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DE102013109168A1 - Analyzer for determining the chemical oxygen demand of a fluid sample - Google Patents

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DE102013109168A1
DE102013109168A1 DE102013109168.7A DE102013109168A DE102013109168A1 DE 102013109168 A1 DE102013109168 A1 DE 102013109168A1 DE 102013109168 A DE102013109168 A DE 102013109168A DE 102013109168 A1 DE102013109168 A1 DE 102013109168A1
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DE
Germany
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vessel
liquid
analyzer
liquid sample
reagent
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Application number
DE102013109168.7A
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German (de)
Inventor
Lydia Hoppe
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Endress and Hauser Conducta GmbH and Co KG
Original Assignee
Endress and Hauser Conducta Gesellschaft fuer Mess und Regeltechnik mbH and Co KG
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Publication date
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Priority to CN201410418660.1A priority patent/CN104422657A/en
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Abstract

Beschrieben wird ein Analysegerät zur Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs einer Flüssigkeitsprobe, umfassend: – ein Abtrenngefäß, welches mindestens eine Flüssigkeitszuleitung für die Flüssigkeitsprobe und ein erstes, der Abtrennung von Chlorid aus der Flüssigkeitsprobe dienendes Reagenz aufweist; – ein mit dem Abtrenngefäß über eine Flüssigkeitsleitung verbundenes Aufschlussgefäß; – eine zum Temperieren eines in dem Aufschlussgefäß enthaltenen aus der Flüssigkeitsprobe und mindestens einem zweiten Reagenz gebildeten Reaktionsgemisches ausgestalteten Temperiervorrichtung; dadurch gekennzeichnet, dass das Aufschlussgefäß druckfest verschließbar ausgestaltet ist.Described is an analyzer for determining the chemical oxygen demand of a fluid sample, comprising: a separation vessel having at least one fluid supply for the fluid sample and a first reagent for separating chloride from the fluid sample; A digestion vessel connected to the separation vessel via a fluid line; A temperature control device designed to temper a reaction mixture contained in the decomposition vessel and formed from the liquid sample and at least one second reagent; characterized in that the digestion vessel is configured pressure-tight closable.

Description

Die Erfindung betrifft ein Analysegerät zur Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs einer Flüssigkeitsprobe.The invention relates to an analyzer for determining the chemical oxygen demand of a liquid sample.

Der chemische Sauerstoffbedarf, kurz CSB (auch englisch: chemical oxygen demand, COD), ist die als Sauerstoffäquivalent ausgedrückte Menge einer chemischen Verbindung, üblicherweise eines starken Oxidationsmittels, die von den in einem bestimmten Volumen einer Flüssigkeitsprobe enthaltenen oxidierbaren Inhaltsstoffen unter den Reaktionsbedingungen einer vorgeschriebenen Methode verbraucht wird. Als Oxidationsmittel dient dabei häufig Kaliumdichromat. Der CSB-Wert ist ein wichtiger Parameter zur Klassifizierung des Verschmutzungsgrads bei Fließwässern und in Abwasser- und Kläranlagen, insbesondere mit organischen Verunreinigungen.Chemical Oxygen Demand (COD), for short, is the amount of a chemical compound, usually a strong oxidant, expressed as the oxygen equivalent of the oxidizable ingredients contained in a given volume of a liquid sample under the reaction conditions of a prescribed method is consumed. The oxidizing agent is often potassium dichromate. The COD value is an important parameter for the classification of the degree of pollution in running waters and in sewage and wastewater treatment plants, especially with organic pollutants.

Bei den meisten Verfahren zur Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs wird eine Probe mit einem bekannten Überschuss eines Oxidationsmittels behandelt und anschließend der Verbrauch des Oxidationsmittels, beispielsweise durch Rücktitration des nicht verbrauchten Rests, ermittelt. Die Menge an verbrauchtem Oxidationsmittel wird in die äquivalente Sauerstoffmenge umgerechnet.Most of the methods for determining the chemical oxygen demand treat a sample with a known excess of an oxidizing agent and then determine the consumption of the oxidizing agent, for example by back titration of the unused residue. The amount of oxidant consumed is converted to the equivalent amount of oxygen.

Aus dem Stand der Technik sind Verfahren zur automatisierten Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs einer Flüssigkeitsprobe mittels eines automatischen Analysegeräts bekannt. In der deutschen Patentanmeldung DE 103 60 066 A1 ist beispielsweise ein Analysegerät zur fotometrischen Bestimmung des CSB-Werts einer Flüssigkeitsprobe beschrieben, bei dem ein in einer Küvette aufgenommenes, die Flüssigkeitsprobe und Kaliumdichromat als Oxidationsmittel enthaltendes Reaktionsgemisch unter Druckabschluss auf eine Temperatur oberhalb der atmosphärischen Siedetemperatur des Reaktionsgemisches während einer Aufschlusszeit erhitzt wird. Gleichzeitig wird die Extinktion des Reaktionsgemisches in der Küvette während des gesamten Aufschlusses bei mindestens einer festgelegten Wellenlänge bestimmt. Die Änderung der Extinktion dient als Maß für die Konzentrationsänderung und damit des Verbrauchs des Oxidationsmittels.Methods are known from the prior art for the automated determination of the chemical oxygen demand of a liquid sample by means of an automatic analyzer. In the German patent application DE 103 60 066 A1 For example, an analyzer for photometrically determining the COD value of a liquid sample is described in which a reaction mixture contained in a cuvette and containing the liquid sample and potassium dichromate as the oxidant is pressurized to a temperature above the atmospheric boiling temperature of the reaction mixture during a digestion time. At the same time, the extinction of the reaction mixture in the cuvette is determined during the entire digestion at at least one fixed wavelength. The change in absorbance serves as a measure of the change in concentration and thus of the consumption of the oxidant.

Im Reaktionsgemisch anwesende Chlorid-Ionen können die Ermittlung des chemischen Sauerstoffbedarfs nach diesem Verfahren stören. Aus diesem Grund wird bei dem in DE 103 60 066 A1 beschriebenen Verfahren dem Reaktionsgemisch Quecksilber(II)-Sulfat (HgSO4) zur Maskierung der Chlorid-Ionen in der Flüssigkeitsprobe zugesetzt. Quecksilber(II)-Salze sind jedoch hochgiftig, so dass das derart behandelte Reaktionsgemisch nicht ohne weiteres in den Wasserkreislauf zurückgegeben werden kann. Stattdessen muss es aufwändig unter hohen Kosten entsorgt und/oder aufbereitet werden. Weiterhin besteht wegen der über die Betriebsdauer des automatischen Analysesystems benötigten verhältnismäßig hohen Mengen an Quecksilber(II)-Salz eine Gefährdung von Bedienpersonal und Umwelt.Chloride ions present in the reaction mixture can interfere with the determination of the chemical oxygen demand by this process. For this reason, at the in DE 103 60 066 A1 mercury (II) sulfate (HgSO 4 ) was added to the reaction mixture to mask the chloride ions in the liquid sample. However, mercury (II) salts are highly toxic, so that the thus treated reaction mixture can not be easily returned to the water cycle. Instead, it has to be disposed of and / or processed at high cost. Furthermore, because of the relatively high amounts of mercury (II) salt required over the operating life of the automatic analysis system, there is a risk to operators and the environment.

Die deutsche Patentanmeldung DE 10 2009 028 165 A1 schlägt daher ein Verfahren und ein automatisches Analysegerät zur Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs einer Flüssigkeitsprobe vor, bei dem die Flüssigkeitsprobe vor Zugabe des Oxidationsmittels mit Schwefelsäure versetzt wird, um in der Flüssigkeitsprobe vorhandene Chlorid-Ionen als Chlorwasserstoffgas auszutreiben. Hierzu wird durch die mit Schwefelsäure versetzte Flüssigkeitsprobe ein Trägergas, z.B. Luft, geleitet, so dass ein im Wesentlichen vollständiger Austrag des Chlorwasserstoffgases aus der Flüssigkeitsprobe ermöglicht wird. Zur Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs wird Kaliumdichromat zu der von Chlorid befreiten Flüssigkeitsprobe gegeben und das so gebildete Reaktionsgemisch in einem Aufschlussgefäß über eine vorgegebene Aufschlusszeit unter Atmosphärendruck, insbesondere unter Rückfluss, auf Siedetemperatur erhitzt. Die Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs erfolgt ähnlich wie bei dem in DE 103 60 066 A1 anhand einer fotometrischen Messung der Extinktion oder Absorption des Reaktionsgemisches bei einer vorgegebenen Wellenlänge.The German patent application DE 10 2009 028 165 A1 proposes, therefore, a method and an automatic analyzer for determining the chemical oxygen demand of a liquid sample, in which the liquid sample is mixed with sulfuric acid before the addition of the oxidizing agent to expel existing chloride ions in the liquid sample as hydrogen chloride gas. For this purpose, a carrier gas, for example air, is passed through the fluid sample mixed with sulfuric acid, so that a substantially complete discharge of the hydrogen chloride gas from the liquid sample is made possible. To determine the chemical oxygen demand, potassium dichromate is added to the liquid sample freed from chloride, and the reaction mixture thus formed is heated to boiling temperature in a digestion vessel for a predetermined digestion time under atmospheric pressure, in particular under reflux. The determination of the chemical oxygen demand is similar to that in the DE 103 60 066 A1 by means of a photometric measurement of the extinction or absorption of the reaction mixture at a given wavelength.

