DE1160860B

DE1160860B - Process for decolorizing alkylphenols and stabilizing them against discoloration

Info

Publication number: DE1160860B
Application number: DES75807A
Authority: DE
Inventors: Vernon William Buls
Original assignee: SHELL INT RESEARCH; Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: SHELL INT RESEARCH; Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1960-09-19
Filing date: 1961-09-18
Publication date: 1964-01-09

Description

Verfahren zum Entfärben von Alkylphenolen und zu ihrer Stabilisierung gegen Verfärbung Es ist bekannt, daß sich Phenole, insbesondere auch Alkylphenole, trotz sorgfältiger Reinigung bei der Einwirkung von Licht und Luft leicht verfärben. Die Farbänderung scheint auf Oxydationsprodukte des betreffenden Phenols, wie Chinone, Chinhydrone und Diphenochinone, zurückzugehen. So ist beispielsweise das Auftreten einer gelben, grünen oder purpurroten Verfärbung in Alkylphenolen auf eine solche Oxydation zurückzuführen, die durch Spuren verschiedener Verunreinigungen in den Alkylphenolen katalysiert sein kann, wie etwa durch noch vorhandene Spuren der zur Herstellung benutzten A 1 kylierungskatalysatoren.Process for decolorizing alkylphenols and stabilizing them against discoloration It is known that phenols, especially alkylphenols, Despite careful cleaning, they may discolour when exposed to light and air. The change in color appears to be due to oxidation products of the phenol in question, such as quinones, Quinhydrons and diphenoquinones, to decline. Such is the occurrence, for example yellow, green, or purple discoloration in alkylphenols for such Oxidation caused by traces of various impurities in the Alkylphenols can be catalyzed, for example by traces of the for Production used A 1 kylation catalysts.

Alkylphenole werden neuerdings in ausgedehntem Maße als Stabilisatoren für Kunststoffe verwendet. Alkylphenols have recently been used extensively as stabilizers used for plastics.

Bei den meisten Gebrauchsartikeln, besonders den weißen oder hellfarbigen, ist es wünschenswert, daß auch das Antioxydationsmittel weiß oder farblos ist und bleibt. Dies trifft beispielsweise zu bei Weißwandreifen, weißem Papier und hell gefärbten Kunststoffhaushaltwaren.For most consumer goods, especially the white or light colored ones, it is desirable that the antioxidant also be white or colorless and remain. This applies, for example, to whitewall tires, white paper and light colored plastic household goods.

Es wurden Versuche unternommen, die als Antioxydantien verwendeten Phenole, insbesondere die Alkylphenole, mit bekannten Reduktionsmitteln zu bleichen, wobei es sich jedoch zeigte, daß die meisten anorganischen Reduktionsmittel nicht zu einem genügenden Entfärbungsgrad führen, d. h. kein wirklich farbloses Produkt erzeugen. Außerdem behalten vorhandene Spuren von oxydationsfördernden Verbindungen auch nach dem Entfärben ihre verfärbende Wirkung im behandelten Produkt bei. Es bestand daher Bedarf an einem Verfahren, bei dem die Alkylphenole nicht nur entfärbt, sondern auch noch die etwa spurenweise darin vorhandenen oxydationsfördernden Substanzen inaktiviert werden. Attempts have been made using antioxidants To bleach phenols, especially the alkylphenols, with known reducing agents, however, it was found that most of the inorganic reducing agents did not lead to a sufficient degree of discoloration, d. H. not a really colorless product produce. They also retain existing traces of oxidizing compounds their discoloring effect in the treated product even after decolorization. It there was therefore a need for a process in which the alkylphenols not only decolorized, but also the oxidation-promoting substances that may be present in it in traces be inactivated.

