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DE10356821A1 - Verfahren zur Mischung von Polymerschmelzen mit Additiven - Google Patents

Verfahren zur Mischung von Polymerschmelzen mit Additiven Download PDF

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DE10356821A1
DE10356821A1 DE10356821A DE10356821A DE10356821A1 DE 10356821 A1 DE10356821 A1 DE 10356821A1 DE 10356821 A DE10356821 A DE 10356821A DE 10356821 A DE10356821 A DE 10356821A DE 10356821 A1 DE10356821 A1 DE 10356821A1
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DE
Germany
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tert
bis
butyl
hydroxy
hydroxyphenyl
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Withdrawn
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DE10356821A
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English (en)
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Thomas Dr. König
Klemens Dr. Kohlgrüber
Christian Dipl.-Ing. Kords
Stefaan De Vos
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Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
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Publication date
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Priority to KR1020067010887A priority patent/KR20060121130A/ko
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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Mischen von Polymerschmelzen mit Additiven und die damit erhältlichen thermoplastischen Formmassen.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Mischen von thermoplastischen Polymerschmelzen mit Additiven und die damit erhältlichen thermoplastischen Formmassen.
  • Thermoplastische Polymere werden vor ihrer Verarbeitung zur Endprodukten aus verschiedensten Gründen mit Additiven versehen. Der Zusatz von Additiven dient dabei zum Beispiel der Verlängerung der Nutzungsdauer der aus dem Polycarbonat hergestellten Gebrauchsgegenstände oder der Verbesserung der Farbe (Stabilisatoren), der Vereinfachung der Verarbeitung (z.B. Entformer, Fließhilfsmittel, Antistatika) oder der Anpassung der Polymereigenschaften an bestimmte Belastungen (Schlagzähmodifikatoren, wie Kautschuke; Flammschutzmittel, Farbmittel, Glasfasern).
  • Das Mischen von Polymerströmen mit Apparaten mit oder ohne bewegte Teile ist dem Fachmann dabei vertraut. Eine Übersicht über hierzu verwendete Maschinen und Apparate findet sich beispielsweise in „Kunststoff-Extrusionstechnik I – Grundlagen" von Hensen, Knappe und Potente, Hanser Verlag, 1989, ISBN 3-446-14339-4, Seite 369 bis 375. Dort aufgeführte Maschinentypen, mit denen man derartige Mischungen vornehmen kann, sind Einschneckenextruder, Stiftextruder, Cokneter, Planetwalzen- oder Transfermix-Extruder sowie Mehrwellenextruder. Mehrwellenextruder können in Gleich- und Gegendrall, dicht kämmen, tangierend oder mit großem Abstand ausgeführt sein. Üblich sind vor allem Zweiwellenextruder.
  • Üblicherweise werden für Mischaufgaben bei Maschinen mit bewegten Teilen besondere Elemente eingesetzt, wie sie für Ein- und Zweiwellenmaschinen in „Kunststoff-Extrusionstechnik I – Grundlagen" von Hensen, Knappe und Potente, Hanser Verlag, 1989, ISBN 3-446-14339-4, Seite 370, Bild 10 aufgeführt sind. Beispiele sind Igelelemente für eingängige Wellen und Knetscheiben für gleichläufige, dicht kämmende Zweiwellengeräte. Diese Elemente können für eine gute Verteilung von Additiven sorgen, haben jedoch den Nachteil von zusätzlichem Energieeintrag, der zu Temperaturerhöhung und damit Verschlechterung der Produktqualität führen kann, da Additive bekanntlich bei hoher Temperatur unerwünschte Reaktionen erleiden können. Dies kann sowohl durch Reaktion mit der Polymermatrix oder anderen Additiven als auch ohne weiteren Reaktionspartner bspw. durch Zersetzungs- oder Umlagerungsprozesse geschehen. Durch derartige Reaktionen wird einerseits die Menge an zugesetzten Additiven vermindert, was ihre Wirkung schmälert. Andererseits können Folgeprodukte der Reaktionen sich auch nachteilig auf die Qualität des Polymers auswirken, beispielsweise durch Verschlechterung der Farbe. Hierbei wirkt vor allem eine lange Verweilzeit bei hoher Temperatur schädlich.
  • Beachtet werden soll weiterhin der Fall, dass der Polymerstrom sich bereits in einer Maschine wie z.B. einem Ein- oder Zweiwellenextruder, bevorzugt einem Zweiwellenextruder befindet, in dem bereits Verfahrensschritte mit dem Material durchgeführt werden. Dies können bevorzugt Schritte wie die Reduzierung von flüchtigen Bestandteilen durch Entgasung sein. Dem Mischen nachgeschaltet ist ein Schritt zum Austrag aus der Maschine. Dieser Austrag erfordert z.B. für die Passage einer Düsenplatte einen gewissen Druckaufbau. Es ist bekannt, dass Ein- und Zweiwellenextruder beim Druckaufbau schlechte Wirkungsgrade haben, so dass der Energieeintrag zu einem Temperaturanstieg im Produkt führt, und die daraus resultierenden Produktschädigungen ein Problem darstellen.
  • Grundsätzlich können auch Mischelemente ohne bewegte Teile, sogenannte statische Mischer, zum Einmischen von Additiven verwendet werden. Ein Beispiel für die Verwendung von statischen Mischern ist in „Chemische Industrie", 37(7), Seite 474-476 dargelegt. Die Verwendung von statischen Mischern ist jedoch ungünstig, da sie als einer Maschine nachgeschaltetes Organ bei technisch noch tolerierbarem Druckverlust Verweilzeiten haben, die zu Schädigungen am Produkt führen. Ihr Druckverlust muss entweder von dem vorgeschalteten Extruder bei niedrigem Wirkungsgrad und damit Temperaturerhöhung und Produktschädigung oder von einem zusätzlichen Aggregat zum Druckaufbau, beispielsweise einer Zahnradpumpe, mit zusätzlichen Kosten und zusätzlicher Verweilzeit und damit Produktschädigung aufgebracht werden.
  • In DE 40 39 857 A1 wird ein weiteres Verfahren zur Einmischung von Additiven in einen Polymerstrom beschrieben, wobei Polyamid- und Polyesterschmelzen bevorzugt werden. Dabei wird einem Hauptstrom ein Seitenstrom entnommen, die Additive mit Hilfe eines schmelzegefütterten Extruders mit dem Seitenstrom gemischt und mit Hilfe eines Statikmischers wieder mit dem Hauptstrom vermischt. Nachteil dieses Verfahrens ist die im Extruder unvermeidliche Erhöhung der Temperatur eines Teils des Hauptstroms, was einerseits die Qualität des Polymers mindern kann und wiederum unerwünschte Nebenreaktionen der Additivkomponenten untereinander oder mit dem Polymer des Neben- oder Hauptstroms ermöglichen.