Nachteilig an dem im Ausführungsbeispiel der DE 10 2009 028 165 A1 beschriebenen Analysegerät ist, dass bei Flüssigkeitsproben, die schwer aufschließbare Substanzen enthalten, verhältnismäßig lange Aufschlusszeiten benötigt werden, um eine vollständige Oxidation der in der Probe vorliegenden oxidierbaren organischen Verbindungen zu erreichen. Zur Verkürzung der Aufschlusszeit wird in der DE 103 60 066 A1 vorgeschlagen, den Aufschluss unter Druck durchzuführen. Eine Druckbeaufschlagung des Aufschlußgefäßes des aus DE 10 2009 028 165 A1 bekannten Analysegerätes ist jedoch nicht ohne weiteres möglich, da aufgrund des bei dem von diesem Gerät durchgeführten Verfahrens der Chlorid-Abtrennung in Form von Chlorwasserstoffgas ein Gasanschluss für das Trägergas sowie ein Gasauslass vorzusehen sind. Dies erschwert eine druckfeste Abdichtung des Aufschlussgefäßes. Darüber hinaus stellen das Austreiben des Chlorwasserstoffgases und ein Aufschluss des Reaktionsgemisches unter Druck unterschiedliche Anforderungen an die Form des Aufschlussgefäßes.A disadvantage of the embodiment of the DE 10 2009 028 165 A1 The analyzer described is that liquid samples containing difficult to digest substances require relatively long digestion times to achieve complete oxidation of the oxidizable organic compounds present in the sample. To shorten the digestion time is in the DE 103 60 066 A1 proposed to carry out the digestion under pressure. Pressurization of the digestion vessel of DE 10 2009 028 165 A1 However, known analyzer is not readily possible, since due to the process carried out by this device of the chloride separation in the form of hydrogen chloride gas, a gas connection for the carrier gas and a gas outlet are provided. This complicates a pressure-tight sealing of the digestion vessel. In addition, the expulsion of the hydrogen chloride gas and a digestion of the reaction mixture under pressure make different demands on the shape of the digestion vessel.

Es ist daher die Aufgabe der Erfindung, ein Analysegerät zur Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs einer Flüssigkeitsprobe anzugeben, das einerseits einen beschleunigten Aufschluss der zum chemischen Sauerstoffbedarf der Flüssigkeitsprobe beitragenden Verbindungen ermöglicht, aber andererseits ohne die Zugabe von hochgiftigem Quecksilber(II)-Salz auskommt.It is therefore an object of the invention to provide an analyzer for determining the chemical oxygen demand of a liquid sample, on the one hand an accelerated digestion allows for the chemical oxygen demand of the liquid sample contributing compounds, but on the other hand without the addition of highly toxic mercury (II) salt manages.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein Analysegerät gemäß Anspruch 1. Vorteilhafte Ausgestaltungen sind in den abhängigen Ansprüchen angegeben.The object is achieved by an analysis device according to claim 1. Advantageous embodiments are specified in the dependent claims.

Das erfindungsgemäße Analysegerät zur Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs einer Flüssigkeitsprobe, umfasst:

  • – ein Abtrenngefäß, welches mindestens eine Flüssigkeitszuleitung für die Flüssigkeitsprobe und ein erstes, der Abtrennung von Chlorid aus der Flüssigkeitsprobe dienendes Reagenz aufweist;
  • – ein mit dem Abtrenngefäß über eine Flüssigkeitsleitung verbundenes Aufschlussgefäß;
  • – eine zum Temperieren eines in dem Aufschlussgefäß enthaltenen aus der Flüssigkeitsprobe und mindestens einem zweiten Reagenz gebildeten Reaktionsgemisches ausgestalteten Temperiervorrichtung;
wobei das Aufschlussgefäß druckfest verschließbar ausgestaltet ist.The analyzer for determining the chemical oxygen demand of a fluid sample according to the invention comprises:
  • A separation vessel having at least one liquid feed for the liquid sample and a first reagent for separating the chloride from the liquid sample;
  • A digestion vessel connected to the separation vessel via a fluid line;
  • A temperature control device designed to temper a reaction mixture contained in the decomposition vessel and formed from the liquid sample and at least one second reagent;
wherein the digestion vessel is designed pressure-tight closable.

Indem das Aufschlussgefäß mit dem Abtrenngefäß über eine Flüssigkeitsleitung verbunden und druckfest verschließbar ausgestaltet ist, wird es möglich, einerseits das Abtrenngefäß zum Austreiben von Chlorid als Chlorwasserstoff optimal hinsichtlich der erforderlichen Gefäßgeometrie und der erforderlichen Anschlüsse auszugestalten, andererseits kommt das Aufschlussgefäß mit einer minimalen Anzahl an Anschlüssen aus und kann eine für eine Druckbeaufschlagung optimierte Gefäßgeometrie aufweisen, ohne dass dadurch das Abtrennen von Chlorid aus der Flüssigkeitsprobe beeinträchtigt wird. Somit erlaubt das erfindungsgemäße Analysegerät einerseits, auf die Maskierung von Chlorid mit einem Quecksilber(II)-Salz zu verzichten, andererseits ist eine Beschleunigung des Aufschlusses möglich.By the decomposition vessel connected to the separation vessel via a fluid line and designed pressure-tight closable, it is possible on the one hand optimally design the separation vessel for expelling chloride as hydrogen chloride in terms of the required vessel geometry and the required connections, on the other hand, the digestion vessel with a minimum number of connections and may have an optimized for a pressurized vessel geometry, without thereby affecting the removal of chloride from the liquid sample. Thus, the analyzer according to the invention allows on the one hand to dispense with the masking of chloride with a mercury (II) salt, on the other hand, an acceleration of the digestion is possible.

In einer vorteilhaften Ausgestaltung des Analysegeräts münden in das Abtrenngefäß neben der Flüssigkeitsleitung eine erste Zuleitung für die Flüssigkeitsprobe und eine zweite mit einem das erste Reagenz enthaltenden Vorratsbehälter verbundene Zuleitung, eine Gaszuleitung für ein Trägergas und ein Gasauslass. Dies erlaubt die Zuleitung der Flüssigkeitsprobe und die Zuleitung eines Reagenz, das aufgrund einer Verdrängungsreaktion einen Austrag von Chlorid-Ionen als Chlorwasserstoffgas aus der Flüssigkeitsprobe bewirkt. Hierfür kommt beispielsweise konzentrierte Schwefelsäure in Frage.In an advantageous embodiment of the analyzer, a first feed line for the liquid sample and a second feed line connected to a reservoir containing the first reagent, a gas feed line for a carrier gas and a gas outlet open into the separation vessel in addition to the liquid line. This allows the supply of the liquid sample and the supply of a reagent which causes due to a displacement reaction, a discharge of chloride ions as hydrogen chloride gas from the liquid sample. For this purpose, for example, concentrated sulfuric acid in question.

Vorteilhafterweise weist das Abtrenngefäß eine Höhe auf, die größer ist als seine Breite und Tiefe. Falls das Gefäß zylindersymmetrisch ausgestaltet ist, ist seine axiale Längserstreckung vorzugsweise größer als sein Durchmesser.Advantageously, the separation vessel has a height that is greater than its width and depth. If the vessel is cylindrically symmetrical, its axial longitudinal extent is preferably greater than its diameter.

In einer Ausgestaltung kann der Abstand zwischen der Mündung der Flüssigkeitsleitung in das Abtrenngefäß und dem Gasauslass größer sein, als ein senkrecht zu diesem Abstand verlaufendes lichtes Maß des Abtrenngefäßes. Beispielsweise kann das Abtrenngefäß mindestens abschnittsweise als Zylinder ausgestaltet sein, wobei die Flüssigkeitsleitung in einen unteren Bereich des Abtrenngefäßes mündet, während der Gasauslass in einem oberen Bereich des Abtrenngefäßes angeordnet ist. Das senkrecht zu dem Abstand zwischen Gasauslass und Mündung der Flüssigkeitsleitung verlaufende lichte Maß entspricht in dieser Ausgestaltung einem Durchmesser des Zylinders. Vorzugsweise ist der Abstand mindestens doppelt, vorzugsweise mindestens dreimal so groß wie das senkrecht zu diesem Abstand verlaufende lichte Maß. Auf diese Weise ist gewährleistet, dass zwischen dem Flüssigkeitspegel einer in dem Abtrenngefäß enthaltenen, mit dem ersten Reagenz vermischten Flüssigkeitsprobe und dem Gasauslass ein verhältnismäßig großer Abstand vorliegt. Diese trägt dazu bei, das unbeabsichtigte Austragen leicht flüchtiger zum CSB beitragender Substanzen, z.B. leicht flüchtiger organischer Verbindungen, zusammen mit dem Chlorwasserstoffgas über den Gasauslass zu vermeiden. Als zusätzliche Maßnahme zur Vermeidung eines Austragens leicht flüchtiger organischer Verbindungen kann im Bereich des Gasauslasses eine Kühlvorrichtung angeordnet sein.In one embodiment, the distance between the mouth of the liquid line in the separation vessel and the gas outlet may be greater than a perpendicular to this distance extending light measure of the separation vessel. For example, the separation vessel may be designed at least in sections as a cylinder, wherein the liquid line opens into a lower region of the separation vessel, while the gas outlet is arranged in an upper region of the separation vessel. The perpendicular dimension extending perpendicular to the distance between the gas outlet and the mouth of the liquid line corresponds in this embodiment to a diameter of the cylinder. Preferably, the distance is at least twice, preferably at least three times as large as the perpendicular to this distance extending inside dimension. In this way it is ensured that a relatively large distance exists between the liquid level of a liquid sample contained in the separation vessel and mixed with the first reagent and the gas outlet. This helps prevent the unintentional discharge of volatile COB contributing substances, e.g. Volatile organic compounds, together with the hydrogen chloride gas through the gas outlet to avoid. As an additional measure for avoiding discharge of volatile organic compounds, a cooling device may be arranged in the region of the gas outlet.