Es wurde nun gefunden, daß sich die Entfärbung von Alkylphenolen und bzw. oder ihre Stabilisierung gegen nachträgliche Farbänderungen erreichen läßt, wenn man das feste, flüssige oder in einem organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel gelöste Alkylph enol, vorzugsweise 2,6-Di-tertiär-butylphenol, bei einer Temperatur zwischen 0 und 100°C und unter Ausschluß von Sauerstoff, vorzugsweise in einer inerten Gasatmosphäre, mit einer alkalischen wäßrigen, Dithionitionen enthaltenden Lösung behandelt. Die Lösung enthält vorzugsweise 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, insbesondere 1 Gewichtsprozent Kalium-oder Natriumhydroxyd und weist eine Dithionitionenkonzentration auf, welche 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 1 Gewichtsprozent Natriumdithionit entspricht. Die Behandlung führt man vorzugsweise in Gegenwart von bis zu 90 Gewichtsprozent, bezogen auf die wäßrige Lösung, eines aliphatischen Monoalkohols mit höchstens 3 Kohlenstoffatomen durch und trennt das entfärbte bzw. stabilisierte Alkylphenol dann wieder von der alkalischen wäßrigen, Dithionitionen enthaltenden Lösung ab. It has now been found that the discoloration of alkylphenols and / or their stabilization against subsequent color changes can be achieved, when one is solid, liquid or in an organic one, immiscible with water Solvent-dissolved alkylphenol, preferably 2,6-di-tertiary-butylphenol, at a temperature between 0 and 100 ° C and with the exclusion of oxygen, preferably in an inert gas atmosphere, with an alkaline aqueous one containing dithionite ions Solution treated. The solution preferably contains 0.1 to 5 percent by weight, in particular 1 percent by weight potassium or sodium hydroxide and has a dithionite ion concentration on which 0.5 to 5 percent by weight, preferably about 1 percent by weight sodium dithionite is equivalent to. The treatment is preferably carried out in the presence of up to 90 percent by weight, based on the aqueous solution, an aliphatic monoalcohol with a maximum of 3 Carbon atoms and separates the decolorized or stabilized alkylphenol then again from the alkaline aqueous solution containing dithionite ions.

Besonders geeignet ist das Verfahren der Erfindung für Alkylphenole, bei denen die Alkylgruppen nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome aufweisen und die je 6-Benzolring nur eine Hydroxylgruppe tragen, wobei die Phenole mit nur einem aromatischen Kern vor den mehrkernigen bevorzugt sind. Beispiele für solche Verbindungen sind: o-, m- und p-Kresol, die Xylole, o-Äthylphenol, p-Octylphenol, 2,4,6-tri-tertiär-Butylphenol u. a. Besonders wichtig sind 2,6-Dialkylphenole, in denen mindestens eine und vorzugsweise beide Alkylgruppe am os-Kohlenstoffatom verzweigt sind und 3 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten. Diese Phenole sind wertvolle Antioxydationsmittel oder Zwischenprodukte für die Herstellung von Antioxydationsmitteln. Zu diesen Verbindungen gehören unter anderem 2-Methyl-6-isopropylphenol, 2-Äthyl-6-tertiär-butylphenol, 2-Hexyl-6-tertiär-octylphenol und 2-Propyl-6-cyclohexylphenol. Beispiele für die bevorzugten 2, 6-Dialkylphenole sind 2,6-Diisopropylphenol, 2,6-Di-sekundär-butylphenol, 2, 6-Di-sekundär-amylphenol, 2,6-Di-sekundär-octyIphenol, 2,6-Ditertiär-butylphenol, 2,6-Di-tertiär-amylphenol, 2,6-Ditertiär-heptylphenol und 2, 6-Di-tertiär-octylphenol. The process of the invention is particularly suitable for alkylphenols, in which the alkyl groups have not more than 8 carbon atoms and which each 6-benzene ring only carry one hydroxyl group, with the phenols having only one aromatic Core are preferred over polynuclear. Examples of such connections are: o-, m- and p-cresol, the xylenes, o-ethylphenol, p-octylphenol, 2,4,6-tri-tertiary-butylphenol i.a. 2,6-Dialkylphenols, in which at least one and preferably both alkyl groups are branched on the os carbon atom and have 3 to 8 carbon atoms contain. These phenols are valuable antioxidants or intermediates for the manufacture of antioxidants. These connections include other 2-methyl-6-isopropylphenol, 2-ethyl-6-tertiary-butylphenol, 2-hexyl-6-tertiary-octylphenol and 2-propyl-6-cyclohexylphenol. Examples of the preferred 2,6-dialkylphenols are 2,6-diisopropylphenol, 2,6-di-secondary-butylphenol, 2,6-di-secondary-amylphenol, 2,6-di-secondary-octyIphenol, 2,6-di-tertiary-butylphenol, 2,6-di-tertiary-amylphenol, 2,6-di-tertiary-heptylphenol and 2,6-di-tertiary-octylphenol.