  • DE 198 41 376 A1 beschreibt ein weiteres Verfahren zur Einmischung von Additiven in Polymere, wobei die Beispiele hierbei auf Polyester und Copolyester abzielen. Auch hierbei wird ein Seitenstrom aus dem Hauptstrom entnommen, und zwar mittels einer Planetenzahnradpumpe. Die Additive werden über einen Statikmischer mit dem Seitenstrom vermischt und der Seitenstrom hinterher wiederum über einen Statikmischer mit dem Hauptstrom. Bei diesem Verfahren ist es nicht möglich, Sekundaware in den Hauptstrom einzuarbeiten. Auch ist das Temperaturniveau auf das des Hauptstromes festgelegt, so dass schädliche Reaktionen der Additive bei dieser Temperatur vorkommen können.
  • In EP 0 905 184 A2 wird angegeben, dass zur Einmischung von Additiven in Polycarbonat in der Schmelze Extruder, Banbury-Mischer, Walzenstühle oder Kneter verwendet werden können. Die Durchführung von anderen Operationen auf den gleichen Geräten ist nicht beschrieben. All diese Geräte haben den Nachteil, dass sie das Polymer und die Additive durch Energieeintrag und damit verbundene Temperaturerhöhung schädigen können. Die Handhabung von thermoplastischem Schmelzen auf einem Walzenstuhl dürfte nur für den Laborgebrauch geeignet sein.
  • In US-A 5 972 273 wird ein Verfahren beschrieben, in dem ein Polycarbonat aus dem Schmelzeverfahren in flüssiger Form in einen Extruder gegeben wird, dort gegebenenfalls entgast wird und mit einer Mischung aus Polycarbonat und Additiven gemischt wird. Diese Mischung wird entweder als Feststoffmischung oder über einen Seitenextruder in geschmolzener Form zugegeben. Prozesstemperaturen oder Details der Schneckenkonfiguration werden nicht angegeben. Auf die Verwendung von Sekundaware wird nicht eingegangen. Die Zugabe von festem Polycarbonat hat Nachteile, da dieses Material zunächst aufgeschmolzen werden muss, bevor eine homogene Mischung entsteht. Hierfür sind dem Fachmann bekannte Aufschmelzelemente wie beispielsweise Knetblöcke oder Barrierezonen erforderlich, die die Temperatur des Hauptstroms erhöhen und so die Qualität des Polycarbonats mindern.
  • Zum Stand der Technik gehören weiterhin folgende Anmeldungen und Veröffentlichungen:
    DE 199 14 143 A1 beschreibt eine Vorrichtung zum Entgasen von Kunststoffen, insbesondere hochmolekularen Polycarbonatlösungen, die aus einem Zweiwellenextruder besteht, der gleichsinnig drehende, miteinander kämmende Wellen aufweist. Hierbei ist vor der Druckaufbauzone eine Möglichkeit vorgesehen, über einen Seitenextruder Additive hinzuzugeben.
  • DE 199 47 630 A1 beschreibt ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines thermoplastischen Polymerblends und dessen Verwendung. In diesem Verfahren wird ein Strom direkt der Primärproduktion entnommen und in einem Mischer mit einem Seitenstrom eines anderen Polymers vermischt wird, der Additive enthalten kann.
  • DE 100 50 023 A1 beschreibt eine Mischvorrichtung und ein Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch verarbeitbaren Formmassen, insbesondere Additivbatches, unter Verwendung zweier Schneckenmaschinen. Hierbei wird die Verbindung der beiden Schneckenmaschinen gekühlt.
  • In „Plastverarbeiter", 11(43), 1992, „Statisches Mischen in der Kunststoffverarbeitung und -herstellung" wird ein Überblick über die Mischoperationen, die mit statischen Mischern durchgeführt werden, gegeben. Dort wird speziell auf die verschiedenartigen Einsatzmöglichkeiten des statischen Mischers vom Typ SMX eingegangen, zu denen auch das Einmischen von niedrig viskosen Additiven in Polymerschmelzen gehört. Das einzige dort genannte Produktbeispiel ist die Einmischung von Mineralöl in Polystyrol.
  • Die Mischung von Additiven in Polymeren kann grundsätzlich mit den oben genannten Maschinen, Apparaten und Verfahren unter Inkaufnahme der genannten Nachteile geschehen.
    •
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein Verfahren zur Vermischung eines Hauptstroms aus Polymer, bevorzugt Polycarbonat, der sich in einer Maschine befindet, mit Additiven zu finden, mit dem die Nachteile des Standes der Technik ausgeglichen werden und eine Minimierung der Temperaturbelastung der Additive ermöglicht wird.
  • Darüber hinaus sollte es den Einsatz von sogenannter Sekundaware ermöglichen: Für thermoplastische Formmassen gibt es bekanntermaßen vielfältige Spezifikationen, die dem Fachmann auf diesem Gebiet vertraut sind. Dies können beispielsweise Anzahl- oder Gewichtsmittel des Molekulargewichts, chemische Zusammensetzung, Verzweigungsgrad oder -ordnung, Gehalte an flüchtigen oder extrahierbaren Stoffen, Vernetzungsgrad von elastomeren Phasen, Viskositäten bei verschiedenen Schergeschwindigkeiten, Schmelzeflussindex, Gehalte an Additiven, Gehalte an Endgruppen von Molekülen, Gehalt an nicht aufschmelzbaren und/oder verfärbten Partikeln, Geruch, Farbe oder die Form des Produktes nach der Konfektionierung sein. Die Gründe, warum diese Spezifikationen verletzt werden können, sind ebenso vielfältig. Dies kann beispielsweise an Schwankungen in der Qualität der Ausgangsware liegen oder an den verschiedenartigsten Störungen im Prozess. Ein weiterer Grund für nicht spezifikationsgerechte Ware kann in Anfahrvorgängen oder in der Notwendigkeit liegen, bei Wechsel von Durchsätzen oder Produkttypen die Spezifikation zu verlassen. Diese nicht spezifikationsgerechte Ware wird hier als Sekundaware bezeichnet. Sekundaware kann am Markt nur zu verringerten Preisen abgesetzt werden oder muss entsorgt werden, was hohe Kosten verursacht und die Umwelt durch unnötigen Verbrauch von Ressourcen belastet. Daher war es wünschenswert, ein Verfahren zu finden, mit dem diese Sekundaware wirtschaftlich verwendet werden kann.
  • Die Verwendung von Sekundaware ist dabei im Stand der Technik weder offenbart noch nahegelegt.
  • Gegenstand der Erfindung ist daher ein kontinuierliches Verfahren zum Mischen von Polymerschmelzen mit Additiven in flüssiger Form, in Lösung oder in Dispersion, insbesondere in einem Verfahren zur Herstellung eines Polymers, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hauptstrom aus Polymerschmelze mit einem Seitenstrom aus Polymerschmelze, welcher mindestens ein Additiv enthält und dessen Temperatur unterhalb der des Hauptstromes liegt gemischt wird.
  • Bevorzugt wird das erfindungsgemäße Verfahren weiter dadurch gekennzeichnet, dass
    • • sich der Hauptstrom aus Polymer in einer Maschine befindet, mit welcher vorher mindestens eine Operation, besonders bevorzugt eine Reduzierung des Gehaltes an Restflüchtigen, durchgeführt wurde und/oder
    • • ein Seitenstrom aus geschmolzenem Polymer, vermischt mit mindestens einem Additiv, dieser Maschine, besonders bevorzugt in der Druckaufbauzone zugeführt wird und/oder
    • • die Temperatur dieses Seitenstroms um mindestens 20 K, besonders bevorzugt um 40 K niedriger als die des Hauptstromes ist und/oder
    • • die Druckaufbauzone gekühlt ist
  • Bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt sind Ausführungsformen, welche von den unter bevorzugt, besonders bevorzugt oder ganz besonders bevorzugt genannten Parametern, Verbindungen, Definitionen und Erläuterungen Gebrauch machen.
