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DE102011006926A1 - Particle sensor for determining particle content e.g. nitrogen oxide in exhaust gas of diesel engine, is partially coated with nitrogen oxide storage material so that nitrogen monoxide in exhaust gas is converted into nitrogen dioxide - Google Patents

Particle sensor for determining particle content e.g. nitrogen oxide in exhaust gas of diesel engine, is partially coated with nitrogen oxide storage material so that nitrogen monoxide in exhaust gas is converted into nitrogen dioxide Download PDF

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Publication number
DE102011006926A1
DE102011006926A1 DE201110006926 DE102011006926A DE102011006926A1 DE 102011006926 A1 DE102011006926 A1 DE 102011006926A1 DE 201110006926 DE201110006926 DE 201110006926 DE 102011006926 A DE102011006926 A DE 102011006926A DE 102011006926 A1 DE102011006926 A1 DE 102011006926A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
particle sensor
electrodes
nitrogen
nitrogen oxide
particle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE201110006926
Other languages
German (de)
Inventor
Andreas Genssle
Markus Gloeckle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Robert Bosch GmbH
Original Assignee
Robert Bosch GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Robert Bosch GmbH filed Critical Robert Bosch GmbH
Priority to DE201110006926 priority Critical patent/DE102011006926A1/en
Publication of DE102011006926A1 publication Critical patent/DE102011006926A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
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    • G01N15/06Investigating concentration of particle suspensions
    • G01N15/0656Investigating concentration of particle suspensions using electric, e.g. electrostatic methods or magnetic methods

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Abstract

The sensor (10) has two interdigital electrodes (11,12) for determination of particle content in exhaust gas. The particle sensor is partially coated with nitrogen oxide storage material (13) so that nitrogen monoxide in exhaust gas is converted into nitrogen dioxide which is immiscible or slightly catalytically active materials or in combination of the characteristics. The nitrogen oxide storage material is alkaline earth metal carbonate or alkali metal carbonate. The electrodes are made of palladium, gold, rhodium, ruthenium, platinum or palladium alloy. An independent claim is included for method for manufacturing and operating particle sensor.

Description

Stand der TechnikState of the art

Die Erfindung betrifft einen Partikelsensor mit zumindest zwei Elektroden zur Bestimmung des Partikelgehalts in einem Abgas.The invention relates to a particle sensor having at least two electrodes for determining the particle content in an exhaust gas.

Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung und zum Betrieb eines sammelnden Partikelsensors zur Bestimmung des Partikelgehalts in einem Abgas, wobei der Partikelsensor zumindest zwei ineinander greifende, interdigitale Elektroden aufweist, welche auf einem isolierenden Träger angeordnet sind, und wobei zur Bestimmung der Partikelbeladung des Partikelsensors ein Stromfluss zwischen den beiden Elektroden über angelagerte Partikel ausgewertet wird.The invention further relates to a method for producing and operating a collecting particle sensor for determining the particle content in an exhaust gas, wherein the particle sensor has at least two interdigitated interdigital electrodes, which are arranged on an insulating support, and wherein for determining the particle loading of the particle sensor a current flow between the two electrodes is evaluated via attached particles.

Partikelsensoren werden heute zum Beispiel zur Überwachung des Rußausstoßes von Brennkraftmaschinen und zur On-Board-Diagnose (OBD), beispielsweise zur Funktionsüberwachung von Partikelfiltern, eingesetzt. Dabei sind sammelnde, resistive Partikelsensoren bekannt, die eine Änderung der elektrischen Eigenschaften einer interdigitalen Elektrodenstruktur auf Grund von Partikelanlagerungen auswerten. Ist der Partikelsensor voll beladen, werden die angelagerten Partikel in einer Regenerationsphase mit Hilfe eines in dem Partikelsensor integrierten Heizelements verbrannt.Particle sensors are used today, for example, for monitoring the soot emissions from internal combustion engines and for on-board diagnostics (OBD), for example for monitoring the function of particulate filters. In this case, collecting, resistive particle sensors are known which evaluate a change in the electrical properties of an interdigital electrode structure due to particle deposits. If the particle sensor is fully loaded, the deposited particles are burned in a regeneration phase with the aid of a heating element integrated in the particle sensor.

Ein solcher resistiver Partikelsensor ist in der DE 201 13 384 A1 beschrieben. Der Partikelsensor ist aus zwei ineinander greifenden, kammartigen Elektroden (Interdigitalelektroden) aufgebaut, die zumindest teilweise von einer Fanghülse überdeckt sind. Lagern sich Partikel aus einem Gasstrom an dem Partikelsensor ab, so führt dies zu einer auswertbaren Änderung der Impedanz des Partikelsensors, aus der auf die Menge angelagerter Partikel und somit auf die Menge im Abgas mitgeführter Partikel geschlossen werden kann.Such a resistive particle sensor is in the DE 201 13 384 A1 described. The particle sensor is composed of two intermeshing, comb-like electrodes (interdigital electrodes), which are at least partially covered by a catching sleeve. If particles are deposited from a gas flow at the particle sensor, this leads to an evaluable change in the impedance of the particle sensor, from which it is possible to infer the amount of deposited particles and thus the amount of entrained particles in the exhaust gas.