Das Aufschlussgefäß kann vorteilhaft in der Weise ausgestaltet sein, dass neben der Flüssigkeitsleitung nur noch eine, insbesondere mit einem Abfallbehälter verbundene, Flüssigkeitsableitung und eine Druckausgleichsleitung in das Aufschlussgefäß münden. Somit müssen bei einer Druckbeaufschlagung des Aufschlussgefäßes nur diese Leitungen dicht verschlossen werden.The digestion vessel may advantageously be designed in such a way that, in addition to the liquid line, only one, in particular connected to a waste container, liquid discharge and a pressure equalization line open into the digestion vessel. Thus, when pressurizing the digestion vessel, only these lines must be sealed tight.

Das Analysegerät kann weiter einen fotometrischen Sensor umfassen, der eine Lichtquelle zum Durchstrahlen des Aufschlussgefäßes entlang eines Messpfades mit Messlicht und einen Lichtempfänger zum Erfassen der Intensität des von der Lichtquelle emittierten Messlichts nach Durchlaufen des Messpfades aufweist. Der fotometrische Sensor kann in der Weise bezüglich des Aufschlussgefäßes angeordnet sein, dass der Messpfad durch ein in dem Aufschlussgefäß aufgenommenes, die Flüssigkeitsprobe und das zweite Reagenz umfassendes Reaktionsgemisch verläuft.The analyzer may further comprise a photometric sensor having a light source for irradiating the digestion vessel along a measurement path with measurement light and a light receiver for detecting the intensity of the measurement light emitted by the light source after passing through the measurement path. The photometric sensor may be arranged in such a way with respect to the digestion vessel, that the measuring path is through a received in the decomposition vessel, the liquid sample and the second reagent comprehensive reaction mixture.

Vorzugsweise ist das Aufschlussgefäß in der Weise ausgestaltet, dass ein innerhalb des Aufschlussgefäßes verlaufender Abschnitt des Messpfades länger ist als ein senkrecht zu diesem verlaufendes lichtes Maß des Aufschlussgefäßes. Das Aufschlussgefäß kann beispielsweise zumindest abschnittsweise als Zylinder ausgestaltet sein, wobei der Messpfad senkrecht zur Zylinderachse verläuft. In diesem Fall entspricht das senkrecht zum Messpfad verlaufende lichte Maß der Höhe des zylindrischen Aufschlussgefäßes. Vorteilhaft kann bei einer zylindrischen Ausgestaltung des Aufschlussgefäßes der Messpfad parallel zur oder entlang der Zylinderachse verlaufen. Dies hat den Vorteil, dass der Messpfad die planen Zylindergrundflächen anstelle des gekrümmten Zylindermantels durchläuft. Das senkrecht zum Messpfad verlaufende lichte Maß des Aufschlussgehäuses entspricht in dieser Ausgestaltung dem Innendurchmesser des Zylinders.Preferably, the decomposition vessel is configured in such a way that a section of the measurement path extending within the decomposition vessel is longer than a section perpendicular to it running light dimension of decomposition vessel. The decomposition vessel may, for example, be configured at least in sections as a cylinder, the measurement path being perpendicular to the cylinder axis. In this case, the clear dimension perpendicular to the measuring path corresponds to the height of the cylindrical decomposition vessel. In a cylindrical embodiment of the decomposition vessel, the measuring path can advantageously run parallel to or along the cylinder axis. This has the advantage that the measuring path passes through the flat cylindrical base surfaces instead of the curved cylinder jacket. In this embodiment, the clear dimension of the decomposition housing extending perpendicular to the measurement path corresponds to the inner diameter of the cylinder.

Das Aufschlussgefäß und das Abtrenngefäß können beispielsweise aus einem für das Messlicht transparenten Glas bestehen.The decomposition vessel and the separation vessel may consist, for example, of a glass which is transparent to the measurement light.

Die Flüssigkeitsleitung, die das Aufschlussgefäß und das Abtrenngefäß miteinander verbindet, kann mindestens eine Verzweigung aufweisen, über die die Flüssigkeitsleitung mindestens mit einem das zweite Reagenz enthaltenden Vorratsbehälter verbunden ist. Über die Verzweigung kann die Flüssigkeitsleitung auch mit weiteren Vorratsbehältern für weitere Reagenzien verbunden sein.The liquid line connecting the decomposition vessel and the separation vessel may have at least one branch via which the liquid line is connected at least to a reservoir containing the second reagent. About the branch, the liquid line can also be connected to other reservoirs for other reagents.

Das zweite Reagenz kann ein Oxidationsmittel umfassen, das dazu geeignet ist, die zum chemischen Sauerstoffbedarf der Flüssigkeitsprobe beitragenden Substanzen zu oxidieren. Ein bevorzugtes derartiges Oxidationsmittel ist Kaliumdichromat. Dieses kann beispielsweise als schwefelsaure Kaliumdichromat-Lösung eingesetzt werden. Als weiteres, über die Verzweigung der Flüssigkeitsprobe im Aufschlussgefäß zuzusetzendes Reagenz kommt, insbesondere in Lösung vorliegendes, Silbersulfat (Ag2SO4) in Frage, das als Katalysator den Aufschluss zusätzlich beschleunigt.The second reagent may comprise an oxidizing agent which is capable of oxidizing the substances contributing to the chemical oxygen demand of the liquid sample. A preferred such oxidizing agent is potassium dichromate. This can be used, for example, as a sulfuric acid potassium dichromate solution. As a further, about the branching of the liquid sample to be added in the digestion vessel is reagent, in particular present in solution, silver sulfate (Ag 2 SO 4 ) in question, which additionally accelerates the digestion as a catalyst.

Das Analysegerät kann weiter umfassen:
ein erstes Ventil, das dazu ausgestaltet ist, einen Flüssigkeits- oder Gastransport durch die Flüssigkeitsleitung in das oder aus dem Aufschlussgefäß wahlweise zu erlauben oder zu sperren, und ein zweites Ventil, das dazu ausgestaltet ist, einen Flüssigkeits- oder Gastransport durch die Flüssigkeitsableitung in das oder aus dem Aufschlussgefäß wahlweise zu erlauben oder zu sperren. Bei verschlossenem ersten und zweiten Ventil ist das Aufschlussgefäß gegenüber der Umgebung und der Flüssigkeitsleitung sowie der Flüssigkeitsableitung druckfest, insbesondere bei einem im Aufschlussgefäß herrschenden Überdruck von 4 bis 10 bar, abgeschlossen.The analyzer may further comprise:
a first valve configured to selectively permit or inhibit fluid or gas transport through the fluid conduit into or out of the digestion vessel; and a second valve configured to facilitate fluid or gas transport through the fluid drain into the fluid or alternatively from the decomposition vessel to allow or block. When the first and second valves are closed, the decomposition vessel is pressure-tight with respect to the environment and the liquid line as well as the liquid discharge, in particular at a pressure prevailing in the decomposition vessel of 4 to 10 bar.

In einer weiteren Ausgestaltung kann das Analysegerät weiter Förder- und Dosiereinrichtungen zum Transport der Flüssigkeitsprobe und einer vorgegebenen Menge des ersten Reagenz in das Abtrenngefäß, und zum Transport einer vorgegebenen Menge des zweiten Reagenz, insbesondere über die Flüssigkeitsleitung, in das Aufschlussgefäß umfassen. Die Förder- und Dosiereinrichtungen können beispielsweise jeweils mindestens eine, insbesondere als Schlauch- oder Spritzenpumpe ausgestaltete, Pumpe umfassen.In a further embodiment, the analysis device can further comprise conveying and metering devices for transporting the liquid sample and a predetermined amount of the first reagent into the separation vessel, and for transporting a predetermined amount of the second reagent, in particular via the liquid line, into the decomposition vessel. The conveying and metering devices may, for example, each comprise at least one, in particular designed as a hose or syringe pump, pump.