Die 2,6-Dialkylphenole können auf bekannte Weise durch Umsetzen des entsprechenden Phenols mit einem Olefin, z. B. Propylen, Isobutylen oder Amylen, in Gegenwart eines Alkylierungskatalysators, wie eines Metallphenolats oder eines Aluminiumhalogenids, hergestellt werden. Andere alkylierte Phenole, wie die p-Alkylphenole und die 2,4,6-Tnalkylphenole, werden im allgemeinen durch Umsetzung eines Olefins mit dem entsprechenden Phenol in Gegenwart von Schwefelsäure oder eines Friedel-Crafts-Katalysators, wie Bortrifluorid oder Eisenchlorid, hergestellt. The 2,6-dialkylphenols can in a known manner by reacting the corresponding phenol with an olefin, e.g. B. propylene, isobutylene or amylene, in the presence of an alkylation catalyst such as a metal phenate or a Aluminum halide. Other alkylated phenols such as the p-alkyl phenols and the 2,4,6-alkylphenols are generally produced by the reaction of an olefin with the corresponding phenol in the presence of sulfuric acid or a Friedel-Crafts catalyst, such as boron trifluoride or ferric chloride.

Das Alkylphenol, das nach dem Verfahren der Erfindung mit der Dithionitlösung behandelt wird, kann kristallin oder flüssig sein. Es kann beispielsweise in geschmolzenem Zustand vorliegen, wie das bei einer Alkylierung entstehende geschmolzene Produkt, oder es kann in einem organischen, nicht mit Wasser mischbaren Lösungsmittel gelöst vorliegen, z. B. in einem Alkanol, wie tertiär-Butanol oder Pentanol, oder in einem Paraffin, wie Isopentan oder Petroläther. The alkylphenol obtained by the process of the invention with the dithionite solution treated can be crystalline or liquid. For example, it can be in melted State, such as the molten product resulting from an alkylation, or it can be dissolved in an organic, water-immiscible solvent exist, e.g. B. in an alkanol, such as tertiary butanol or pentanol, or in one Paraffin, such as isopentane or petroleum ether.

Bei dem Verfahren der Erfindung wird das Alkylphenol in innige Berührung mit einer alkalischen wäßrigen, Dithionitionen enthaltenden Lösung gebracht. Ist das Alkylphenol kristallin, so kann die Berührung durch Verrühren des Festkörpers in der Lösung zwecks Bildung einer Dispersion herbeigeführt werden; nach genügend langer Einwirkungszeit werden die Kristalle durch Filtrieren, Zentrifugieren oder Dekantieren wiedergewonnen. Ist das Alkylphenol flüssig, d. h. geschmolzen oder liegt als Alkylierungsgemisch oder als Lösung in einem organischen. nicht mit Wasser mischbaren Lösungsmittel vor, so kann die innige Berührung in ein- oder mehrstufigen Flüssigkeit-Flüssigkeit-Mischvorrichtungen herbeigeführt werden. Für ein kontinuierliches Mischverfahren kann eine mehrstufige Gegenstromextraktionsvorrichtung, z. B. eine rotierende Kontaktscheibe, verwendet werden. In the method of the invention, the alkylphenol is in intimate contact brought with an alkaline aqueous solution containing dithionite ions. is If the alkylphenol is crystalline, it can be touched by stirring the solid caused in the solution to form a dispersion; after enough Long exposure time, the crystals are by filtering, centrifuging or Decanting recovered. If the alkylphenol is liquid, i. H. melted or lies as an alkylation mixture or as a solution in an organic. not with water Miscible solvents before, the intimate contact in one or more stages Liquid-liquid mixing devices are brought about. For a continuous Mixing methods may include a multi-stage countercurrent extraction device, e.g. Legs rotating contact disc, can be used.