Aus der DE 203 19 664 A1 ist ein Sensor zur Detektion von Teilchen in einem Gasstrom, insbesondere von Rußpartikeln in einem Abgasstrom, mit mindestens zwei Messelektroden, die auf einem Substrat aus einem elektrisch isolierenden Werkstoff angeordnet sind, bekannt. Dabei ist es vorgesehen, dass die Messelektroden von einer Schutzschicht überzogen sind. Durch die Schutzschicht werden die Elektroden bei rauen Umgebungsbedingungen vor Korrosion geschützt. Dabei kann die Schutzschicht elektrisch leitend oder als elektrischer Isolator ausgeführt sein. Eine leitfähige Schutzschicht ermöglicht eine Bestimmung der Partikelkonzentration durch eine resistive Gleichstrommessung, wobei sich eine Parallelschaltung zwischen den Elektroden über die Schutzschicht und die angelagerten Partikel ergibt. Bei einer isolierenden Schutzschicht ist eine Impedanzmessung mit Hilfe einer Wechselspannung erforderlich.From the DE 203 19 664 A1 is a sensor for detecting particles in a gas stream, in particular of soot particles in an exhaust stream, with at least two measuring electrodes, which are arranged on a substrate made of an electrically insulating material known. It is provided that the measuring electrodes are covered by a protective layer. The protective layer protects the electrodes from corrosion in harsh environments. In this case, the protective layer can be designed to be electrically conductive or as an electrical insulator. A conductive protective layer allows a determination of the particle concentration by a resistive DC measurement, whereby a parallel connection between the electrodes on the protective layer and the deposited particles results. For an insulating protective layer, an impedance measurement using an AC voltage is required.

Die Interdigitalelektroden der Partikelsensoren sind im Allgemeinen aus Platin gefertigt. Platin wirkt katalytisch auf die Umwandlung von Stickstoffdioxid aus Stickstoffmonoxid. An den Elektroden können so aus in dem Abgas mitgeführtem Stickstoffmonoxid größere Mengen Stickstoffdioxid entsprechend der Reaktionsgleichung NO + ½O2 ↔ NO2 gebildet werden. Das gebildete Stickstoffdioxid kann zusammen mit dem in dem Abgas mitgeführten Stickstoffdioxid zum Abbau der an dem Partikelsensor angelagerten Rußpartikel gemäß der nachfolgenden Reaktionsgleichung führen: 2NO2 + C → CO2 + 2NO The interdigital electrodes of the particle sensors are generally made of platinum. Platinum acts catalytically on the conversion of nitrogen dioxide from nitric oxide. Larger amounts of nitrogen dioxide corresponding to the reaction equation can thus be removed from the nitrogen monoxide entrained in the exhaust gas NO + ½O 2 ↔ NO 2 be formed. The nitrogen dioxide formed may, together with the nitrogen dioxide entrained in the exhaust gas, lead to the decomposition of the soot particles deposited on the particle sensor according to the following reaction equation: 2NO 2 + C → CO 2 + 2NO

Durch diesen ungewollten chemischen Rußabbau bei Anwesenheit von Stickstoffdioxid wird die angelagerte Russmenge an dem Partikelsensor undefiniert verringert und das Messsignal entsprechend verfälscht. Bei einem Partikelsensor mit ineinander greifenden, interdigitalen Elektroden, wie er oben beschrieben ist, wird der Stromfluss zwischen den Elektroden durch den Partikelabbau verringert. Dies kann dazu führen, dass ein mit dem Partikelsensor zu überwachender, defekter Partikelfilter als in Ordnung getestet wird.Due to this unwanted chemical soot degradation in the presence of nitrogen dioxide, the accumulated amount of soot at the particle sensor is reduced undefined and the measurement signal is correspondingly falsified. In a particle sensor with interdigitated interdigital electrodes, as described above, the flow of current between the electrodes is reduced by the particle degradation. This may cause a defective particulate filter to be monitored with the particulate sensor to be tested as good.

Es ist daher Aufgabe der Erfindung, einen Partikelsensor mit reduzierter Querempfindlichkeit für Stickoxide bereitzustellen.It is therefore an object of the invention to provide a particle sensor with reduced cross-sensitivity for nitrogen oxides.

Es ist weiterhin Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung und zum Betrieb eines solchen Partikelsensors bereitzustellen.It is a further object of the invention to provide a method for producing and operating such a particle sensor.

Offenbarung der ErfindungDisclosure of the invention

Die den Partikelsensor betreffende Aufgabe der Erfindung wird dadurch gelöst, dass der Partikelsensor zumindest teilweise mit einem Stickoxid speichernden Material beschichtet ist oder dass die Elektroden aus einem für die Umwandlung von Stickstoffmonoxid zu Stickstoffdioxid nicht oder geringfügig katalytisch wirkendem Material gefertigt sind. Dabei können die Maßnahmen jeweils für sich betrachtet oder in Kombination vorgesehen sein.The particle sensor of the present invention is achieved in that the particle sensor is at least partially coated with a nitrogen oxide storing material or that the electrodes are made of a for the conversion of nitrogen monoxide to nitrogen dioxide not or slightly catalytically acting material. The measures may be considered individually or in combination.