Zur automatisierten Durchführung einer Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs kann das Analysegerät weiter umfassen:
eine Auswertungs- und Steuerungseinrichtung, welche dazu ausgestaltet ist, insbesondere durch Steuerung der Förder- und-Dosiereinrichtungen und der Ventile, die Flüssigkeitsprobe und das erste Reagenz in das Abtrenngefäß zu fördern und/oder die Flüssigkeitsprobe nach Abtrennen von Chlorid aus dem Abtrenngefäß in das Aufschlussgefäß zu transportieren und mindestens das zweite Reagenz in das Aufschlussgefäß zu fördern, sowie anhand eines Messsignals des fotometrischen Sensors den chemischen Sauerstoffbedarf der Flüssigkeitsprobe zu ermitteln.For automatically performing a determination of the chemical oxygen demand, the analyzer may further comprise:
an evaluation and control device which is designed, in particular by controlling the conveying and metering devices and the valves, to convey the liquid sample and the first reagent into the separation vessel and / or the liquid sample after removal of chloride from the separation vessel into the decomposition vessel and to transport at least the second reagent into the decomposition vessel, and to determine the chemical oxygen demand of the liquid sample by means of a measuring signal of the photometric sensor.

Im Folgenden wird die Erfindung anhand des in der Figur dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert.In the following the invention will be explained in more detail with reference to the embodiment shown in the figure.

1 zeigt eine schematische Darstellung eines Analysegeräts zur Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs einer Flüssigkeitsprobe. 1 shows a schematic representation of an analyzer for determining the chemical oxygen demand of a liquid sample.

Das in 1 schematisch dargestellte Analysegerät 1 dient der Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs einer Flüssigkeitsprobe einer in einer Probenentnahmestelle 2 vorliegenden, zu überwachenden Flüssigkeit 3. Bei der Probenentnahmestelle 2 kann es sich beispielsweise um ein offenes Becken oder Gerinne oder um einen geschlossenen Behälter, beispielsweise eine Rohrleitung, handeln. Die Flüssigkeit 3 kann beispielsweise in einer Kläranlage zu behandelndes Abwasser sein. Zur Entnahme der Flüssigkeit 3 aus der Probenentnahmestelle 2 dient im hier gezeigten Beispiel eine Probennahmevorrichtung 4, die eine, beispielsweise als Peristaltikpumpe ausgestaltete, Pumpe 5 umfasst. Über eine Flüssigkeitsleitung 6 transportiert die Pumpe 5 Flüssigkeit 3 in einen ersten Vorratsbehälter 7, der als Probenvorlage des Analysegeräts 1 dient.This in 1 schematically illustrated analyzer 1 is used to determine the chemical oxygen demand of a liquid sample at a sampling point 2 present, to be monitored liquid 3 , At the sampling point 2 it may be, for example, an open basin or channel or a closed container, such as a pipeline. The liquid 3 may be, for example, in a sewage treatment plant to be treated wastewater. To remove the liquid 3 from the sampling point 2 serves in the example shown here a sampling device 4 , the one, designed for example as a peristaltic pump 5 includes. Via a fluid line 6 transports the pump 5 liquid 3 in a first reservoir 7 as the sample template of the analyzer 1 serves.

Der erste Vorratsbehälter 7 ist über eine erste Flüssigkeitszuleitung 8 mit einem Abtrenngefäß 9 verbunden. Das Abtrenngefäß 9 ist zylindersymmetrisch ausgestaltet und weist eine axiale Längserstreckung auf, die doppelt bis viermal so groß ist wie sein (senkrecht zur Zylinderachse verlaufender) Durchmesser. Eine als Schlauchpumpe ausgestaltete erste Dosier- und Fördereinrichtung 10.1 dient dem Transport und der Dosierung von Flüssigkeit aus dem ersten Vorratsbehälter 7 in das Abtrenngefäß 9.The first reservoir 7 is via a first fluid supply line 8th with a separation vessel 9 connected. The separation vessel 9 is designed cylindrically symmetrical and has an axial longitudinal extent, which is twice to four times as large as its (perpendicular to the cylinder axis) diameter. A designed as a peristaltic pump first metering and delivery 10.1 is used to transport and dosing of liquid from the first reservoir 7 into the separation vessel 9 ,

In einer alternativen Ausgestaltung ist es auch möglich, dass die Flüssigkeitszuleitung für die Zuleitung der Flüssigkeitsprobe in das Abtrenngefäß unmittelbar in die an der Probenentnahmestelle 2 vorliegende Flüssigkeit 3 eintaucht. In diesem Fall entfällt die Probennahmevorrichtung 4 und gegebenenfalls auch der erste Vorratsbehälter 7. Stattdessen kann Flüssigkeit direkt mittels der ersten Dosier- und Fördereinrichtung 10.1 aus der Probenentnahmestelle 2 in das Abtrenngefäß 9 transportiert werden. In an alternative embodiment, it is also possible that the liquid supply line for the supply of the liquid sample in the separation vessel directly into the at the sampling point 2 present liquid 3 dips. In this case, the sampling device is eliminated 4 and optionally also the first reservoir 7 , Instead, liquid can be used directly by means of the first metering and conveying device 10.1 from the sampling point 2 into the separation vessel 9 be transported.

Ein zweiter Vorratsbehälter 11 enthält ein zur Abtrennung von Chlorid aus der Flüssigkeitsprobe geeignetes Reagenz. Im vorliegenden Beispiel handelt es sich dabei um konzentrierte Schwefelsäure. Der zweite Vorratsbehälter 11 ist über eine zweite Flüssigkeitszuleitung 12 mit dem Abtrenngefäß 9 verbunden. Zum Transport von Flüssigkeit durch die Flüssigkeitszuleitung 12 dient eine zweite Dosier- und Fördereinrichtung 10.2. Die Dosier- und Fördereinrichtungen 10.1 und 10.2 sind im vorliegenden Beispiel als Schlauchpumpen ausgestaltet. Alternativ können aber auch Membran- oder Spritzenpumpen verwendet werden.A second storage tank 11 contains a reagent suitable for separating chloride from the liquid sample. In the present example, this is concentrated sulfuric acid. The second reservoir 11 is via a second fluid supply line 12 with the separation vessel 9 connected. For transporting liquid through the liquid supply line 12 serves a second metering and conveying device 10.2 , The dosing and conveying devices 10.1 and 10.2 are designed in the present example as peristaltic pumps. Alternatively, membrane or syringe pumps can also be used.

In einen unteren Bereich des Abtrenngefäßes 9, der im Betrieb des Analysegerätes 1 unterhalb des Pegels 13 einer in dem Abtrenngefäß enthaltenen Flüssigkeitsprobe mit einem typischen Probenvolumen angeordnet ist, mündet eine Gaszuleitung 14. Die Gaszuleitung kann mit einer unter Druck stehenden Gasflasche mit einem regulierbaren Ventil oder mit einer Druckluftleitung verbunden sein. Die Gaszuleitung 14 kann auch an einen Kompressor angeschlossen sein und ein zusätzliches Ventil enthalten, um bei ausgeschaltetem Kompressor das zurückwandern von Flüssigkeit in der Leitung durch Kapillarwirkung zu verhindern. In einem oberen Bereich weist das Abtrenngefäß 9 einen Gasauslass 15 auf, der mittels eines Ventils 16 verschließbar ist. Optional kann in einem oberen Bereich des Abtrenngefäßes 9, der näher am Gasauslass 15 als an der Mündung der Gaszuleitung 14 angeordnet ist, eine Kühlvorrichtung 17 angeordnet sein. Als Kühlvorrichtung 17 kann beispielsweise ein thermoelektrisches Element oder eine Gas- oder Wasser-Kühlung dienen.In a lower area of the separation vessel 9 in the operation of the analyzer 1 below the level 13 a liquid sample contained in the separation vessel is arranged with a typical sample volume, opens a gas supply line 14 , The gas supply line may be connected to a pressurized gas cylinder with an adjustable valve or to a compressed air line. The gas supply 14 may also be connected to a compressor and include an additional valve to prevent backflow of liquid in the conduit by capillary action when the compressor is off. In an upper area, the separation vessel 9 a gas outlet 15 on, by means of a valve 16 is closable. Optionally, in an upper area of the separation vessel 9 closer to the gas outlet 15 as at the mouth of the gas supply line 14 is arranged, a cooling device 17 be arranged. As a cooling device 17 For example, a thermoelectric element or a gas or water cooling can be used.