  • Die in der Beschreibung aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Definitionen, Parameter, Verbindungen und Erläuterungen können jedoch auch untereinander, also zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden.
  • Das Verfahren eignet sich vor allem zur Durchführung in direktem Anschluss an eine Entgasung in der selben Maschine. Ein Beispiel ist die Entgasung von Polycarbonat nach DE 199 14 143 A1 , in dem Polycarbonat (der sogenannte Hauptstrom) in einem Zweiwellenextruder von Restflüchtigen befreit wird. Um zu verkaufsfähigem Produkt zu gelangen, müssen Additive mit dem Polycarbonat vermischt werden. Erfindungsgemäß wird hierfür dieser Hauptstrom mit einem schmelzeförmigen Seitenstrom, der aus einer Mischung aus Polycarbonat mit Additiven besteht, vermischt. Grundsätzlich wird dabei also ein in Schmelzeform vorliegender Hauptstrom aus Polymer, der in einer Maschine verfahrenstechnisch behandelt wurde, in der gleichen Maschine mit einem Seitenstrom aus Additiven und aufgeschmolzenem Granulat vermischt, wobei dieser Seitenstrom eine niedrigere Temperatur als der Hauptstrom hat. Diese Methode unterdrückt überraschenderweise unerwünschte Nebenreaktionen von Additiven und Polymer und führt so zu Produkten, die sehr gute Eigenfarbe und hervorragende anwendungstechnische Eigenschaften haben.
  • Weiterhin erlaubt dieses Verfahren überraschenderweise die wirtschaftliche Wiederverwertung von nicht spezifikationsgerechter Sekundaware, da das insgesamt erhaltene Produkt gute Qualität hat und den Spezifikationen entspricht.
  • Es wurde zudem gefunden, dass es besonders günstig für die Qualität des Endproduktes ist, wenn dieser Seitenstrom kälter ist als der Hauptstrom, bevorzugt um 20 K, besonders bevorzugt um 40 K. Auch wurde überraschenderweise gefunden, dass sich die Kühlung der Druckausbauzone günstig auf die Qualität des Endproduktes auswirkt.
  • Das Verfahren ist besonders günstig bei der Verwendung eines Ein- oder Zweiwellenextruders.
  • Bevorzugt wird auf der Maschine zuvor eine Entgasung durchgeführt.
  • Bevorzugt ist die Erzeugung des Seitenstroms aus aufgeschmolzenem Polymermaterial. Es wurde überraschend gefunden, dass sich auch bei der Verwendung von Sekundaware oder Polycarbonat-Recyclingmaterial im Seitenstrom eine verkaufsfähige Qualität für die Mischung ergibt.
  • Die Additive werden bevorzugt teilweise oder ganz dem Aufschmelzorgan für den Seitenstrom zugeführt.
  • Ebenfalls wurde überraschend gefunden, dass auf die Verwendung von speziellen Knet- oder Mischelementen zur Einmischung des Seitenstromes verzichtet werden kann. Es wurde gefunden, dass die Mischwirkung der Druckausbauzone gut genug ist, um ein spezifikationsgerechtes Produkt zu erzeugen. Die zusätzliche Temperaturerhöhung und damit verbundene Qualitätsminderung durch den zusätzlichen Energieeintrag können damit vermieden werden.
  • Das Aufschmelzaggregat kann von einem Fachmann nach dem Stand der Technik ausgelegt werden und kann beispielsweise ein Einwellenextruder, ein gleichsinnig oder gegensinnig drehender Zweiwellenxtruder, ein gleichsinnig drehender Vielwellenextruder oder ein Co-Kneter sein. Bevorzugt wird ein gleichsinnig drehender Zweiwellenextruder oder ein gegensinnig drehender Zweiwellenextruder eingesetzt. Es können jedoch grundsätzlich alle zu diesem Zweck bekannten Apparate und ausbauten, wie im Stand der Technik, bspw. in „Plastverarbeiter", 11(43), 1992, „Statisches Mischen in der Kunststoffverarbeitung und -herstellung"; „Kunststoff-Extrusionstechnik I – Grundlagen" von Hensen, Knappe und Potente, Hanser Verlag, 1989, ISBN 3-446-14339-4, Seite 370, Bild 10, DE 40 39 857 A1 , DE 198 41 376 A1 oder US A 5972273 , beschrieben.
  • Das Masseverhältnis des Seitenstroms zum Hauptstrom beträgt bevorzugt 1:4 bis 1:30, besonders bevorzugt 1:5 bis 1:20.
  • Als Polymer für die oben genannten Operationen kommen grundsätzlich alle Thermoplasten und deren Mischungen, beispielsweise Polystyrol, Copolymere von Styrol und Acrylnitril, Styrol und Methylmethacrylat, Styrol und Methylmethacrylat und Acrylnitril, α-Methylstyrol und Acrylnitril, Styrol und α-Methylstyrol und Acrylnitril, Styrol und N-Phenylmaleinimid sowie Styrol und N-Phenylmaleinimid und Acrylnitril, Polyethylen, chloriertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und Vinylacetat, Polyethylen und alpha-Olefinen wie Buten, Hexen, Octen, Polypropylen, chloriertes Polypropylen, Polyetheretherketon, Polyoxymethylenn, Polycarbonat, bevorzugt Polycarbonate, Polyester, Polyamide und Copolymere enthaltend Acrylnitril und deren Mischungen untereinander, besonders bevorzugt Polycarbonat und Mischungen enthaltend Polycarbonat, ganz besonders bevorzugt Polycarbonat, beispielsweise erhalten nach dem Phasengrenzflächenverfahren oder dem Schmelzeumesterungsverfahren, in Frage.
  • Bevorzugte Maschinen für die Durchführung der vorherigen verfahrenstechnischen Operation sind Ein- Zwei- oder Mehrwellenextruder, besonders bevorzugt sind dicht kämmende, gleichsinnige Zweiwellenextruder.
  • Bevorzugte verfahrenstechnische Operation, die vorher auf der Maschine durchgeführt wird, ist eine Entgasung.
  • Bevorzugt ist auch ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass der Seitenstrom aus aufgeschmolzenem Polycarbonatgranulat und/oder Polycarbonatbruchware, insbesondere aus Polycarbonat-Recyclingmaterial gebildet wird.
  • Bevorzugt ist ebenfalls ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass ein Teil der Additive oder alle Additive dem Aufschmelzorgan für den Seitenstrom zugeführt werden.
  • Bevorzugt ist ebenfalls ein Verfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Operation des Druckaufbaus mit dem der Mischung vereinigt wird, ohne dass hierfür spezielle Misch- oder Knetelemente eingesetzt werden.
  • Besonders bevorzugte Ausführung für die Maschine ist ein gleichsinniger, dicht kämmender Zweiwellenextruder oder ein gegensinnig drehender Zweiwellenextruder.