Das Stickoxid speichernde Material absorbiert Stickoxide aus dem Abgas. Sind die Elektroden aus für die Umwandlung von Stickstoffmonoxid zu Stickstoffdioxid katalytisch wirkendem Platin gefertigt, so absorbiert das Stickoxid speichernde Material auch das an den Elektroden und damit in unmittelbarer Nähe der Signalgenerierung erzeugte Stickstoffdioxid. An dem Partikelsensor steht dadurch während der aktiven Signalgenerierung des Partikelsensors, während der sich die nachzuweisenden Partikel aus dem Abgas an dem Partikelsensor anlagern und gemessen werden, kein freies Stickstoffdioxid zur Verfügung. Der nicht gewünschte Abbau der Partikel gemäß der Reaktionsgleichung 2NO2 + C → CO2 + 2NO kann dadurch unterdrückt und die durch Stickoxide bedingte Querempfindlichkeit des Partikelsensors deutlich reduziert werden. Das Messsignal des Partikelsensors entspricht der tatsächlich aus dem Abgas angelagerten Partikelmenge, was eine sichere Bewertung beispielsweise der Funktion eines vor dem Partikelsensor angeordneten und zu überwachenden Partikelfilters ermöglicht.The nitrogen oxide storing material absorbs nitrogen oxides from the exhaust gas. If the electrodes are made of platinum catalytically active for the conversion of nitrogen monoxide to nitrogen dioxide, then the nitrogen oxide-storing material also absorbs the material generated at the electrodes and thus in the immediate vicinity of the signal generation Nitrogen dioxide. As a result, no free nitrogen dioxide is available at the particle sensor during the active signal generation of the particle sensor, during which the particles to be detected from the exhaust gas are deposited on the particle sensor and measured. The unwanted degradation of the particles according to the reaction equation 2NO 2 + C → CO 2 + 2NO can be suppressed and significantly reduced by nitrogen oxides cross-sensitivity of the particle sensor. The measurement signal of the particle sensor corresponds to the amount of particles actually deposited from the exhaust gas, which enables a reliable assessment of, for example, the function of a particle filter arranged and to be monitored before the particle sensor.

Werden die Elektroden des Partikelsensors statt aus Platin, welches heute üblicherweise verwendet wird, aus einem für die Umwandlung von Stickstoffmonoxid zu Stickstoffdioxid nicht oder nur geringfügig katalytisch wirkendem Material gefertigt, so wird an dem Partikelsensor kein oder nur wenig Stickstoffdioxid gebildet. Diese Maßnahme alleine reduziert schon deutlich die Stickstoffdioxid-Konzentration an dem Partikelsensor und somit den beschriebenen Abbau von Partikeln während der Messphase des Partikelsensors. In Kombination mit einem Stickoxid speichernden Material kann die Querempfindlichkeit des Partikelsensors gegenüber Stickoxiden auf ein Minimum reduziert werden.If the electrodes of the particle sensor instead of platinum, which is commonly used today, made from a for the conversion of nitrogen monoxide to nitrogen dioxide or only slightly catalytically active material, so little or no nitrogen dioxide is formed on the particle sensor. This measure alone significantly reduces the nitrogen dioxide concentration at the particle sensor and thus the described degradation of particles during the measuring phase of the particle sensor. In combination with a material storing nitrogen oxide, the cross-sensitivity of the particle sensor to nitrogen oxides can be reduced to a minimum.

Eine gute Absorption der Stickoxide kann dadurch erreicht werden, dass das Stickoxid speichernde Material aus einem basischen Stickoxid-Speichermaterial, insbesondere aus einem Erdalkalimetallcarbonat oder einem Alkalimetallcarbonat, gebildet ist. Mögliche Materialien sind zum Beispiel BaCO3, K2CO3 oder Na2CO3.Good absorption of the nitrogen oxides can be achieved by forming the nitrogen oxide-storing material from a basic nitrogen oxide storage material, in particular from an alkaline earth metal carbonate or an alkali metal carbonate. Possible materials are, for example, BaCO 3 , K 2 CO 3 or Na 2 CO 3 .

Die Bildung von Stickstoffdioxid an den Elektroden kann dadurch reduziert oder vermieden werden, dass die Elektroden aus Palladium, Gold, Rhodium, Ruthenium oder einer Platin-Palladium-Legierung mit hohem Palladium-Anteil gefertigt sind. Diese Materialien sind für die Umwandlung von Stickstoffmonoxid zu Stickstoffdioxid nicht oder nur geringfügig katalytisch wirksam. Gleichzeitig sind sie beständig gegenüber Abgasen.The formation of nitrogen dioxide at the electrodes can be reduced or avoided by making the electrodes from palladium, gold, rhodium, ruthenium or a high palladium platinum-palladium alloy. These materials are not or only slightly catalytic for the conversion of nitrogen monoxide to nitrogen dioxide. At the same time they are resistant to exhaust gases.