Die erfindungsgemäße Behandlung kann auch im Rahmen eines anderen Verfahrens durchgeführt werden. So ist es bei der Alkylierung von Phenolen oft wünschenswert, den Alkylierungskatalysator vor der Weiterbehandlung der alkylierten Produkte zu inaktivieren oder aus denselben abzutrennen. Wurde ein Säure- oder Metallkatalysator verwendet, so wird die Neutralisierung, Inaktivierung und Abtrennung des Katalysators aus dem Alkylierungsgemisch vor der fraktionierten Destillation durchgeführt, um eine rückläufige Entalkylierung durch das Vorhandensein des Katalysators zu vermeiden. Zur Inaktivierung eines Aluminiumtrihalogenid- oder Schwefelsäurekatalysators wird beispielsweise das Alkylierungsgemisch mit wäßrigem Alkalihydroxyd oder -carbonat behandelt. Die Vermischung des alkylierten Produktes mit der Dithionitlösung kann dann ohne weiteres zur selben Zeit und in demselben Reaktionsgefäß wie die Inaktivierung des Katalysators durchgeführt werden. The treatment according to the invention can also be used in the context of another Procedure to be carried out. In the alkylation of phenols, for example, it is often desirable the alkylation catalyst before the further treatment of the alkylated products inactivate or disconnect from them. Became an acid or metal catalyst used, the neutralization, inactivation and separation of the catalyst is used carried out from the alkylation mixture before the fractional distillation to to avoid declining dealkylation due to the presence of the catalyst. To inactivate an aluminum trihalide or sulfuric acid catalyst for example the alkylation mixture with aqueous alkali hydroxide or carbonate treated. The mixing of the alkylated product with the dithionite solution can then easily at the same time and in the same reaction vessel as the inactivation of the catalyst.

Die Lösung, mit der das Alkylphenol behandelt wird, ist eine wäßrige, Dithionitionen enthaltende Lösung mit alkalischer Reaktion. Als Base kann eine beliebige wasserlösliche Verbindung in einer Menge anwesend sein, die den p-Wert der Lösung auf einen Wert von mehr als 7,0 bringt. Besonders geeignet sind anorganische Basen, vor allem Alkali oder Erdalkalioxyde, -hydroxyde, -carbonate und -bicarbonate, insbesondere die Alkalihydroxyde, wie Natrium- und Kaliumhydroxyd. Bevorzugt ist für die Lösung ein pn-Bereich von 10 bis 14. Wird Kalium- oder Natriumhydroxyd verwendet, so lä[At sich eine geeignete Basizität mit Mengen von der Größenordnung von 0,1 bis 5 Gev ichtsprozent Hydroxyd, vorzugsweise von ungefähr 1 Gewichtsprozent einstellen. Da die Base während der Umsetzung verbraucht wird, muß dieselbe in ausreichender Menge vorliegen, um das Reaktionsgemisch während der Behandlung alkalisch zu erhalten. The solution with which the alkylphenol is treated is an aqueous, Solution containing dithionite ions with an alkaline reaction. Any water-soluble compound must be present in an amount that corresponds to the p-value of the solution brings it to a value greater than 7.0. Inorganic bases are particularly suitable, especially alkali or alkaline earth oxides, hydroxides, carbonates and bicarbonates, in particular the alkali hydroxides, such as sodium and potassium hydroxides. Is preferred for the solution a pn range from 10 to 14. If potassium or sodium hydroxide is used, then lä [At suitable basicity with amounts on the order of 0.1 to 5 Gev Adjust ight percent hydroxide, preferably of about 1 percent by weight. There the base is consumed during the reaction, the same must be in sufficient quantity are present in order to keep the reaction mixture alkaline during the treatment.