  • Das Verfahren ist insbesondere Polymeren und Polymermischungen zugänglich, bei denen die Mischung eine Viskosität im Bereich von 1 Pa·s bis 107 Pa·s aufweist.
  • Weiterer Gegenstand der Erfindung sind thermoplastische Formmassen erhältlich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren.
  • Additive können einem Polymer vielfältige Eigenschaften verleihen. Dies können beispielsweise Antioxidantien, UV-Absorber und Lichtstabilisatoren, Metalldesaktivatoren, Peroxidfänger, basische Costabilisatoren, Keimbildner, als Stabilisatoren oder Antioxidatien wirksame Benzofurane und Indolinone, Formtrennmittel, flammhemmende Additive, antistatische Mittel, Färbemittel und Schmelzestabilisatoren.
  • Bevorzugt geeignete Additive sind beispielsweise beschrieben in Additives for Plastics Handbook, John Murphy, 1999 oder Plastics Additives Handbook Hans Zweifel, 2001.
    • 1.1. Bevorzugt geeignete Antioxidantien sind beispielsweise: 1.1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphenole, die in der Seitenkette linear oder verzweigt sind, zum Beispiel, 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol. 1.1.2. Alkylthiomethylphenole, zum Beispiel 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol. 1.1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat. 1.1.4. Tocopherole, zum Beispiel α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vitamin E). 1.1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'-Thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-octylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-3-methyl-phenol), 4,4'-Thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thiobis(3,6-di-sec-amylphe-nol), 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid. 1.1.6. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)- phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexylphe-nol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(4,6-di-tert-butyl-phenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylpenzyl)-4-nonylphenol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-Methylenbis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycolbis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)-butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalat, 1,1-Bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan, 2,2-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan, 2,2-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan. 1.1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat. 1.1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-benzyl)malonat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetra-methylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)malonat. 1.1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, zum Beispiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)-2,3,5,6-tetra-methylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol. 1.1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-anilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropioyl)hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat. 1.1.11. Acylaminophenole, zum Beispiel 4-Hydroxylauranilid, 4-Hydroxytearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat. 1.1.12. Ester von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan. 1.1.13. Ester von β-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan. 1.1.14. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl) isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabi-cyclo[2.2.2]octan. 1.1.15. Ester von 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, z.B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan. 1.1.16. Amide von β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, z.B. N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamid, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazid, N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]-propionyloxy)ethyl]oxamid (Naugard® XL-1 von Uniroyal). 1.1.17. Ascorbinsäure (Vitamin C) 1.1.18. Aminische Antioxidantien, zum Beispiel N,N'-Diisopropyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-biphenyl-p-phenylen-diamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylen-diamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylen-diamin, N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylen-diamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylen-diamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin, N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxy-diphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, zum Beispiel p,p'-Di-tert-octyl-diphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophenol, 4-Nonanoyl-aminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octadecanoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenyl-amino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)-phenyl]amin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Nonyl-diphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-ylhexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol. Es können einzelne dieser Verbindungen oder Gemische derselben eingesetzt werden. 1.1.19. Bevorzugt geeignete Thiosynergisten sind zum Beispiel Dilaurylthiodipropionat und/oder Distearylthiodipropionat. 1.1.20. Sekundäre Antioxidantien, Phosphite und Phosphonite sind beispielsweise Tris-(nonylphenyl)-phosphit, Tris(2,4-ditert-butylphenyl)phosphit, 3,9-Bis(2,4-di-tert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecan, 3,9-Bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro(5.5)undecan, 2,2'-Methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)octyl phosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-[1,1-biphenyl]-4,4'-diylbisphosphonit, 2,2'-Ethylidenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)fluorophosphit, o,o'-Dioctadecylpentaerythritbis(phosphit, Tris[2-[[2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]oxy]ethyl]amin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethyl phosphite, 2-Butyl-2-ethyl-1,3-propanediyl 2,4,6-tri-tert- butylphenyl phosphite, Pentaerythrit-bis-((2,4-dicumylphenyl)-phosphit), 2-4-6-tri-tert-butylphenyl-2-butyl-2-ethyl-1,3-propandiole phosphit.
    • 1.2. UV-Absorber und Lichtstabilisatoren können in dem erfindungsgemäßen Verfahren in einer Menge von 0,01 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,03 bis 8 Gew.-%, bezogen auf die Masse der Zusammensetzung, eingesetzt werden. Bevorzugt geeignete UV-Absorber und Lichtstabilisatoren sind beispielsweise: 1.2.1. 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazole, um Beispiel 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hydroxyphenylbenzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzo-triazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzo-triazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sec-Buty1-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Bis(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyl-ethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethyl-hexyloxy)carbonyl-ethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-meth-oxycarbonyl-ethyl)phenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonyl-ethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyl-oxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyl-oxycarbonylethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; das Umesterungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2, wobei R = 3'-tert-Butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetra-methylbutyl)phenyl]benzotriazol, 2-[2'-Hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazol. 1.2.2. 2-Hydroxybenzophenone, zum Beispiel die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate. 1.2.3. Ester von substituierten und unsubstituierten Benzoesäuren, wie zum Beispiel 4-tert-Butylphenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Bibenzoylresorcin, Bis(4-tert-butyl-benzoyl)resorcin, Benzoylresorcin, 2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat. 1.2.4. Acrylate, zum Beispiel Ethyl-α-cyan-β,β-diphenylacrylat, Isooctyl-α-cyan-β,β-diphenyl-acrylat, Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl-α-cyan-β-methyl-p-methoxycinnamat, Butyl-α-cyan-β-methyl-p-methoxycinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamat und N-(β-Carbomethoxy-β-cyanvinyl)-2-methylindolin. 1.2.5. Nickelverbindungen, zum Beispiel Nickelkomplexe von 2,2'-Thiobis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], wie der 1:1- oder 1:2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze der Monoalkylester, z.B. des Methyl- oder Ethylesters, von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure, Nickelkomplexe von Ketoximen, z.B. von 2-Hydroxy-4-methylphenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol, mit oder ohne zusätzliche Liganden. 1.2.6. Sterisch gehinderte Amine, zum Beispiel Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylmalonat, das Kondensat von 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetra-methyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethandiyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidyl) sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinat, lineare oder cyclische Kondensate von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropyl-amino)ethan, das Kondensat von 2-Chlor-4,6-bis(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-penta-methylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, ein Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, ein Kondensationsprodukt von N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazin, ein Kondensationsprodukt von 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan und 2,4,6-Trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Petrtamethyl-4-piperidyl)-n-dodecyl-succinimid, 2-Undecyl- 7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decan, ein Reaktionsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decan und Epichlorhydrin, 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl-oxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)ethen, N,N'-Bis(formyl)-N,N'-bis(2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidyl)hexamethylendiamin, Diester von 4-Methoxymethylenmalonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin, Poly[methylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)]siloxan, Reaktionsprodukt von Maleinsäureanhydrid-α-Olefin-Copolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin. 1.2.7. Oxamide, zum Beispiel 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-etoxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Gemische von o- und p-Ethoxy-disubstituierten Oxaniliden. 1.2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, zum Beispiel 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyl-phenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxy-phenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin, 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin.