Entsprechend einer besonders bevorzugten Ausgestaltungsvariante der Erfindung kann es vorgesehen sein, dass der Partikelsensor aus zumindest zwei ineinander greifenden, interdigitalen Elektroden, welche auf einem isolierenden Träger angebracht sind, ausgeführt ist und dass zumindest die Oberfläche des isolierenden Trägers zwischen den Elektroden und umlaufend zu den Elektroden und/oder die Elektroden mit dem Stickoxid speichernden Material beschichtet sind. Bei solchen Partikelsensoren schließen die aus dem Abgas angelagerten Partikel die Elektroden kurz. Ein Stromfluss zwischen den kammartig ineinander greifenden, interdigitalen Elektroden über die angelagerten Rußpartikel dient als Messsignal für die Beladung des Partikelsensors. Ist das Stickoxid speichernde Material in unmittelbarer Nähe der interdigitalen Elektroden in dem Zwischenraum zwischen den interdigitalen Elektroden und umlaufen zu den interdigitalen Elektroden aufgebracht, so werden Stickoxide am Ort der Partikelanlagerung und der Generierung des Messsignals absorbiert und dadurch der Partikelabbau am Sensorelement verhindert.According to a particularly preferred embodiment variant of the invention, it can be provided that the particle sensor is made of at least two interdigitated, interdigital electrodes, which are mounted on an insulating support, and that at least the surface of the insulating support between the electrodes and circumferentially to the electrodes and / or the electrodes are coated with the nitrogen oxide storing material. In such particle sensors, the particles deposited from the exhaust gas short the electrodes. A current flow between the comb-like interdigitated, interdigital electrodes via the deposited soot particles serves as a measurement signal for the loading of the particle sensor. If the nitrogen oxide-storing material is applied in the immediate vicinity of the interdigital electrodes in the intermediate space between the interdigital electrodes and circulating to the interdigital electrodes, then nitrogen oxides are absorbed at the particle attachment site and the generation of the measurement signal, thereby preventing particle degradation at the sensor element.

Die das Verfahren betreffende Aufgabe der Erfindung wird dadurch gelöst, dass zumindest zwischen den Elektroden und umlaufend zu den Elektroden ein Stickoxid speicherndes Material auf den isolierenden Träger aufgebracht wird und dass während einer Messphase des Partikelsensors Stickoxid aus dem Abgas und an dem Partikelsensor gebildetes Stickstoffdioxid von dem Stickoxid speichernden Material gespeichert wird. Bei dem Stickoxid speichernden Material kann es sich dabei um ein basisches Stickoxid-Speichermaterial, insbesondere um ein Erdalkalimetallcarbonat oder um ein Alkalimetallcarbonat, handeln, welches in einem abschließenden Fertigungsschritt auf den Partikelsensor aufgebracht wird. Während der Messphase des Partikelsensors wird Stickstoffdioxid direkt an dem Partikelsensor durch das Stickoxid speichernde Material absorbiert und steht für den Abbau der an dem Partikelsensor angelagerten und nachzuweisenden Rußpartikel nicht mehr zur Verfügung. Dadurch kann die Querempfindlichkeit des Partikelsensors gegenüber Stickoxiden deutlich reduziert werden.The object of the invention relating to the method is achieved in that a material storing nitrogen oxide is applied to the insulating support at least between the electrodes and surrounding the electrodes and that during a measuring phase of the particle sensor nitrogen oxide from the exhaust gas and nitrogen dioxide formed at the particle sensor from the Nitrogen storage storing material is stored. The material storing the nitrogen oxide may be a basic nitrogen oxide storage material, in particular an alkaline earth metal carbonate or an alkali metal carbonate, which is applied to the particle sensor in a final production step. During the measurement phase of the particle sensor, nitrogen dioxide is absorbed directly at the particle sensor by the material storing nitrogen oxide and is no longer available for the degradation of the soot particles deposited and to be detected on the particle sensor. As a result, the cross-sensitivity of the particle sensor to nitrogen oxides can be significantly reduced.

Um die Speicherfähigkeit des Stickoxid speichernden Materials zu erhalten kann es vorgesehen sein, dass das gespeicherte Stickoxid während einer Regenerationsphase des Partikelsensors thermisch ausgetrieben wird. Dies kann im Rahmen einer vor der eigentlichen Messphase vorgesehenen Regeneration des Partikelsensors erfolgen, in welcher der Partikelsensor aufgeheizt wird, um angelagerte Partikel zu verbrennen und den Partikelsensor für die neue Messung zu konditionieren. Zu Beginn der Messung liegt dann ein von Partikeln befreiter Partikelsensor mit maximaler Speicherkapazität für Stickoxide vor.To the It can be provided that the stored nitrogen oxide is thermally expelled during a regeneration phase of the particle sensor storage capacity of the nitrogen oxide storing material. This can take place within the scope of a regeneration of the particle sensor provided before the actual measurement phase, in which the particle sensor is heated in order to burn deposited particles and to condition the particle sensor for the new measurement. At the beginning of the measurement, there is then a particulate-free particle sensor with maximum storage capacity for nitrogen oxides.