Über eine Flüssigkeitsleitung 18 ist das Abtrenngefäß 9 mit einem Aufschlussgefäß 19 verbunden. Die Flüssigkeitsleitung 18 mündet in einen unteren Bereich des Abtrenngefäßes 9. Im vorliegenden Beispiel erfolgt der Transport von Flüssigkeit aus dem Abtrenngefäß 9 in das Aufschlussgefäß 19 allein durch die Schwerkraft. Zu diesem Zweck ist die Mündung der Flüssigkeitsleitung 18 am untersten Punkt des sich trichterartig verjüngenden Abtrenngefäßes 9 angeordnet und führt zu dem unterhalb des Abtrenngefäßes angeordneten Aufschlussgefäß 19. In einer alternativen Ausgestaltung kann der Flüssigkeitstransport durch die Flüssigkeitsleitung 18 auch mittels einer weiteren Pumpe erfolgen.Via a fluid line 18 is the separation vessel 9 with a decomposition vessel 19 connected. The fluid line 18 opens into a lower region of the separation vessel 9 , In the present example, the transport of liquid from the separation vessel takes place 9 into the decomposition vessel 19 only by gravity. For this purpose, the mouth of the liquid line 18 at the lowest point of the funnel-like rejuvenating separation vessel 9 arranged and leads to the arranged below the separation vessel decomposition vessel 19 , In an alternative embodiment, the liquid transport through the liquid line 18 also be done by means of another pump.

Die Flüssigkeitsleitung 18 weist eine Verzweigung 20 auf, über die die Flüssigkeitsleitung 18 mit einer dritten Flüssigkeitszuleitung 21 und einer vierte Flüssigkeitszuleitung 22 verbunden ist. Die dritte Flüssigkeitszuleitung 21 mündet in einen dritten Vorratsbehälter 23, in dem ein der Oxidation der in der Flüssigkeitsprobe enthaltenen, zum CSB beitragenden, insbesondere organischen, Substanzen dienendes Reagenz. Dabei kann es sich beispielsweise um eine Kaliumdichromatlösung in 10 bis 30%-iger Schwefelsäure mit einer Kaliumdichromat-Konzentration von 3 bis 120 g/l handeln. Die vierte Flüssigkeitszuleitung 22 mündet in einen vierten Vorratsbehälter, in dem ein weiteres Reagenz, beispielsweise eine Lösung von als Katalysator für den Aufschluss der Flüssigkeitsprobe mit dem zweiten Reagenz dienendes Silbersulfat, enthalten ist. Zum Transport der Reagenzien in das Aufschlussgefäß 19 dienen zwei weitere Dosier- und Fördereinrichtungen 10.3 und 10.4, die wiederum als Spritzen- oder Schlauchpumpen ausgestaltet sein können. Auf beiden Seiten der Verzweigung 20 ist jeweils ein den Flüssigkeitstransport die Flüssigkeitsleitung 18 wahlweise sperrendes oder freigebendes Ventil 25, 26 angeordnet. Mittels eines weiteren Ventils 36 ist der Transport von Flüssigkeiten aus den Vorratsbehälter 23 und 24 zur Flüssigkeitsleitung 18 wahlweise sperrbar oder freigebbar. Anstelle der Ventile 25, 26 und 36 kann auch ein Dreiwegeventil verwendet werden.The fluid line 18 has a branch 20 on, over which the fluid line 18 with a third fluid supply line 21 and a fourth fluid supply line 22 connected is. The third fluid supply line 21 flows into a third reservoir 23 in which one of the oxidation of the contained in the liquid sample, contributing to the COD, in particular organic, substances serving reagent. This may be, for example, a potassium dichromate solution in 10 to 30% strength sulfuric acid having a potassium dichromate concentration of 3 to 120 g / l. The fourth fluid supply line 22 opens into a fourth reservoir, in which a further reagent, for example a solution of serving as a catalyst for the digestion of the liquid sample with the second reagent silver sulfate, is included. To transport the reagents into the digestion vessel 19 serve two more dosing and conveying devices 10.3 and 10.4 , which in turn can be configured as syringe or peristaltic pumps. On both sides of the junction 20 is in each case a liquid transport the liquid line 18 optionally blocking or releasing valve 25 . 26 arranged. By means of another valve 36 is the transport of liquids from the reservoir 23 and 24 to the liquid line 18 optionally lockable or releasable. Instead of the valves 25 . 26 and 36 A three-way valve can also be used.

In das Aufschlussgefäß 19 mündet außer der Flüssigkeitsleitung 18 nur noch eine Flüssigkeitsableitung 27, die das Aufschlussgefäß 19 mit einem Abfallbehälter 28 zur Aufnahme verbrauchter Flüssigkeiten verbindet, sowie eine Druckausgleichsleitung 37, die mittels eines Ventils 38 druckfest verschließbar ist. Ein Flüssigkeitstransport durch die Flüssigkeitsableitung 27 ist mittels des Ventils 29 wahlweise sperrbar oder freigebbar. Die Druckausgleichsleitung 37 dient zum Druckausgleich beim Befüllen des Aufschlussgefäßes 19.In the decomposition vessel 19 flows out of the liquid line 18 only one liquid drainage 27 holding the decomposition vessel 19 with a waste container 28 for receiving spent fluids connects, as well as a pressure equalization line 37 by means of a valve 38 pressure-resistant closable. A liquid transport through the liquid discharge 27 is by means of the valve 29 optionally lockable or releasable. The pressure compensation line 37 serves to equalize the pressure when filling the digestion vessel 19 ,

In einem unteren Bereich des Aufschlussgefäßes 19 ist eine Temperiervorrichtung 35 angeordnet, die dazu ausgestaltet ist, ein in dem Aufschlussgefäß 19 enthaltenes Reaktionsgemisch zu erhitzen. Die Temperiervorrichtung 35 kann ein thermoelektrisches Element, eine Luft- oder Flüssigkeitskühlung oder eine Heatpipe umfassen.In a lower area of the digestion vessel 19 is a tempering device 35 arranged, which is designed to be in the decomposition vessel 19 to heat the reaction mixture contained. The tempering device 35 may include a thermoelectric element, air or liquid cooling, or a heat pipe.

Das Analysegerät 1 umfasst zur Ermittlung eines den chemischen Sauerstoffbedarf der Flüssigkeitsprobe repräsentierenden Messwert einen fotometrischen Sensor 30, der eine Lichtquelle 31 und einen Lichtempfänger 32 aufweist. Die Lichtquelle 31 kann beispielsweise eine oder mehrere LEDs umfassen, der Lichtempfänger 32 kann eine oder mehrere Photodioden aufweisen. Von der Lichtquelle 31 emittiertes Messlicht durchstrahlt das Aufschlussgefäß 19 entlang eines durch das in dem Aufschlussgefäß 19 enthaltene Reaktionsgemisch verlaufenden Messpfads 33 und trifft auf den Lichtempfänger 32. Das Aufschlussgefäß 19 kann, wie im hier gezeigten Beispiel, aus einem für das Messlicht transparenten Material, z.B. Glas, gebildet sein. Das Gefäß kann alternativ auch aus einem für die Lichtquellenwellenlänge nicht transparenten Material bestehen und lediglich transparente Fenster aufweisen, durch die der Messpfad 33 verläuft.The analyzer 1 comprises a photometric sensor for determining a measured value representing the chemical oxygen demand of the liquid sample 30 that is a light source 31 and a light receiver 32 having. The light source 31 For example, it may include one or more LEDs, the light receiver 32 can one or have multiple photodiodes. From the light source 31 emitted measuring light radiates through the decomposition vessel 19 along a through the in the decomposition vessel 19 contained reaction mixture extending measuring path 33 and hits the light receiver 32 , The decomposition vessel 19 can, as in the example shown here, from a material transparent to the measuring light material, such as glass, be formed. Alternatively, the vessel can also consist of a material which is not transparent to the light source wavelength and only have transparent windows through which the measuring path 33 runs.

Der fotometrische Sensor 30 erzeugt ein von der Intensität der auf den Lichtempfänger auftreffenden Lichtintensität abhängiges elektrisches Messsignal, das eine (hier nicht näher dargestellte) Sensorschaltung gegebenenfalls verstärkt und/oder digitalisiert. Die auf den Lichtempfänger auftreffende Lichtintensität hängt von der Extinktion bzw. Absorption des in dem Aufschlussgefäß 19 enthaltenen Reaktionsgemisches ab. Die Lichtquelle 31 ist derart ausgestaltet, dass sie als Messlicht Licht einer Wellenlänge emittiert, dessen Absorption oder Extinktion ein Maß für den Verbrauch des zweiten, der Oxidation oxidierbarer Bestandteile der Flüssigkeitsprobe dienenden, Reagenz ist. Somit ist das von dem fotometrischen Sensor 30 erzeugte elektrische Messsignal ein Maß für den chemischen Sauerstoffbedarf der Flüssigkeitsprobe.The photometric sensor 30 generates an electrical measurement signal which depends on the intensity of the light intensity incident on the light receiver and optionally amplifies and / or digitizes a sensor circuit (not shown here in greater detail). The light intensity incident on the light receiver depends on the extinction or absorption of the light in the decomposition vessel 19 contained reaction mixture. The light source 31 is designed such that it emits as measurement light light of a wavelength whose absorption or extinction is a measure of the consumption of the second, the oxidation of oxidizable constituents of the liquid sample serving, reagent. Thus that is from the photometric sensor 30 generated electrical measurement signal is a measure of the chemical oxygen demand of the liquid sample.