Die Dithionitionen können in die alkalische wäßrige Lösung durch Auflösen eines wasserlöslichen Metalldfthionits, vorzugsweise eines Alkali- oder Erdalkalidithionits, eingebracht werden. Diese Verbindungen haben die allgemeine Formel M (3 ")S2Ot. in der n die Wertigkeit des Metallions darstellt. Zu den gut verwendbaren Dithioniten gehören unter anderem Zinkdithionit, Calciumdithionit. Natriumdithionit und Kaliumdithionit. Besonders bevorzugt ist das Natriumdithionit, (handelsiiblich als >Natriumhyposulfit« bezeichnet), das auch als feste Natriumdithionit-Formaldehyd-Komplexverbindung erhältlich ist und erfindungsgemäß auch in dieser Form verwendet werden kann. The dithionite ions can pass into the alkaline aqueous solution Dissolving a water-soluble Metalldfthionit, preferably an alkali or Alkaline earth dithionite. These connections have the general Formula M (3 ") S2Ot. In which n represents the valence of the metal ion. To the good Usable dithionites include zinc dithionite, calcium dithionite, among others. Sodium dithionite and potassium dithionite. Sodium dithionite is particularly preferred, (known commercially as "sodium hyposulfite"), which is also known as the solid sodium dithionite-formaldehyde complex compound is obtainable and according to the invention can also be used in this form.

Es wurde ferner gefunden daß die Geschwindigkeit der Entfärbung stark erhöht wird. wenn die Lösung außer Wasser noch einen einwertigen aliphatischen Alkohol mit höchstens 3 Kohlenstoffatomen wie Methanol, Äthanol, Propanol und Isopropanol, enthält. Es können Alkoliolmengen bis zu 90 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtlösung verwendet werden, wenn auch Mengen bis zu 70 Gewichtsprozent im allgemeinen ausreichen. It was also found that the rate of decolorization was great is increased. if the solution is a monohydric aliphatic alcohol in addition to water with a maximum of 3 carbon atoms such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol, contains. Quantities of alcohol can be up to 90 percent by weight, based on the total solution can be used, although amounts of up to 70 percent by weight are generally sufficient.

Das zu entfärbende bzw. zu stabilisierende Alkylphenol wird so lange mit der alkalischen wäßrigen bzw. wäßrig-alkoholischen Lösung in Berührung gehalten, bis der erforderliche Entfärbungsgrad erreicht ist. Die Dauer hängt natürlich unter anderem vom Verfärbungszustand der Ausgangsverbindung, dem Grad der Vermischung, der Behandlungsteiiiperatur und der Konzentration der Mischungsbestandteile ab. The alkylphenol to be decolorized or stabilized becomes so long kept in contact with the alkaline aqueous or aqueous-alcoholic solution, until the required degree of discoloration is achieved. The duration of course depends on among other things on the state of discoloration of the starting compound, the degree of mixing, the treatment temperature and the concentration of the components of the mixture.

Wird z. B. Ieicht gelb verfärbtes 2,6-Di-tertiär-butylphenol bei 60 C behandelt, so ist bei Verwendung eines gleichen Volumens einer wäßrigen Lösung mit I Gewichtsprozent Na2SOOl und einem pH-Wert von 13 ungefähr 1 Stunde erforderlich, bis eine vollständige Entfärbung eingetreten ist. Bei 80-C und einem p-Wert von 11 dauert die vollständige Entfärbung der gleichen Probe nur 45 Minuten. Stärker konzentrierte Lösungen reagieren schneller.Is z. B. Slightly yellow discolored 2,6-di-tert-butylphenol at 60 C treated, so is when using an equal volume of an aqueous solution with 1 percent by weight Na2SOOl and a pH value of 13 approximately 1 hour is required, until complete discoloration has occurred. At 80-C and a p-value of 11 it takes only 45 minutes to completely decolorize the same sample. Stronger concentrated solutions react faster.

Da die alkalischen, Dithionitionen enthaltenden Lösungen molekularen Sauerstoff aus der Luft aufnehmen, ist es erforderlich, das Verfahren einschließlich der Abtrennung der Endprodukte unter Ausschluß von Sauerstoff durchzuführen. Vorzugsweise arbeitet man in einer inerten Gasatmosphäre von z. B. Kohlendioxyd, Stickstoff. Argon oder Helium, wobei die Druckbedingungen nicht ausschlaggebend sind. Since the alkaline solutions containing dithionite ions are molecular To pick up oxygen from the air, it is necessary to include the procedure the separation of the end products to be carried out in the absence of oxygen. Preferably one works in an inert gas atmosphere of z. B. carbon dioxide, nitrogen. Argon or Helium, whereby the pressure conditions are not critical.