Im Rahmen der On Board Diagnose ist die Funktion von Partikelsensoren zu überwachen. Bei sammelnden Partikelsensoren, bei welchen der Stromfluss zwischen zwei interdigitalen Elektroden über angelagerte Partikel ausgewertet wird, sind die Existenz und die Funktion der interdigitalen Elektroden nachzuweisen. Weiterhin ist es vorteilhaft, die Speicherfähigkeit des Stickoxid speichernden Materials zu überwachen. Daher kann es vorgesehen sein, dass während der Regenerationsphase eine Spannung zwischen den interdigitalen Elektroden angelegt wird und dass aus einem elektrischen Stromfluss zwischen den interdigitalen Elektroden die Funktion des Partikelsensors und des Stickoxid speichernden Materials überwacht wird. Der Stromfluss erfolgt dabei in einer Gasentladung zwischen den interdigitalen Elektroden durch das bei der Regeneration ausgetriebene Stickstoffmonoxid.On-board diagnostics monitor the function of particle sensors. In the case of collecting particle sensors, in which the current flow between two interdigital electrodes is evaluated via deposited particles, the existence and the function of the interdigital electrodes must be proven. Furthermore, it is advantageous to monitor the storage capacity of the nitrogen oxide storing material. Therefore, it can be provided that during the regeneration phase, a voltage between the interdigital electrodes is applied and that from an electric current flow between the interdigital electrodes, the function of the particulate sensor and the nitrogen oxide storing material is monitored. The flow of current takes place in a gas discharge between the interdigital electrodes by the expelled in the regeneration of nitrogen monoxide.

Die Erfindung wird im Folgenden anhand eines in den Figuren dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert. Es zeigen:The invention will be explained in more detail below with reference to an embodiment shown in FIGS. Show it:

1 einen sammelnden Partikelsensor in Draufsicht, 1 a collecting particle sensor in plan view,

2 einen zeitlichen Verlauf eines Ausgangssignals eines sammelnden Partikelsensors im Abgaskanal einer Brennkraftmaschine. 2 a time profile of an output signal of a collecting particle sensor in the exhaust passage of an internal combustion engine.

1 zeigt in einem Ausführungsbeispiel einen sammelnden Partikelsensor 10 in Draufsicht. Auf einem isolierenden Träger 14, beispielsweise aus Aluminiumoxid, sind eine erste interdigitale Elektrode 11 und eine zweite interdigitale Elektrode 12 aufgebracht. Die interdigitalen Elektroden 11, 12 sind in Form zweier ineinander greifender Kammelektroden ausgeführt. Erfindungsgemäß sind die Elektroden 11, 12 aus einem für die Umwandlung von Stickstoffmonoxid zu Stickstoffdioxid nicht oder nur geringfügig katalytisch wirksamen Material gefertigt. Geeignete Materialien dafür sind beispielsweise Palladium, Gold, Rhodium, Ruthenium oder einer Platin-Palladium-Legierung mit hohem Palladium-Anteil (Pt/Pd Gewichtsverhältnis < 1). 1 shows in one embodiment a collecting particulate sensor 10 in plan view. On an insulating support 14 of alumina, for example, are a first interdigital electrode 11 and a second interdigital electrode 12 applied. The interdigital electrodes 11 . 12 are designed in the form of two interlocking comb electrodes. According to the invention, the electrodes 11 . 12 made of a for the conversion of nitrogen monoxide to nitrogen dioxide or only slightly catalytically active material. Suitable materials for this are, for example, palladium, gold, rhodium, ruthenium or a platinum-palladium alloy with a high palladium content (Pt / Pd weight ratio <1).

Erfindungsgemäß ist weiterhin zwischen den interdigitalen Elektroden 11, 12 und umlaufend zu den interdigitalen Elektroden 11, 12 ein Stickoxid speicherndes Material 13 auf dem Isolierenden Träger 14 aufgebracht. Das Stickoxid speichernde Material 13 ist schraffiert dargestellt. Es kann sich dabei um ein basisches NOx-Speichermaterial, wie zum Beispiel Erdalkalimetallcarbonate oder Alkalimetallcarbonate, handeln. Mögliche Materialien sind BaCO3, K2CO3 oder Na2CO3.According to the invention, further between the interdigital electrodes 11 . 12 and circumferential to the interdigital electrodes 11 . 12 a nitrogen oxide storing material 13 on the insulating support 14 applied. The nitrogen oxide storing material 13 is shown hatched. It may be a basic NOx storage material such as alkaline earth metal carbonates or alkali metal carbonates. Possible materials are BaCO 3 , K 2 CO 3 or Na 2 CO 3 .