  • Es können einzelne dieser Verbindungen oder Gemische derselben eingesetzt werden.
    • 1.3. Bevorzugt geeignete Metalldesaktivatoren sind zum Beispiel N,N'-Diphenyloxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid. Es können einzelne dieser Verbindungen oder Gemische derselben eingesetzt werden.
    • 1.4. Bevorzugt geeignete Peroxidfänger sind zum Beispiel Ester von β-Thiodipropionsäure, zum Beispiel der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrittetrakis-(dodecylmercapto)propionat. Es können einzelne dieser Verbindungen oder Gemische derselben eingesetzt werden.
    • 1.5. Bevorzugt geeignete basische Costabilisatoren sind zum Beispiel Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze höherer Fettsäuren, zum Beispiel Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kaliumpalmitat, Antimonpyrocatecholat oder Zinkpyrocatecholat. Es können einzelne dieser Verbindungen oder Gemische derselben eingesetzt werden.
    • 1.6. Bevorzugt geeignete Keimbildner – bspw. als Kristallisationskeim für kristalline Thermoplaste und als Keim zum Blasenbilden bei Schäum-Anwendungen – sind zum Beispiel anorganische Substanzen, wie Talk, Metalloxide, wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate, vorzugsweise von Erdalkalimetallen; organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und deren Salze, z.B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copolymere (Ionomere). Besonders bevorzugt sind 1,3:2,4-Bis(3',4'-dimethylbenzyliden)sorbit, 1,3:2,4-Di(paramethyldibenzyliden)sorbit und 1,3:2,4-Di(benzyliden)sorbit. Es können einzelne dieser Verbindungen oder Gemische derselben eingesetzt werden.
    • 1.7. Bevorzugt geeignete andere Additive sind zum Beispiel Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Viskositätsmodifikatoren, Katalysatoren, Verlaufmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel, antistatische Mittel und Treibmittel.
    • 1.8. Bevorzugt geeignete Benzofuranone und Indolinone sind zum Beispiel diejenigen, die in U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-43 16 611; DE-A-43 16 622; DE-A-43 16 876; EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 offenbart sind, oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyl-oxyethoxy)phenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)-benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzo-furan-2-on, 3-(3,4-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-Dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, Lacton-Antioxidantien wie
  • Figure 00160001
  • Diese Verbindungen wirken beispielsweise als Antioxidantien. Es können einzelne dieser Verbindungen oder Gemische derselben eingesetzt werden.
    • 1.9. Bevorzugt geeignete fluoreszierende Weichmacher sind die in "Plastics Handbook", Hrsg. R. Gächter und H. Müller, Hanser Verlag, 3. Aufl., 1990, Seite 775-789 aufgeführten.
    • 1.10. Bevorzugt geeignete Formtrennmittel sind Ester von aliphatischen Säuren und Alkoholen, z.B. Pentaerythrittetrastearat und Glycerinmonostearat, sie werden allein oder im Gemisch vorzugsweise in einer Menge von 0,02 bis 1 Gew. %, bezogen auf die Masse der Zusammensetzung eingesetzt.
    • 1.11. Bevorzugt geeignete flammhemmende Additive sind Phosphatester, d.h. Triphenylphosphat, Resorcindiphosphorsäureester, bromhaltige Verbindungen, wie bromierte Phosphorsäureester, bromierte Oligocarbonate und Polycarbonate, sowie Salze, wie C4F9SO3 –Na+.
    • 1.12. Bevorzugt geeignete antistatische Mittel sind Sulfonatsalze beispielsweise Tetraethylammoniumsalze von C12H25SO3 – oder C8F17SO3 –.
    • 1.13. Bevorzugt geeignete Färbemittel sind Pigmente sowie organische und anorganische Farbstoffe.
    • 1.14. Verbindungen, die Epoxygruppen enthalten, wie 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylat, Copolymere von Glycidylmethacrylat und Epoxysilane.
    • 1.15. Verbindungen, die Anhydridgruppen, wie Maleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Benzoesäureanhydrid und Phthalsäureanhydrid.
  • Die Verbindungen der Gruppen 1.14 und 1.15 wirken als Schmelzestabilisatoren. Sie können einzeln oder in Gemischen eingesetzt werden.
  • Polycarbonate im Sinne der vorliegenden Erfindung sind sowohl Homopolycarbonate als auch Copolycarbonate; die Polycarbonate können in bekannter Weise linear oder verzweigt sein.
  • Ein Teil, bis zu 80 Mol %, vorzugsweise von 20 Mol % bis zu 50 Mol % der Carbonat-Gruppen in den erfindungsgemäß geeigneten Polycarbonaten können durch aromatische Dicarbonsäureester-Gruppen ersetzt sein. Derartige Polycarbonate, die sowohl Säurereste der Kohlensäure als auch Säurereste von aromatischen Dicarbonsäuren in die Molekülkette eingebaut enthalten, sind, genau bezeichnet, aromatische Polyestercarbonate. Sie sollen der Einfachheit halber in vorliegender Anmeldung unter dem Oberbegriff der thermoplastischen, aromatischen Polycarbonate subsumiert werden.
  • Die Herstellung der im erfindungsgemäßen Verfahren zu verwendenden Polycarbonate erfolgt in bekannter Weise aus Diphenolen, Kohlensäurederivaten, gegebenenfalls Kettenabbrechern und gegebenenfalls Verzweigern, wobei zur Herstellung der Polyestercarbonate ein Teil der Kohlensäurederivate durch aromatische Dicarbonsäuren oder Derivate der Dicarbonsäuren ersetzt wird, und zwar je nach Maßgabe der in den aromatischen Polycarbonaten zu ersetzenden Carbonatstruktureinheiten durch aromatische Dicarbonsäureesterstruktureinheiten.
  • Einzelheiten der Herstellung von Polycarbonaten sind in Hunderten von Patentschriften seit etwa 40 Jahren niedergelegt. Beispielhaft sei hier nur auf
    • Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964;
    • D.C. Prevorsek, B.T. Debona und Y. Kesten, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Morristown, New Jersey 07960: "Synthesis of Poly(ester Carbonate) Copolymers" in Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980)";
    • D. Freitag, U. Grigo, P.R. Müller, N. Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates" in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 1 1, Second Edition, 1988, Seiten 648-718 und schließlich
    • Dres. U. Grigo, K. Kircher und P. R- Müller "Polycarbonate" in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, Seiten 117-299 verwiesen.
  • Die thermoplastischen Polycarbonate, die in dem Verfahren bevorzugt eingesetzt werden, einschließlich der thermoplastischen, aromatischen Polyestercarbonate haben ein mittleres Molekulargewicht Mw (ermittelt durch Messung der relativen Viskosität bei 25°C in CH2Cl2 und einer Konzentration von 0,5 g pro 100 ml CH2Cl2) von 12 000 bis 120 000, vorzugsweise von 15 000 bis 80 000 und insbesondere von 15 000 bis 60 000.
  • Für die Herstellung der Polycarbonate geeignete Diphenole sind beispielsweise Hydrochinon, Resorcin, Dihydroxydiphenyl, Bis-(hydroxyphenyl)-alkane, Bis(hydroxy-phenyl)-cycloalkane, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide, Bis-(hydroxyphenyl)-ether, Bis-(hydroxyphenyl)-ketone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone, Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide, (α,α'-Bis-(hydroxyphenyl)-düsopropylbenzole, sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen.
  • Bevorzugte Diphenole sind 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-1-phenyl-propan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenyl-ethan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-m/p diisopropylbenzol, 2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon, 2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-m/p-disopropyl-benzol, 2,2- und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.
  • Besonders bevorzugte Diphenole sind 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-phenylethan, 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-m/p-diisopropylbenzol und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan.
  • Diese und weitere geeignete Diphenole sind z.B. in den Patentschriften: US-A-3 028 635, US-A-2 999 835, US-A-3 148 172, US-A-2 991 273, US-A-3 271 367, US-A-4 982 014 und US-A-2 999 846, in den deutschen Offenlegungsschriften DE-A-1 570 703, DE-A-2 063 050, DE-A-2 036 052, DE-A-2 211 956 und DE-A-3 832 396, der französischen Patentschrift FR 1 561 518 , in der Monographie "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964" sowie in den japanischen Offenlegungsschriften 62039/1986, 62040/1986 und 105550/1986 beschrieben.
  • Im Falle der Homopolycarbonate wird nur ein Diphenol eingesetzt, im Falle der Copolycarbonate werden mehrere Diphenole eingesetzt, wobei selbstverständlich die verwendeten Bisphenole, wie auch alle anderen der Synthese zugesetzten Chemikalien und Hilfsstoffe mit den aus ihrer eigenen Synthese stammenden Verunreinigungen kontaminiert sein können, obwohl es wünschenswert ist, mit möglichst sauberen Rohstoffen zu arbeiten.
  • Geeignete Kettenabbrecher sind sowohl Monophenole als auch Monocarbonsäuren. Geeignete Monophenole sind Phenol, Alkylphenole wie Kresole, p-tert.Butylphenol, p-n-Octylphenol, p-iso-Octylphenol, p-n-Nonylphenol und p-iso-Nonylphenol, Halogenphenole wie p-Chlorphenol, 2,4-Dichlorphenol, p-Bromphenol und 2,4,6-Tribromphenol, bzw. deren Mischungen.
  • Geeignete Monocarbonsäuren sind Benzoesäure, Alkylbenzoesäuren und Halogenbenzoesäuren.
  • Bevorzugte Kettenabbrecher sind die Phenole der Formel (n R6-Ph-OH (I)worin
    R6 für H oder einen verzweigten oder unverzweigten C1-C18-Alkylrest steht.
  • Die Menge an eingesetztem Kettenabbrecher beträgt 0,5 Mol-% bis 10 Mol-%, bezogen auf Mole an jeweils eingesetzten Diphenolen. Die Zugabe der Kettenabbrecher kann vor, während oder nach der Phosgenierung erfolgen.
  • Geeignete Verzweiger sind die in der Polycarbonatchemie bekannten tri- oder mehr als trifunktionellen Verbindungen, insbesondere solche mit drei oder mehr als drei phenolischen OH-Gruppen.
  • Geeignete Verzweiger sind beispielsweise Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2,4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol, 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan, Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 2,2-Bis-[4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan, 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol, 2,6-Bis-(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol, 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan, Hexa-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)phenyl)-orthoterephthalsäureester, Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan, Tetra-(4-(4-hydroxy-phenyl-isopropyl)-phenoxy)-methan und 1,4-Bis(4',4''-dihydroxy-triphenyl)-methyl)-benzol sowie 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.
  • Die Menge der gegebenenfalls eingesetzten Verzweiger beträgt 0,05 Mol-% bis 2,5 Mol-%, bezogen wiederum auf Mole an jeweils eingesetzten Diphenolen.
  • Die Verzweiger können entweder mit den Diphenolen und den Kettenabbrechern in der wässrig alkalischen Phase vorgelegt werden, oder in einem organischen Lösungsmittel gelöst vor der Phosgenierung zugegeben werden.
  • Alle diese Maßnahmen zur Herstellung der Polycarbonate sind dem Fachmann grundsätzlich geläufig.
  • Für die Herstellung der Polyestercarbonate geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind beispielsweise Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, tert.-Butylisophthalsäure, 3,3'-Diphenyl dicarbonsäure, 4,4'-Diphenyldicarbonsäure, 4,4-Benzophenondicarbonsäure, 3,4'-Benzophenondicarbonsäure, 4,4'-Diphenyletherdicarbonsäure, 4,4'-Diphenylsulfondicarbonsäure, 2,2-Bis-(4-carboxyphenyl)-propan, Trimethyl-3-phenylindan-4,5'-dicarbonsäure.
  • Von den aromatischen Dicarbonsäuren werden besonders bevorzugt die Terephthalsäure und/oder Isophthalsäure eingesetzt.
  • Derivate der Dicarbonsäuren sind die Dicarbonsäuredihalogenide und die Dicarbonsäuredialkylester, insbesondere die Dicarbonsäuredichloride und die Dicarbonsäuredimethylester.
  • Der Ersatz der Carbonatgruppen durch die aromatischen Dicarbonsäureestergruppen erfolgt im wesentlichen stöchiometrisch und auch quantitativ, so dass das molare Verhältnis der Reaktionspartner sich auch im fertigen Polyestercarbonat wiederfindet. Der Einbau der aromatischen Dicarbonsäureestergruppen kann sowohl statistisch als auch blockweise erfolgen.
  • Bevorzugte Herstellungsweisen der erfindungsgemäß zu verwendenden Polycarbonate, einschließlich der Polyestercarbonate, sind das bekannte Grenzflächenverfahren und das bekannte Schmelzumesterungsverfahren.
  • Im ersten Fall dient als Kohlensäurederivat vorzugsweise Phosgen, im letzteren Fall vorzugsweise Diphenylcarbonat. Katalysatoren, Lösungsmittel, Aufarbeitung, Reaktionsbedingungen etc. für die Polycarbonatherstellung sind in beiden Fällen hinreichend beschrieben und bekannt.
  • Die erfindungsgemäßen Polycarbonatformmassen können auf den üblichen Verarbeitungsmaschinen nach bekannten Methoden unter den für Polycarbonat üblichen Verarbeitungsparametern zu Formkörpern und Extrudaten verarbeitet werden.
  • Anwendungsmöglichkeiten sind zum Beispiel aber nicht ausschließlich:
    • 1. Sicherheitsscheiben, die bekanntlich in vielen Bereichen von Gebäuden, Fahrzeugen und Flugzeugen erforderlich sind, sowie als Schilde von Helmen.
    • 2. Herstellung von Folien, insbesondere Skifolien.
    • 3. Herstellung von Blaskörpern (siehe beispielsweise US-Patent 2 964 794), beispielsweise 1 bis 5 Gallon Wasserflaschen.
    • 4. Herstellung von lichtdurchlässigen Platten, insbesondere von Hohlkammerplatten, beispielsweise zum Abdecken von Gebäuden wie Bahnhöfen, Gewächshäusern und Beleuchtungsanlagen.
    • 5. Herstellung optischer Datenspeicher.