Nach der erfindungsgemäßen Behandlung wird das entfärbte undloder stabilisierte Alkylphenol auf bekannte Weise, z. B. durch Auskristallisieren, Extraktion oder Fraktionierung, zurückgewonnen und weiterverarbeitet. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelten Alkylphenole erwiesen sich als gegen weitere Verfärbung stabilisiert. Wird z. B. After the treatment according to the invention, the decolorized and / or stabilized alkylphenol in a known manner, e.g. B. by crystallization, extraction or fractionation, recovered and further processed. According to the invention Process treated alkylphenols were found to be stabilized against further discoloration. Is z. B.

2,6-Dialkylphenol erfindungsgemäß behandelt und dann mit Wasser gewaschell und wieder der Berührung mit Luft ausgesetzt, so bleibt es selbst bei der Destillation farblos, während sich unter gleichen Bedingungen das nicht behandelte Dialkylphenol schnell verfärbt. Um aus den Alkylierungsprodukten die letzten Snuren von Alkali nach dem Waschen mit Wasser abzutrennen, kann man eine wäßrige Lösung einer organischen Säure, wie Essig- oder Zitronensäure, zusetzen, oder man trennt das Produkt durch Destillation in einer sauerstofffreien Atmosphäre vom Alkali ab.Treated 2,6-dialkylphenol according to the invention and then washed with water and exposed again to contact with air, so it remains even with the distillation colorless while alike that did not treat Dialkylphenol discolors quickly. To get the last of the alkylation products To separate alkali after washing with water, one can use an aqueous solution an organic acid, such as acetic or citric acid, or it is separated the product is removed from the alkali by distillation in an oxygen-free atmosphere.

Das folgende Beispiel erläutert das Verfahren der Erfindung. The following example illustrates the method of the invention.

Beispiel Nach dem in der USA.-Patentschrift 2 923 745 beschriebenen Verfahren wurde eine Mischung aus alkylierten Phenolen, die hauptsächlich aus 2,6-Ditertiär-butylphenol bestand, jedoch auch kleine Mengen von 2-tertiär-Butylphenol, 4-tertiär-Butylphenol, 2,4-Di-tertiär-butylphenol und 2,4,6-Tri-tertiär-butylphenol enthielt, durch Alkylierung des Phenols mit Isobutylen in Gegenwart von Aluminiumchlorid als Katalysator hergestellt. Example According to that described in U.S. Patent 2,923,745 Process was a mixture of alkylated phenols, consisting mainly of 2,6-di-tertiary-butylphenol existed, but also small amounts of 2-tertiary butylphenol, 4-tertiary butylphenol, 2,4-di-tertiary-butylphenol and 2,4,6-tri-tertiary-butylphenol, by alkylation made of phenol with isobutylene in the presence of aluminum chloride as a catalyst.

In einer Reihe von Versuchen wurden 20 g der wie vorstehend erhaltenen Gemische aus alkylierten Phenolen oder von handelsüblichem 2,6-Di-tertiär-butylphenol und 20 g einer alkalischen wäßrigen Lösung, die 1 Gewichtsprozent Natriumhydroxyd und 1 Gewichtsprozent Natriumdithionit enthielt, miteinander verrührt. In anderen Versuchen wurde das Alkylphenol bzw. das Gemisch aus alkylierten Phenolen mit den gleichen Mengen Natriumdithionit und Natriumhydroxyd verrührt, die aber in einem Gemisch aus Methanol und Wasser im Verhältnis Methanol zu Wasser von 70: 30 bis 50: 50 Gewichtsteilen aufgelöst waren. Die Luft über den Gemischen wurde durch Stickstoff verdrängt. Die Gemische wurden bei 60"C bis zu 60 Minuten lang verrührt, dann wurde die Alkylphenolschicht abgetrennt und das Produkt isoliert, getrocknet und untersucht. In a series of experiments, 20 g of the above obtained Mixtures of alkylated phenols or of commercially available 2,6-di-tert-butylphenol and 20 g of an alkaline aqueous solution containing 1 weight percent sodium hydroxide and 1 percent by weight sodium dithionite contained, stirred together. In other The alkylphenol or the mixture of alkylated phenols with the equal amounts of sodium dithionite and sodium hydroxide mixed together, but in one Mixture of methanol and water in the ratio of methanol to water from 70:30 to 50:50 parts by weight were dissolved. The air over the mixtures was replaced by nitrogen repressed. The mixtures were stirred at 60 "C for up to 60 minutes, then was the alkylphenol layer separated and the product isolated, dried and examined.