Wird ein solcher Partikelsensor 10 in einem Partikel führenden Gasstrom, beispielsweise in einem Abgaskanal eines Dieselmotors, betrieben, so lagern sich Partikel aus dem Gasstrom an dem Partikelsensor 10 ab. Im Falle des Dieselmotors handelt es sich bei den Partikeln um Rußpartikel mit einer entsprechenden elektrischen Leitfähigkeit. Diese bilden bei ausreichender Beladung des Partikelsensors 10 leitfähige Brücken zwischen den interdigitalen Elektroden 11, 12 aus. Die Ablagerungsrate der Partikel an den Partikelsensor 10 hängt von der Partikelkonzentration in dem Abgas ab. Durch Messung des zeitlichen Verlaufs des Stroms beziehungsweise durch Messung der Zeit von dem Beginn eines Messzyklus bis zum Erreichen einer in 2 gezeigten Auslöseschwelle 22 zwischen den beiden interdigitalen Elektroden 11, 12 bei einer anliegenden, konstanten Spannung kann auf die Partikelablagerung und somit auf die Partikelkonzentration in dem Abgas geschlossen werden. Dies ermöglicht beispielsweise die Überwachung der Funktion eines dem Partikelsensor 10 vorgeschalteten Partikelfilters.Will such a particle sensor 10 operated in a particle-carrying gas stream, for example in an exhaust passage of a diesel engine, so particles are stored from the gas stream to the particle sensor 10 from. In the case of the diesel engine, the particles are soot particles with a corresponding electrical conductivity. These form with sufficient loading of the particle sensor 10 conductive bridges between the interdigital electrodes 11 . 12 out. The deposition rate of the particles to the particle sensor 10 depends on the particle concentration in the exhaust gas. By measuring the time course of the current or by measuring the time from the beginning of a measurement cycle until reaching an in 2 shown triggering threshold 22 between the two interdigital electrodes 11 . 12 at an applied, constant voltage can be concluded on the particle deposition and thus on the particle concentration in the exhaust gas. This allows, for example, the monitoring of the function of the particle sensor 10 upstream particle filter.

Bei bekannten Partikelsensoren 10 sind die interdigitalen Elektroden 11, 12 aus für die Umwandlung von Stickstoffmonoxid zu Stickstoffdioxid katalytisch wirksamem Platin gefertigt. An der Oberfläche der interdigitalen Elektroden 11, 12 bilden sich daher zusätzlich zu dem im Abgas enthaltenen Stickstoffdioxid größere Mengen Stickstoffdioxid entsprechend der Reaktionsgleichung NO + ½O2 ↔ NO2 Stickstoffdioxid baut die an dem Partikelsensor 10 angelagerten und nachzuweisenden Rußpartikel gemäß der Reaktionsgleichung 2NO2 + C → 2NO + CO2 ab und führt dadurch zu einer Verfälschung des Messsignals.In known particle sensors 10 are the interdigital electrodes 11 . 12 made from catalytically active platinum for the conversion of nitrogen monoxide to nitrogen dioxide. At the surface of the interdigital electrodes 11 . 12 Therefore, in addition to the nitrogen dioxide contained in the exhaust gas larger amounts of nitrogen dioxide form according to the reaction equation NO + ½O 2 ↔ NO 2 Nitrogen dioxide builds the at the particle sensor 10 deposited and detected soot particles according to the reaction equation 2NO 2 + C → 2NO + CO 2 and thereby leads to a distortion of the measurement signal.

Durch das erfindungsgemäß vorgesehene Stickoxid speichernde Material 13 wird Stickstoffmonoxid und vor allem Stickstoffdioxid aus dem Abgas fest gebunden. Auch an den interdigitalen Elektroden 11, 12 gebildetes Stickstoffdioxid wird sofort absorbiert. An den Oberflächen des Partikelsensors 10 und der interdigitalen Elektroden 11, 12 steht dadurch während der Phasen der aktiven Signalgenerierung des Partikelsensors 10 kein freies Stickstoffdioxid zur Verfügung. Durch diese Maßnahme kann der unerwünschte Abbau von angelagerten Rußpartikeln im Bereich des Partikelsensors 10 während der Messphase verhindert werden. Durch die Verwendung eines Elektrodenmaterials, welches die Bildung von Stickstoffdioxid aus Stickstoffmonoxid im Vergleich zum heute eingesetzten Platin reduziert, wird die Menge des vorliegenden Stickstoffdioxids weiter reduziert. Durch eine Kombination dieser Maßnahmen wird die Querempfindlichkeit des Partikelsensors 10 gegenüber Stickoxiden weitestgehend vermieden.By inventively provided nitric oxide storing material 13 Nitrogen monoxide and especially nitrogen dioxide from the exhaust gas is firmly bound. Also on the interdigital electrodes 11 . 12 formed nitrogen dioxide is absorbed immediately. At the surfaces of the particle sensor 10 and the interdigital electrodes 11 . 12 thereby stands during the phases of the active signal generation of the particle sensor 10 no free nitrogen dioxide available. By this measure, the unwanted degradation of deposited soot particles in the region of the particle sensor 10 be prevented during the measurement phase. By using an electrode material that reduces the formation of nitrogen dioxide from nitric oxide compared to platinum used today, the amount of nitrogen dioxide present is further reduced. By combining these measures, the cross-sensitivity of the particle sensor becomes 10 as far as possible avoided over nitrogen oxides.