    • 6. Zur Herstellung von Ampelgehäusen oder Verkehrsschildern.
    • 7. Zur Herstellung von Schaumstoffen (siehe beispielsweise DE-AS 1 031 507).
    • 8. Zur Herstellung von Fäden und Drähten (siehe beispielsweise DE-AS 1 137 167 und DE-OS 1 785 137).
    • 9. Als transluzente Kunststoffe mit einem Gehalt an Glasfasern für lichttechnische Zwecke (siehe beispielsweise DE-OS 1 554 020).
    • 10. Als transluzente Kunststoffe mit einem Gehalt an Bariumsulfat, Titandioxid und oder Zirkoniumoxid bzw. organischen polymeren Acrylatkautschuken (EP-A 634 445, EP-A 269324) zur Herstellung von lichtdurchlässigen und lichtstreunenden Formteilen.
    • 11. Zur Herstellung von Präzisionsspritzgussteilchen, wie beispielsweise Linsenhalterungen. Hierzu verwendet man Polycarbonate mit einem Gehalt an Glasfasern, die gegebenenfalls zusätzlich etwa 1 – 10 Gew.-% MoS2, bezogen auf Gesamtgewicht, enthalten.
    • 12. Zur Herstellung optischer Geräteteile, insbesondere Linsen für Foto- und Filmkameras (siehe beispielsweise DE-OS 2 701 173).
    • 13. Als Lichtübertragungsträger, insbesondere als Lichtleiterkabel (siehe beispielsweise EP-A1 0 089 801).
    • 14. Als Elektroisolierstoffe für elektrische Leiter und für Steckergehäuse sowie Steckverbinder.
    • 15. Herstellung von Mobiltelefongehäusen mit verbesserter Beständigkeit gegenüber Parfüm, Rasierwasser und Hautschweiß.
    • 16. Network interface devices
    • 17. Als Trägermaterial für organische Fotoleiter.
    • 18. Zur Herstellung von Leuchten, z. B. Scheinwerferlampen, als sogenannte "head-lamps", Streulichtscheiben oder innere Linsen.
    • 19. Für medizinische Anwendungen, z.B. Oxygenatoren, Dialysatoren.
    • 20. Für Lebensmittelanwendungen, wie z. B. Flaschen, Geschirr und Schokoladenformen.
    • 21. Für Anwendungen im Automobilbereich, wo Kontakt zu Kraftstoffen und Schmiermitteln auftreten kann, wie beispielsweise Stoßfänger ggf. in Form geeigneter Blends mit ABS oder geeigneten Kautschuken.
    • 22. Für Sportartikel, wie z. B. Slalomstangen oder Skischuhschnallen.
    • 23. Für Haushaltsartikel, wie z. B. Küchenspülen und Briefkastengehäuse.
    • 24. Für Gehäuse, wie z. B. Elektroverteilerschränke.
    • 25. Gehäuse für Elektrozahnbürsten und Föngehäuse
    • 26. Transparente Waschmaschinen-Bullaugen mit verbesserter Beständigkeit gegenüber der Waschlösung.
    • 27. Schutzbrillen, optische Korrekturbrillen.
    • 28. Lampenabdeckungen für Kücheneinrichtungen mit verbesserter Beständigkeit gegenüber Küchendunst insbesondere Öldämpfen.
    • 29. Verpackungsfolien für Arzneimittel.
    • 30. Chip-Boxen und Chip-Träger
    • 31. Für sonstige Anwendungen, wie z. B. Stallmasttüren oder Tierkäfige.
  • Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung illustrieren ohne sie jedoch zu beschränken.
    •
  • Beispiel 1
  • In einen gleichsinnig drehenden, dicht kämmenden Zweiwellenxtruder nach DE 199 14 143 A1 wird ein Massenstrom von 6500 kg/h Polycarbonat von den Lösungsmitteln Chlorbenzol und Dichlormethan befreit. An der Stelle der Additiv-Zugabe hat der Polymerstrom eine Temperatur von 380°C. In einem dicht kämmenden Zweiwellenxtruder werden 400 kg/h Polycarbonat-Sekundaware mit 30 kg/h Additive aufgeschmolzen und mit einer Temperatur von 305°C dem Hauptstrom beigemischt. Die Farbzahl YI des Polycarbonates ist.

Claims (7)

  1. Verfahren zur Herstellung einer Polymerzusammensetzung durch Zusatz von mindestens einem Additiv zu einer Polymerschmelze, dadurch gekennzeichnet, dass ein Hauptstrom aus Polymerschmelze mit einem Seitenstrom aus Polymerschmelze welcher mindestens ein Additiv enthält und dessen Temperatur unterhalb der des Hauptstromes liegt, gemischt wird.
  2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet dass der Hauptstrom vor dem Mischen entgast wurde.
  3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung in der Druckaufbauzone des Hauptstromes erfolgt.
  4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet dass die Druckaufbauzone des Hauptstromes gekühlt wird.
  5. Polymerzusammensetzungen erhältlich nach Anspruch 1.
  6. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Seitenstrom aus aufgeschmolzener Sekundaware gebildet wird.
  7. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer Polycarbonat ist.