Es zeigte sich, daß zur vollständigen Entfärbung des 2,6-Di-tertiär-butylphenols ungefähr 60 Minuten Behandlungsdauer nötig waren. Wurde das 2,6-Ditertiär-butylphenol nach der Behandlung und noch unter Luftabschluß mit Wasser und dann mit 1°/Oiger wäßriger Zitronensäurelösung gewaschen, so blieb dasselbe selbst nach einer Destillation bei 136"C und einem Druck von 20 mm Quecksilber stabil und farblos. It was found that the 2,6-di-tertiary-butylphenol was completely decolorized approximately 60 minutes of treatment were required. Became the 2,6-di-tertiary-butylphenol after the treatment and still in the absence of air with water and then with 1% washed with aqueous citric acid solution, so remained the same even after a distillation stable and colorless at 136 "C and a pressure of 20 mm mercury.

Mit gleich gutem Ergebnis verlief die Entfärbung und Stabilisierung gegen nachträgliche Farbänderungen bei dem handelsüblichen gelbgefärbten 2,6-Ditertiär-butylphenol, das unter Stickstoff mit einer methanolhaltigen wäßrigen Lösung von Natriumdithionat und Natriumhydroxyd behandelt wurde. The discoloration and stabilization proceeded with equally good results against subsequent color changes in the commercially available, yellow-colored 2,6-di-tertiary-butylphenol, that under nitrogen with a methanol-containing aqueous solution of sodium dithionate and sodium hydroxide has been treated.

Bereits nach 5 Minuten kräftigen Schüttelns war eine weitgehende Entfärbung zu beobachten, insbesondere wenn mit verhältnismäßig hohen Dithionitkonzentrationen gearbeitet wurde.Already after 5 minutes of vigorous shaking there was extensive discoloration to be observed, especially when with relatively high dithionite concentrations was worked.

Bisphenole, wie die 3,3',5,5'-Tetraalkylbisphenole, z. B. das 3,3',5,5'-Tetra-tertiär-butylbisphenol, und tetraalkylierte Bisphenole, wie das Di-(3,5-di-tertiärbutyl-4-hydroxyphenyl)-methan, lassen sich ebenfalls nach dem Verfahren der Erfindung entfärben und sind dann dauernd farbstabil. Bisphenols, such as the 3,3 ', 5,5'-tetraalkyl bisphenols, e.g. B. the 3,3 ', 5,5'-tetra-tertiary-butylbisphenol, and tetraalkylated bisphenols, such as di- (3,5-di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl) methane, can also be decolorized by the method of the invention and are then permanent color stable.

Claims

Claim: Process for decolorizing alkylphenols and to their stabilization against discoloration, characterized in that the solid, liquid or dissolved in an organic solvent immiscible with water Alkylphenol, preferably 2,6-di-tertiary-butylphenol, at a temperature between 0 and 100 "C and with exclusion of oxygen, preferably in an inert gas atmosphere, treated with an alkaline aqueous solution containing dithionite ions, the preferably 0.1 to 5 percent by weight, in particular about 1 percent by weight potassium or sodium hydroxide and has a dithionite ion concentration which 0.5 to 5 percent by weight, preferably about 1 percent by weight sodium dithionite corresponds, whereby the treatment is preferably carried out in the presence of up to 90 percent by weight, based on the aqueous solution, an aliphatic monoalcohol with a maximum of 3 Carbons and then the decolorized or stabilized alkylphenol again separated from the alkaline aqueous solution containing dithionite ions.