Die Regeneration des Stickoxid speichernden Materials 13 von dem eingespeicherten Stickoxid erfolgt thermisch bei der Regeneration des Partikelsensors 10, bei welcher die angelagerten Rußpartikel verbrannt werden. Bei dieser Regeneration wird der Partikelsensor 10 mit einem nicht dargestellten, integrierten Heizelement auf hohe Temperaturen, beispielsweise auf 810°C erhitzt. Dabei werden angelagerte Rußpartikel verbrannt und gleichzeitig das eingespeicherte Stickoxid ausgetrieben. Eine Regeneration ist vor jeder Messphase des Partikelsensors 10 vorgesehen, um einen partikelfreien Anfangszustand des Partikelsensors 10 herzustellen und eine maximale Speicherkapazität des Stickoxid speichernden Materials 13 zu gewährleisten.The regeneration of the nitrogen oxide storing material 13 from the stored nitrogen oxide takes place thermally during the regeneration of the particle sensor 10 , in which the accumulated soot particles are burned. This regeneration becomes the particle sensor 10 heated to a high temperature, for example to 810 ° C with an integrated heating element, not shown. It will be accumulated soot particles burned and expelled at the same time the stored nitrogen oxide. A regeneration is before each measurement phase of the particle sensor 10 provided to a particle-free initial state of the particle sensor 10 produce and a maximum storage capacity of the nitrogen oxide storing material 13 to ensure.

Bei der periodisch durchzuführenden Regeneration des Partikelsensors 10 wird im Bereich der Oberflächen der interdigitalen Elektroden 11, 12 nahezu reines Stickstoffmonoxid freigesetzt. Wird während der Regeneration eine ausreichend hohe Spannung zwischen den interdigitalen Elektroden 11, 12 angelegt, so erfolgt durch das freigesetzte Stickstoffmonoxid über eine Gasentladung ein elektrischer Stromfluss. Dieser Stromfluss kann zur Eigendiagnose des Partikelsensors verwendet werden.During the periodic regeneration of the particle sensor 10 becomes in the area of the surfaces of the interdigital electrodes 11 . 12 released almost pure nitric oxide. During regeneration, a sufficiently high voltage between the interdigital electrodes 11 . 12 created by the released nitrogen monoxide via a gas discharge, an electric current flow. This current flow can be used for self-diagnosis of the particle sensor.

2 zeigt in einem Zeitdiagramm 20 entlang einer Zeitachse 25 und einer Signalachse 21 aufgetragen den zeitlichen Verlauf eines Ausgangssignals 23 eines sammelnden Partikelsensors 10 im Abgaskanal einer als Dieselmotor ausgeführten Brennkraftmaschine ohne das in 1 gezeigte Stickoxid speichernde Material bei Einsatz der heute eingesetzten Elektroden 11, 12 aus Platin. Weiterhin ist in dem Zeitdiagramm 20 der zeitliche Verlauf einer Stickstoffdioxid-Menge 24 im Abgas an der Position des Partikelsensors 10 eingetragen. 2 shows in a time diagram 20 along a timeline 25 and a signal axis 21 plotted the time course of an output signal 23 a collecting particle sensor 10 in the exhaust duct of a running as a diesel engine internal combustion engine without the in 1 shown nitrogen oxide storing material when using the electrodes used today 11 . 12 made of platinum. Furthermore, in the time chart 20 the time course of a nitrogen dioxide amount 24 in the exhaust gas at the position of the particle sensor 10 entered.

Das Ausgangssignal 23 entspricht in dem gezeigten Ausführungsbeispiel dem Stromfluss zwischen den zwei ineinander greifenden interdigitalen Elektroden 11, 12 des Partikelsensors 10 bei konstant anliegender Spannung. Aus dem Abgas lagern sich Rußpartikel an dem Partikelsensor 10 ab und schließen die interdigitalen Elektroden 11, 12 zunehmend kurz. Das Ausgangssignal 23 zeigt während einer ersten Phase beim Aufsammeln von Rußpartikeln, solange sich noch keine Rußbrücken zwischen den Interdigitalen Elektroden 11, 12 gebildet haben, einen konstanten Wert an. Sobald sich Rußbrücken bilden, steigt das Ausgangssignal 23 an und nähert sich einer Auslöseschwelle 22.The output signal 23 corresponds in the embodiment shown, the current flow between the two interdigitated interdigital electrodes 11 . 12 of the particle sensor 10 at constant voltage. Soot particles are deposited on the particle sensor from the exhaust gas 10 off and close the interdigital electrodes 11 . 12 increasingly short. The output signal 23 shows during a first phase in the collection of soot particles, as long as there are no soot bridges between the interdigital electrodes 11 . 12 have formed a constant value. As soon as soot bridges form, the output signal increases 23 and approaches a triggering threshold 22 ,

In der bekannten Anwendung des Partikelsensors 10 zur Bestimmung des Partikelgehalts in dem Abgas der Brennkraftmaschine wird die Zeitdauer zwischen dem Beginn einer Messphase und dem Erreichen der Auslöseschwelle 22 durch das Ausgangssignal 23 als Maß für den Partikelgehalt des Abgases verwendet. Vor der Messphase wird der Partikelsensor 10 durch Freibrennen von anhängenden Partikeln gereinigt.In the known application of the particle sensor 10 to determine the particle content in the exhaust gas of the internal combustion engine, the time duration between the beginning of a measurement phase and the achievement of the triggering threshold 22 through the output signal 23 used as a measure of the particulate content of the exhaust gas. Before the measurement phase, the particle sensor 10 cleaned by burning off adhering particles.

Wird die Stickstoffdioxid-Menge 24 im Bereich des Partikelsensors 10 erhöht, so reagieren an der Oberfläche des Partikelsensors 10 Ruß und Stickstoffdioxid zu Stickstoffmonoxid und Kohlendioxid.Will the amount of nitrogen dioxide 24 in the area of the particle sensor 10 increases, so react on the surface of the particle sensor 10 Soot and nitrogen dioxide to nitric oxide and carbon dioxide.