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EP04803247A EP1692212A1 (de) 2003-12-05 2004-11-24 Verfahren zur mischung von polymerschmelzen mit additiven
JP2006541843A JP2007513227A (ja) 2003-12-05 2004-11-24 ポリマーメルトの添加剤との混合方法
PCT/EP2004/013318 WO2005054343A1 (de) 2003-12-05 2004-11-24 Verfahren zur mischung von polymerschmelzen mit additiven
KR1020067010887A KR20060121130A (ko) 2003-12-05 2004-11-24 중합체 용융물과 첨가제의 혼합 방법
US11/000,759 US20050121817A1 (en) 2003-12-05 2004-12-01 Process for mixing polymer melts with additives
TW093137266A TW200535171A (en) 2003-12-05 2004-12-03 Process for mixing polymer melts with additives

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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1844917A2 (de) 2006-03-24 2007-10-17 Entex Rust & Mitschke GmbH Verfahren zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten
EP1939087A1 (de) 2006-12-28 2008-07-02 Eurocopter Verbesserung an den Rotoren von Drehflügelflugzeugen, die mit Drehschwingungsdämpfern zwischen den Flügelblättern ausgestattet sind
DE102007059299A1 (de) 2007-05-16 2008-11-20 Entex Rust & Mitschke Gmbh Vorrichtung zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten
EP2255947A1 (de) 2009-05-30 2010-12-01 Bayer MaterialScience AG Vorrichtung und Verfahren zum Mischen von Polymerschmelzen mit Additiven
WO2014056553A1 (de) 2012-10-11 2014-04-17 Entex Gmbh Rust & Mitschke Gmbh Extruder zur verarbeitung von kunststoffen, die zum kleben neigen
DE102011112081A1 (de) 2011-05-11 2015-08-20 Entex Rust & Mitschke Gmbh Verfahren zur Verarbeitung von Elasten
DE102015001167A1 (de) 2015-02-02 2016-08-04 Entex Rust & Mitschke Gmbh Entgasen bei der Extrusion von Kunststoffen
WO2017001048A1 (de) 2015-07-02 2017-01-05 Entex Rust & Mitschke Gmbh Verfahren zur verarbeitung von produkten im extruder
DE102016002143A1 (de) 2016-02-25 2017-08-31 Entex Rust & Mitschke Gmbh Füllteilmodul in Planetwalzenextruderbauweise
DE102017001093A1 (de) 2016-04-07 2017-10-26 Entex Rust & Mitschke Gmbh Entgasen bei der Extrusion von Kunststoffen mit Filterscheiben aus Sintermetall
DE102017006638A1 (de) 2017-07-13 2019-01-17 Entex Rust & Mitschke Gmbh Füllteilmodul in Planetwalzenextruderbauweise

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7993560B2 (en) * 2006-04-20 2011-08-09 Curwood, Inc. Process for introducing an additive into a polymer melt
DE102007029010A1 (de) * 2006-08-26 2008-02-28 Bayer Materialscience Ag Verfahren zum Compoundieren von Polymeren
DE102008029303A1 (de) * 2008-06-20 2009-12-24 Bayer Technology Services Gmbh Schneckenelemente mit verbesserter Dispergierwirkung und geringem Energieeintrag
BR112013014911A2 (pt) 2010-12-21 2016-09-13 Colormatrix Holdings Inc materiais poliméricos
RU2013158626A (ru) * 2011-06-17 2015-07-27 Колорматрикс Холдингс, Инк. Полимерные материалы
KR20210024235A (ko) 2013-03-15 2021-03-04 어센드 퍼포먼스 머티리얼즈 오퍼레이션즈 엘엘씨 결합형 중합 컴파운딩 방법
US10428189B2 (en) * 2014-07-18 2019-10-01 Chroma Color Corporation Process and composition for well dispersed, highly loaded color masterbatch
US9969881B2 (en) * 2014-07-18 2018-05-15 Carolina Color Corporation Process and composition for well-dispersed, highly loaded color masterbatch
CN109851902A (zh) * 2018-12-28 2019-06-07 上海至正道化高分子材料股份有限公司 一种硅烷交联聚乙烯电缆料及其制备方法
DE102020102310A1 (de) 2020-01-30 2021-08-05 Leonhard Kurz Stiftung & Co. Kg Verfahren zum Recyclen eines Transferprodukts

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2446436A1 (de) * 1974-09-28 1976-04-08 Bayer Ag Mehrwellige schneckenmaschine
DE3603798A1 (de) * 1986-02-07 1987-08-13 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung thermoplastischer, ppe enthaltender formmassen
US4786664A (en) * 1987-03-26 1988-11-22 General Electric Company Compatible polyphenylene ether-linear polyester blends having improved coefficient of thermal expansion
EP0478987A3 (en) * 1990-09-21 1992-05-20 Basf Corporation Addition of additives to polymeric materials
DE4039857A1 (de) * 1990-10-19 1992-04-23 Inventa Ag Verfahren und vorrichtung zur direkten, kontinuierlichen modifizierung von polymerschmelzen
DE59600302D1 (de) * 1995-03-27 1998-08-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Thermoplasten
US5972273A (en) * 1995-08-21 1999-10-26 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Method for producing a homogeneous polycarbonate composition
US5973101A (en) * 1997-09-30 1999-10-26 General Electric Company Aromatic polycarbonate resin composition
DE19841376A1 (de) * 1998-09-10 2000-03-16 Lurgi Zimmer Ag Verfahren zur Einspeisung von Additiven in einen Polymerschmelzestrom
DE19947630A1 (de) * 1999-10-04 2001-04-05 Bayer Ag Verfahren und Vorrichtung zum kontinuierlichen Herstellen eines thermoplastischen Polymerblends und dessen Verwendung
AU2001234890A1 (en) * 2000-02-08 2001-08-20 Waste Technology Transfer, Inc. Petroleum asphalts modified by liquefied biomass additives
DE10050023A1 (de) * 2000-10-06 2002-04-11 Basf Ag Mischvorrichtung und Verfahren zur Herstellung von thermoplastisch verarbeitbaren Formmassen, insbesondere Additivbatches
AU2002312489A1 (en) * 2001-06-15 2003-01-02 International Paper Company Cellulose-polymer composites and related manufacturing methods

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1844917A2 (de) 2006-03-24 2007-10-17 Entex Rust & Mitschke GmbH Verfahren zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten
EP1939087A1 (de) 2006-12-28 2008-07-02 Eurocopter Verbesserung an den Rotoren von Drehflügelflugzeugen, die mit Drehschwingungsdämpfern zwischen den Flügelblättern ausgestattet sind
DE102007059299A1 (de) 2007-05-16 2008-11-20 Entex Rust & Mitschke Gmbh Vorrichtung zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten
EP1997608A2 (de) 2007-05-16 2008-12-03 Entex Rust & Mitschke GmbH Verfahren zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten
EP2289687A1 (de) 2007-05-16 2011-03-02 Entex Rust & Mitschke GmbH Verfahren zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten
EP2255947A1 (de) 2009-05-30 2010-12-01 Bayer MaterialScience AG Vorrichtung und Verfahren zum Mischen von Polymerschmelzen mit Additiven
DE102011112081A1 (de) 2011-05-11 2015-08-20 Entex Rust & Mitschke Gmbh Verfahren zur Verarbeitung von Elasten
US10112320B2 (en) 2012-10-11 2018-10-30 Entex Rust & Mitschke Gmbh Process for the extrusion of plastics tending to adherence
WO2014056553A1 (de) 2012-10-11 2014-04-17 Entex Gmbh Rust & Mitschke Gmbh Extruder zur verarbeitung von kunststoffen, die zum kleben neigen
DE102015001167A1 (de) 2015-02-02 2016-08-04 Entex Rust & Mitschke Gmbh Entgasen bei der Extrusion von Kunststoffen
DE102015008406A1 (de) 2015-07-02 2017-04-13 Entex Rust & Mitschke Gmbh Verfahren zur Bearbeitung von Produkten im Extruder
WO2017001048A1 (de) 2015-07-02 2017-01-05 Entex Rust & Mitschke Gmbh Verfahren zur verarbeitung von produkten im extruder
US10589452B2 (en) 2015-07-02 2020-03-17 Entex Rust & Mitschke Gmbh Method for processing products in an extruder
DE102016002143A1 (de) 2016-02-25 2017-08-31 Entex Rust & Mitschke Gmbh Füllteilmodul in Planetwalzenextruderbauweise
DE102017001093A1 (de) 2016-04-07 2017-10-26 Entex Rust & Mitschke Gmbh Entgasen bei der Extrusion von Kunststoffen mit Filterscheiben aus Sintermetall
DE102017006638A1 (de) 2017-07-13 2019-01-17 Entex Rust & Mitschke Gmbh Füllteilmodul in Planetwalzenextruderbauweise
WO2019011461A1 (de) 2017-07-13 2019-01-17 Entex Rust & Mitschke Gmbh Füllteilmodul in planetwalzenextruderbauweise
US11485298B2 (en) 2017-07-13 2022-11-01 Entex Rust & Mitschke Gmbh Feeder module in planetary roller extruder design

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EP1692212A1 (de) 2006-08-23

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