Das Analysegerät 1 umfasst schließlich eine Auswertungs- und Steuerungseinrichtung 34. Diese umfasst eine elektronische Datenverarbeitungseinrichtung, die einen oder mehrere Prozessoren und einen oder mehrere Daten- und Programmspeicher aufweist. Die Auswertungs- und Steuerungseinrichtung 34 steht mit dem fotometrischen Sensor 30 in Verbindung und erhält von diesem das, ggfs. digitalisierte und verstärkte, Messsignal. In einem Speicher der Auswertungs- und Steuerungseinrichtung 34 ist ein von dem einen oder den mehreren Prozessoren ausführbares Computerprogramm abgelegt, das der Ermittlung des chemischen Sauerstoffbedarfs anhand des eine Extinktion oder Absorption des Reaktionsgemisches repräsentierenden Messsignals dient.The analyzer 1 finally includes an evaluation and control device 34 , This comprises an electronic data processing device which has one or more processors and one or more data and program memories. The evaluation and control device 34 stands with the photometric sensor 30 in connection and receives from this the, if necessary digitized and amplified, measuring signal. In a memory of the evaluation and control device 34 stored is a computer program executable by the one or more processors, which serves to determine the chemical oxygen demand by means of the measurement signal representing an extinction or absorption of the reaction mixture.

Die Auswertungs- und Steuerungseinrichtung 34 ist außerdem mit der Probenentnahmevorrichtung 4, den Förder- und Dosiereinrichtungen 10.1, 10.2, 10.3, 10.4 und den Ventilen 16, 25, 26, 29, 36 verbunden, um einen Transport vorgegebener Flüssigkeitsmengen aus der Probenentnahmestelle 2 in den ersten Vorratsbehälter 7, aus den Vorratsbehältern 7 und 11 in das Abtrenngefäß 9, aus dem Abtrenngefäß 9 und den Vorratsbehältern 23, 24 in das Aufschlussgefäß 19 und aus dem Aufschlussgefäß 19 in den Abfallbehälter 28 zu steuern. Außerdem ist die Auswertungs- und Steuerungseinrichtung 34 mit der Kühlvorrichtung 17 und der Temperiervorrichtung 35 verbunden, um eine entsprechende Temperierung der Flüssigkeiten in dem Abtrenngefäß 9 bzw. in dem Aufschlussgefäß 19 zu bewirken. Die Auswertungs- und Steuerungseinrichtung 34 ist außerdem mit zur Steuerung des Trägergastransports über die Gaszuleitung 14 und den Gasauslass 15 dienenden Ventilen verbunden. In einem Speicher der Auswertungs- und Steuerungseinrichtung 34 ist außerdem ein Computerprogrammabgelegt, das der Steuerung des Analysegeräts 1, insbesondere der Förder- und Dosiereinrichtungen 10.1, 10.2, 10.3, 10.4, der Ventile 16, 25, 26, 29, 36, der Temperiervorrichtung 35 und der Kühlvorrichtung 17 sowie gegebenenfalls des fotometrischen Sensors 30, zur Durchführung des im Folgenden beschriebenen Verfahrens zur Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs einer Flüssigkeitsprobe dient.The evaluation and control device 34 is also with the sampling device 4 , the conveying and metering devices 10.1 . 10.2 . 10.3 . 10.4 and the valves 16 . 25 . 26 . 29 . 36 connected to a transport of predetermined amounts of liquid from the sampling point 2 in the first reservoir 7 , from the storage containers 7 and 11 into the separation vessel 9 , from the separation vessel 9 and the storage containers 23 . 24 into the decomposition vessel 19 and from the digestion vessel 19 in the waste container 28 to control. In addition, the evaluation and control device 34 with the cooling device 17 and the tempering device 35 connected to a corresponding temperature of the liquids in the separation vessel 9 or in the digestion vessel 19 to effect. The evaluation and control device 34 is also to control the Trägergastransports via the gas supply line 14 and the gas outlet 15 connected valves. In a memory of the evaluation and control device 34 In addition, a computer program is stored that controls the analyzer 1 , in particular the conveying and metering devices 10.1 . 10.2 . 10.3 . 10.4 , the valves 16 . 25 . 26 . 29 . 36 , the tempering device 35 and the cooling device 17 and optionally the photometric sensor 30 , for carrying out the method for determining the chemical oxygen demand of a liquid sample described below.

Der Verfahrensablauf zur fotometrischen Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs einer Flüssigkeitsprobe mittels des Analysegeräts 1 ist beispielsweise wie folgt:
Zunächst wird mittels der ersten Dosier- und Födereinrichtung 10.1 ein vorgegebenes Flüssigkeitsvolumen über die erste Flüssigkeitszuleitung 8 aus dem als Probenvorlage dienenden ersten Vorratsbehälter 7 als Flüssigkeitsprobe in das Abtrenngefäß 9 transportiert. Das Volumen der Flüssigkeitsprobe kann zwischen 0,1 und 20 ml betragen. Der im Abtrenngefäß 9 vorgelegten Flüssigkeitsprobe wird ein mittels der zweiten Dosier- und Fördereinrichtung 10.2 ein über die Flüssigkeitsleitung 12 aus dem zweiten Vorratsbehälter 11 entnommenes erstes Reagenz, hier konzentrierte Schwefelsäure, zugesetzt. Dabei bildet sich aufgrund einer Verdrängungsreaktion aus in Lösung vorliegendem Chlorid Chlorwasserstoffgas.The procedure for the photometric determination of the chemical oxygen demand of a liquid sample by means of the analyzer 1 is for example as follows:
First, by means of the first metering and Födereinrichtung 10.1 a predetermined volume of fluid over the first fluid supply line 8th from the first reservoir serving as a sample template 7 as a liquid sample in the separation vessel 9 transported. The volume of the liquid sample may be between 0.1 and 20 ml. The in the separation vessel 9 submitted liquid sample is a means of the second metering and conveying device 10.2 on via the liquid line 12 from the second reservoir 11 taken first reagent, here concentrated sulfuric acid added. In this case, forms due to a displacement reaction from present in solution chloride hydrogen chloride gas.

In einem weiteren Schritt wird über die Gaszuleitung 14 ein Trägergas zum Ausblasen des Chlorwasserstoffgases aus dem in dem Abtrenngefäß 9 vorliegenden Flüssigkeitsgemisch eingeleitet. Um den Austrag von leicht flüchtigen organischen Substanzen der Flüssigkeitsprobe aus dem Abtrenngefäß 9 mit dem Trägergas zu vermeiden, kann der Gasstrom im Bereich des Gasauslasses 15 mittels der Kühlvorrichtung 17 gekühlt werden.In a further step is via the gas supply line 14 a carrier gas for blowing out the hydrogen chloride gas from the in the separation vessel 9 initiated liquid mixture introduced. To the discharge of volatile organic substances of the liquid sample from the separation vessel 9 With the carrier gas to avoid, the gas flow in the area of the gas outlet 15 by means of the cooling device 17 be cooled.

Die so entgaste, chloridfreie, mit Schwefelsäure vermischten Flüssigkeitsprobe wird in einem nächsten Schritt in das Aufschlussgefäß 19 überführt. Hierzu werden die Ventile 16, 25 und 26 geöffnet, die Ventile 29 und 36 bleiben geschlossen. Nach Vorlage des aus dem Abtrenngefäß 9 entnommenen Flüssigkeitsgemisches in dem Aufschlussbehälter 19 wird über die dritte Flüssigkeitsleitung 21 Kaliumdichromat-Lösung aus dem dritten Vorratsbehälter 23 und über die vierte Flüssigkeitsleitung 22 Silbersulfat-Lösung bei geöffneten Ventilen 26, 36 und 38 aus dem vierten Vorratsbehältermittels der Dosier- und Fördereinrichtungen 10.3, 10.4 gefördert und dem die Flüssigkeitsprobe enthaltenden Flüssigkeitsgemisch zugesetzt. Dabei bleibt das Ventil 29 geschlossen. Nach Verschließen des Ventils 26 wird mittels der Temperiervorrichtung 35 das so gebildete Reaktionsgemisch auf eine Temperatur von ungefähr 175°C bei einem Druck von 5 bis 10 bar aufgeheizt. Diese Temperatur wird über einen Zeitraum von 15 bis 120 Minuten konstant geregelt. Auch hierzu kann die Auswertungs- und Steuerungseinrichtung 34 dienen. Die Länge dieser Aufschlusszeit hängt von der Art der Probe ab. Es ist auch möglich, anstatt einer vorgegebenen Aufschlusszeit kontinuierlich die Extinktion oder Absorption der Probe mittels des fotometrischen Sensors 30 zu ermitteln. Sobald diese einen konstanten Wert erreicht, ist die Oxidation der in der Flüssigkeitsprobe vorhandenen, zum CSB beitragenden Substanzen abgeschlossen, so dass der Aufschluss beendet werden kann.The degassed, chloride-free, mixed with sulfuric acid liquid sample is in a next step in the digestion vessel 19 transferred. For this purpose, the valves 16 . 25 and 26 open the valves 29 and 36 stay closed. After submission of the from the separation vessel 9 withdrawn liquid mixture in the digestion tank 19 is via the third fluid line 21 Potassium dichromate solution from the third storage tank 23 and the fourth fluid line 22 Silver sulfate solution with valves open 26 . 36 and 38 from the fourth reservoir by means of the metering and delivery devices 10.3 . 10.4 promoted and the Added liquid sample containing liquid sample. The valve remains 29 closed. After closing the valve 26 is by means of the temperature control 35 heated the reaction mixture thus formed to a temperature of about 175 ° C at a pressure of 5 to 10 bar. This temperature is constantly regulated over a period of 15 to 120 minutes. Also for this purpose, the evaluation and control device 34 serve. The length of this digestion time depends on the type of sample. It is also possible, instead of a predetermined digestion time, to continuously measure the absorbance or absorption of the sample by means of the photometric sensor 30 to investigate. Once this reaches a constant value, the oxidation of existing in the liquid sample, the COD contributing substances is completed, so that the digestion can be stopped.