Durch den Abbau des Rußes auf der Oberfläche des Partikelsensors 10 verringert sich in dem gezeigten Ausführungsbeispiel die Anstiegsgeschwindigkeit des Ausgangssignals 23 des Partikelsensors 10 bei ansonsten gleich bleibender Anlagerungsrate von Partikeln an dem Partikelsensor 10. Das Ausgangssignal 23 erreicht die Auslöseschwelle entsprechend später, was in der Auswertung einem geringeren Partikelgehalt in dem Abgas zugeschrieben wird. Ein mit dem Partikelsensor 10 zu überwachender Partikelfilter, welcher die geforderte Filterwirkung gerade nicht mehr erreicht (BPU, best part unacceptable) würde dann fälschlicher Weise als in Ordnung ausgewiesen werden.By the degradation of the soot on the surface of the particle sensor 10 In the embodiment shown, the slew rate of the output signal decreases 23 of the particle sensor 10 with an otherwise constant deposition rate of particles on the particle sensor 10 , The output signal 23 reaches the triggering threshold accordingly later, which is attributed in the evaluation of a lower particle content in the exhaust gas. One with the particle sensor 10 Particulate filter to be monitored, which no longer reaches the required filter effect (BPU, best part unacceptable), would then be erroneously identified as being in order.

Durch ein Stickoxid speicherndes Material 13, welches, wie zu 1 gezeigt, auf dem Partikelsensor 10 aufgebracht ist, wird Stickstoffdioxid absorbiert und der Partikelabbau vermieden. Bei einem solchen Partikelsensor 10 wird das Ausgangssignal 23 des Partikelsensors 10 nicht oder nur geringfügig von einem Anstieg der Stickstoffdioxid-Menge 24 beeinflusst und erreicht die Auslöseschwelle entsprechend früher. Durch geeignete Wahl des Elektrodenmaterials kann alternativ oder zusätzlich die Bildung von Stickstoffdioxid aus Stickstoffmonoxid an den Elektroden 11, 12 und dadurch die vorliegende Stickstoffdioxid-Menge 24 verringert werden. Durch diese erfindungsgemäßen Maßnahmen kann die Querempfindlichkeit des Partikelsensors gegenüber Stickoxiden deutlich reduziert werden.By a nitrogen oxide storing material 13 which, how to 1 shown on the particle sensor 10 is applied, nitrogen dioxide is absorbed and the particle degradation is avoided. In such a particle sensor 10 becomes the output signal 23 of the particle sensor 10 not or only slightly from an increase in the amount of nitrogen dioxide 24 influences and reaches the triggering threshold earlier. By suitable choice of the electrode material, alternatively or additionally, the formation of nitrogen dioxide from nitric oxide at the electrodes 11 . 12 and thereby the amount of nitrogen dioxide present 24 be reduced. By means of these measures according to the invention, the cross-sensitivity of the particle sensor to nitrogen oxides can be significantly reduced.

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Zitierte PatentliteraturCited patent literature

  • DE 20113384 A1 [0004] DE 20113384 A1 [0004]
  • DE 20319664 A1 [0005] DE 20319664 A1 [0005]

Claims (7)

Partikelsensor (10) mit zumindest zwei Elektroden (11, 12) zur Bestimmung des Partikelgehalts in einem Abgas, dadurch gekennzeichnet, dass der Partikelsensor (10) zumindest teilweise mit einem Stickoxid speichernden Material (13) beschichtet ist oder dass die Elektroden (11, 12) aus einem für die Umwandlung von Stickstoffmonoxid zu Stickstoffdioxid nicht oder geringfügig katalytisch wirkendem Material gefertigt sind jeweils für sich betrachtet oder in Kombination der Merkmale.Particle sensor ( 10 ) with at least two electrodes ( 11 . 12 ) for determining the particle content in an exhaust gas, characterized in that the particle sensor ( 10 ) at least partially with a nitrogen oxide storing material ( 13 ) or that the electrodes ( 11 . 12 ) are made of a material that is not or slightly catalytically active for the conversion of nitrogen monoxide to nitrogen dioxide, in each case individually or in combination of the features. Partikelsensor (10) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Stickoxid speichernde Material (13) aus einem basischen Stickoxid-Speichermaterial, insbesondere aus einem Erdalkalimetallcarbonat oder einem Alkalimetallcarbonat, gebildet ist.Particle sensor ( 10 ) according to claim 1, characterized in that the nitrogen oxide storing material ( 13 ) is formed from a basic nitrogen oxide storage material, in particular from an alkaline earth metal carbonate or an alkali metal carbonate. Partikelsensor (10) nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Elektroden (11, 12) aus Palladium, Gold, Rhodium, Ruthenium oder einer Platin-Palladium-Legierung mit hohem Palladium-Anteil gefertigt sind.Particle sensor ( 10 ) according to claim 1 or 2, characterized in that the electrodes ( 11 . 12 ) are made of palladium, gold, rhodium, ruthenium or a platinum-palladium alloy with a high palladium content. