigen Wandung von mindestens 1,14 mm Länge und einem Eintrittsabschnitt besteht, der von konischen Wandungen begrenzt ist, die mit der Achse des Kanals einen Winkel von etwa 15° bilden, und der Durchmesser des Eintrittsabschnittes etwa 0,89 mm ist.Multi-hole spinning nozzle for spinning CoI layer fiber dispersions to multi-threaded collagen yarn, in which the spinning channels in circular so Rows are arranged, taper sharply over a relatively short length and have outlet openings with a diameter of less than 0.5mm, characterized in that that the distances between the individual spinnerets are about 0.89 to 1 mm, each channel from an outlet section of about 0.46 mm in diameter with a straight, cylindrical wall of at least 1.14 mm in length and an inlet section that is delimited by conical walls, which form an angle of about 15 ° with the axis of the channel, and the diameter of the inlet section is about 0.89 mm. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 667 556, 519 348;
schweizerische Patentschrift Nr. 155 735;
französische Patentschrift Nr. 459 849;
britische Patentschrift Nr. 580466;
USA.-Pätentschriften Nr. 2 891278, 2 673 368,
608.
Considered publications:
German Patent Nos. 667 556, 519 348;
Swiss Patent No. 155 735;
French Patent No. 459 849;
British Patent No. 580466;
U.S. Patents No. 2,891,278, 2,673,368,
608
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings 509 570/304 5.65 © Bundesdruckerei Berlin509 570/304 5.65 © Bundesdruckerei Berlin
DEE20858A 1961-03-07 1961-03-30 Multi-hole spinning nozzle for spinning collagen fiber dispersions Pending DE1193197B (en)

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