Nach Beendigung des Aufschlusses wird mittels des fotometrischen Sensors 30 die im Reaktionsgemisch verbliebene Kaliumdichromat-Menge und/oder die Menge des bei der Oxidation der in der Flüssigkeitsprobe enthaltenen oxidierbaren Substanzen verbrauchten Kaliumdichromats ermittelt. Zu diesem Zweck kann entweder die Menge des in der im Reaktionsgemisch verbliebenen Chrom(VI) oder die Menge des bei der Oxidation der in der Flüssigkeitsprobe enthaltenen oxidierbaren Substanzen entstandenen Chrom(III) ermittelt werden. Chrom(VI) weist ein Absorptionsmaximum bei ca. 430 nm auf. Eine geeignete Wellenlänge zur Bestimmung des Chrom(VI)-Gehalts im Reaktionsgemisch liegt entsprechend bei 390 bis 490 nm. Chrom(III) weist ein Absorptionsmaximum bei ca. 610 nm auf. Eine entsprechend geeignete Wellenlänge zur Bestimmung des Chrom(III)-Gehalts des Reaktionsgemisches liegt entsprechend zwischen 560 und 660 nm. Je nachdem, ob Chrom(VI) oder Chrom(III) im Reaktionsgemisch bestimmt wird, ist die Wellenlänge des von der Lichtquelle 31 emittierten Messlichtes entsprechend auszuwählen.After completion of the digestion is by means of the photometric sensor 30 the amount of potassium dichromate remaining in the reaction mixture and / or the amount of potassium dichromate consumed in the oxidation of the oxidizable substances contained in the liquid sample are determined. For this purpose, either the amount of chromium (VI) remaining in the reaction mixture or the amount of chromium (III) formed in the oxidation of the oxidizable substances contained in the liquid sample can be determined. Chromium (VI) has an absorption maximum at about 430 nm. A suitable wavelength for determining the chromium (VI) content in the reaction mixture is correspondingly at 390 to 490 nm. Chromium (III) has an absorption maximum at about 610 nm. A correspondingly suitable wavelength for determining the chromium (III) content of the reaction mixture is correspondingly between 560 and 660 nm. Depending on whether chromium (VI) or chromium (III) is determined in the reaction mixture, the wavelength of the light source 31 accordingly selected measuring light.

Das von dem fotometrischen Sensor zur Verfügung gestellte elektrische Messsignal korreliert mit der Extinktion bzw. Absorption der entlang des Messpfades durch das Flüssigkeitsgemisch gestrahlten Messlichtes. Nach dem durch das Lambert-Beersche Gesetz beschriebenen Zusammenhang korreliert die Extinktion bzw Absorption mit dem in dem Reaktionsgemisch verbliebenen Gehalt von Chrom (VI) bzw. (je nach Wellenlänge des verwendeten Messlichtes) Chrom (III). Die Steuerungs- und Auswertungseinrichtung 34 ermittelt so anhand des von dem fotometrischen Sensor 30 zur Verfügung gestellten Messsignals den chemischen Sauerstoffbedarf der Flüssigkeitsprobe.The electrical measuring signal provided by the photometric sensor correlates with the extinction or absorption of the measuring light radiated through the liquid mixture along the measuring path. According to the relationship described by the Lambert-Beer law, the extinction or absorption correlates with the content of chromium (VI) or (depending on the wavelength of the measuring light used) chromium (III) remaining in the reaction mixture. The control and evaluation device 34 determined so on the basis of the photometric sensor 30 provided the chemical oxygen demand of the liquid sample.

Nach Bestimmung des aktuellen CSB-Wertes werden die Ventile 16, 25, 26 und 29 geöffnet und das verbrauchte Reaktionsgemisch über die Flüssigkeitsableitung 27 in den Abfallbehälter 28 abgelassen.After determining the current COD value, the valves become 16 . 25 . 26 and 29 opened and the spent reaction mixture via the liquid discharge 27 in the waste container 28 drained.

Alle hier beschriebenen Verfahrensschritte werden im hier beschriebenen Beispiel von der Steuerungs- und Auswertungseinrichtung 34 automatisiert durchgeführt.All method steps described here will be described in the example described here by the control and evaluation device 34 automated.

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • DE 10360066 A1 [0004, 0005, 0006, 0007] DE 10360066 A1 [0004, 0005, 0006, 0007]
  • DE 102009028165 A1 [0006, 0007, 0007] DE 102009028165 A1 [0006, 0007, 0007]

Claims (10)

Analysegerät (1) zur Bestimmung des chemischen Sauerstoffbedarfs einer Flüssigkeitsprobe, umfassend: – ein Abtrenngefäß (9), welches mindestens eine Flüssigkeitszuleitung (8, 12) für die Flüssigkeitsprobe und für ein erstes, der Abtrennung von Chlorid aus der Flüssigkeitsprobe dienendes Reagenz aufweist; – ein mit dem Abtrenngefäß (9) über eine Flüssigkeitsleitung (18) verbundenes Aufschlussgefäß (19); – eine zum Temperieren eines in dem Aufschlussgefäß enthaltenen aus der Flüssigkeitsprobe und mindestens einem zweiten Reagenz gebildeten Reaktionsgemisches ausgestalteten Temperiervorrichtung (35); dadurch gekennzeichnet, dass das Aufschlussgefäß (19) druckfest verschließbar ausgestaltet ist.Analyzer ( 1 ) for determining the chemical oxygen demand of a liquid sample, comprising: - a separation vessel ( 9 ), which at least one liquid feed ( 8th . 12 ) for the liquid sample and for a first reagent serving to separate chloride from the liquid sample; - one with the separation vessel ( 9 ) via a fluid line ( 18 ) connected digestion vessel ( 19 ); A tempering device designed for tempering a reaction mixture contained in the decomposition vessel and formed from the liquid sample and at least one second reagent ( 35 ); characterized in that the digestion vessel ( 19 ) is designed pressure-resistant closable. Analysegerät (1) nach Anspruch 1, wobei in das Abtrenngefäß (9) neben der Flüssigkeitsleitung (18) eine erste Zuleitung (8) für die Flüssigkeitsprobe, eine zweite mit einem das erste Reagenz enthaltenden Vorratsbehälter (11) verbundene Zuleitung (12), eine Gaszuleitung (14) für ein Trägergas und ein Gasauslass (15) münden.Analyzer ( 1 ) according to claim 1, wherein in the separation vessel ( 9 ) next to the liquid line ( 18 ) a first supply line ( 8th ) for the liquid sample, a second with a first reagent containing reservoir ( 11 ) connected supply line ( 12 ), a gas supply line ( 14 ) for a carrier gas and a gas outlet ( 15 ). Analysegerät (1) nach Anspruch 2, wobei der Abstand zwischen der Mündung der Flüssigkeitsleitung (18) in das Abtrenngefäß (9) und dem Gasauslass (15) größer ist, als ein senkrecht zu diesem Abstand verlaufendes lichtes Maß des Abtrenngefäßes (9).Analyzer ( 1 ) according to claim 2, wherein the distance between the mouth of the liquid line ( 18 ) into the separation vessel ( 9 ) and the gas outlet ( 15 ) is greater than a perpendicular to this distance extending clear dimension of the separation vessel ( 9 ). Analysegerät (1) nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei in das Aufschlussgefäß (19) neben der Flüssigkeitsleitung (18) nur noch eine, insbesondere mit einem Abfallbehälter (28) verbundene, Flüssigkeitsableitung (27) und eine Druckausgleichsleitung (37) münden.Analyzer ( 1 ) according to one of claims 1 to 3, wherein in the digestion vessel ( 19 ) next to the liquid line ( 18 ) only one, in particular with a waste container ( 28 ), liquid discharge ( 27 ) and a pressure equalization line ( 37 ). Analysegerät (1) nach einem der Ansprüche 1 bis 4, weiter umfassend einen fotometrischen Sensor (30) mit einer Lichtquelle (31) zum Durchstrahlen des Aufschlussgefäßes entlang eines Messpfades (33) mit Messlicht, und mit einem Lichtempfänger (32) zum Erfassen der Intensität des von der Lichtquelle (31) emittierten Messlichts nach Durchlaufen des Messpfades (33).Analyzer ( 1 ) according to one of claims 1 to 4, further comprising a photometric sensor ( 30 ) with a light source ( 31 ) for irradiating the digestion vessel along a measuring path ( 33 ) with measuring light, and with a light receiver ( 32 ) for detecting the intensity of the light source ( 31 ) emitted measuring light after passing through the measuring path ( 33 ). Analysegerät (1) nach Anspruch 5, wobei ein innerhalb des Aufschlussgefäßes (19) verlaufender Abschnitt des Messpfades (33) länger ist als ein senkrecht zu diesem verlaufendes lichtes Maß des Aufschlussgefäßes (19).Analyzer ( 1 ) according to claim 5, wherein one within the digestion vessel ( 19 ) extending portion of the measuring path ( 33 ) is longer than a light dimension of the decomposition vessel ( 19 ). Analysegerät (1) nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Flüssigkeitsleitung (18) mindestens eine Verzweigung (20) aufweist, über die die Flüssigkeitsleitung (18) mindestens mit einem das zweite Reagenz enthaltenden Vorratsbehälter (23, 24) verbunden ist.Analyzer ( 1 ) according to one of claims 1 to 6, wherein the liquid line ( 18 ) at least one branch ( 20 ), via which the liquid line ( 18 ) at least with a reservoir containing the second reagent ( 23 . 24 ) connected is. Analysegerät (1) nach einem der Ansprüche 1 bis 7, weiter umfassend: ein erstes Ventil (26), das dazu ausgestaltet ist, einen Flüssigkeits- oder Gastransport durch die Flüssigkeitsleitung (18) in das oder aus dem Aufschlussgefäß (19) wahlweise zu erlauben oder zu sperren, und ein zweites Ventil (29), das dazu ausgestaltet ist, einen Flüssigkeits- oder Gastransport durch die Flüssigkeitsableitung (27) in das oder aus dem Aufschlussgefäß (19) wahlweise zu erlauben oder zu sperren.Analyzer ( 1 ) according to one of claims 1 to 7, further comprising: a first valve ( 26 ), which is adapted to a liquid or gas transport through the liquid line ( 18 ) into or out of the digestion vessel ( 19 ) to allow or disable, and a second valve ( 29 ), which is designed to carry a liquid or gas through the liquid discharge ( 27 ) into or out of the digestion vessel ( 19 ) optionally to allow or block. Analysegerät (1) nach einem der Ansprüche 1 bis 8, weiter umfassend: Förder- und Dosiereinrichtungen (10.1, 10.2, 10.3, 10.4) zum Transport der Flüssigkeitsprobe und einer vorgegebenen Menge des ersten Reagenz in das Abtrenngefäß (9), und zum Transport einer vorgegebenen Menge des zweiten Reagenz, insbesondere über die Flüssigkeitsleitung (18), in das Aufschlussgefäß (19).Analyzer ( 1 ) according to one of claims 1 to 8, further comprising: conveying and metering devices ( 10.1 . 10.2 . 10.3 . 10.4 ) for transporting the liquid sample and a predetermined amount of the first reagent into the separation vessel ( 9 ), and for transporting a predetermined amount of the second reagent, in particular via the liquid line ( 18 ), into the digestion vessel ( 19 ). Analysegerät (1) nach einem der Ansprüche 1 bis 9, weiter umfassend: eine Auswertungs- und Steuerungseinrichtung (34), welche dazu ausgestaltet ist, insbesondere durch Steuerung der Förder- und-Dosiereinrichtungen (10.1, 10.2, 10.3, 10.4) und der Ventile (16, 25, 26, 29, 36), die Flüssigkeitsprobe und das erste Reagenz in das Abtrenngefäß (9) zu fördern und/oder die Flüssigkeitsprobe nach Abtrennen von Chlorid aus dem Abtrenngefäß (9) in das Aufschlussgefäß (19) zu transportieren und mindestens das zweite Reagenz in das Aufschlussgefäß (19) zu fördern, sowie anhand eines Messsignals des fotometrischen Sensors (30) den chemischen Sauerstoffbedarf der Flüssigkeitsprobe zu ermitteln.Analyzer ( 1 ) according to one of claims 1 to 9, further comprising: an evaluation and control device ( 34 ), which is designed for this, in particular by controlling the conveying and metering devices ( 10.1 . 10.2 . 10.3 . 10.4 ) and the valves ( 16 . 25 . 26 . 29 . 36 ), the liquid sample and the first reagent in the separation vessel ( 9 ) and / or the liquid sample after removal of chloride from the separation vessel ( 9 ) into the digestion vessel ( 19 ) and at least the second reagent in the digestion vessel ( 19 ) and a measurement signal from the photometric sensor ( 30 ) to determine the chemical oxygen demand of the liquid sample.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105004847A (en) * 2015-07-13 2015-10-28 中科宇图天下科技有限公司 Microbe breathing oxygen consumption monitoring-based water toxicity on-line early-warning device and method
CN106442911A (en) * 2016-10-17 2017-02-22 浙江大学苏州工业技术研究院 A device for reducing the error in the determination of chemical oxygen demand in high-salt wastewater
DE102015117639A1 (en) * 2015-10-16 2017-04-20 Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg A method of ensuring the operability of an analyzer prior to determining a digestion parameter of a fluid sample
CN107478796A (en) * 2017-09-19 2017-12-15 苏州奥特福环境科技有限公司 A kind of water quality detecting device
CN112485099A (en) * 2020-11-23 2021-03-12 陕西彩虹新材料有限公司 Preparation method of COD mixed digesting agent
CN119269428A (en) * 2024-12-06 2025-01-07 上海昂林科学仪器股份有限公司 A fully automatic rapid digestion chemical oxygen demand analysis device

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112858270B (en) * 2020-12-30 2024-06-21 杭州谱育科技发展有限公司 Multifunctional liquid analysis system and method
CN115753311B (en) * 2022-10-31 2023-09-01 上海博取仪器有限公司 A chlorine removal device and a chemical oxygen demand detection system including the same

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2022640A1 (en) * 1969-05-09 1970-11-19 Nordstjernan Rederi Ab Method and device for determining the oxygen consumption of water
DE10360066A1 (en) 2003-12-20 2005-07-21 Dr. Bruno Lange Gmbh & Co. Kg Method for the photometric determination of a parameter
DE102009028165A1 (en) 2009-07-31 2011-02-03 Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG Method and apparatus for the automated determination of the chemical oxygen demand of a liquid sample
DE102009029305A1 (en) * 2009-09-09 2011-03-10 Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG Analyzer for the automated determination of a measured variable of a liquid sample
WO2013087143A1 (en) * 2011-12-12 2013-06-20 Merck Patent Gmbh Means and method for determining chemical oxygen demand

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101634616B (en) * 2008-07-25 2011-02-09 宝山钢铁股份有限公司 Method and device for removing high chloride ions in wastewater COD on-line detection
DE102009045529A1 (en) * 2009-10-09 2011-04-21 Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG Method and apparatus for removing chloride from volatile organic carbon-containing samples
CN102519780A (en) * 2011-10-29 2012-06-27 重庆川仪分析仪器有限公司 Digestor for chemical oxygen demand (COD) water quality automatic analyzer

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2022640A1 (en) * 1969-05-09 1970-11-19 Nordstjernan Rederi Ab Method and device for determining the oxygen consumption of water
DE10360066A1 (en) 2003-12-20 2005-07-21 Dr. Bruno Lange Gmbh & Co. Kg Method for the photometric determination of a parameter
DE102009028165A1 (en) 2009-07-31 2011-02-03 Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG Method and apparatus for the automated determination of the chemical oxygen demand of a liquid sample
DE102009029305A1 (en) * 2009-09-09 2011-03-10 Endress + Hauser Conducta Gesellschaft für Mess- und Regeltechnik mbH + Co. KG Analyzer for the automated determination of a measured variable of a liquid sample
WO2013087143A1 (en) * 2011-12-12 2013-06-20 Merck Patent Gmbh Means and method for determining chemical oxygen demand

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105004847A (en) * 2015-07-13 2015-10-28 中科宇图天下科技有限公司 Microbe breathing oxygen consumption monitoring-based water toxicity on-line early-warning device and method
DE102015117639A1 (en) * 2015-10-16 2017-04-20 Endress+Hauser Conducta Gmbh+Co. Kg A method of ensuring the operability of an analyzer prior to determining a digestion parameter of a fluid sample
CN106442911A (en) * 2016-10-17 2017-02-22 浙江大学苏州工业技术研究院 A device for reducing the error in the determination of chemical oxygen demand in high-salt wastewater
CN107478796A (en) * 2017-09-19 2017-12-15 苏州奥特福环境科技有限公司 A kind of water quality detecting device
CN112485099A (en) * 2020-11-23 2021-03-12 陕西彩虹新材料有限公司 Preparation method of COD mixed digesting agent
CN119269428A (en) * 2024-12-06 2025-01-07 上海昂林科学仪器股份有限公司 A fully automatic rapid digestion chemical oxygen demand analysis device

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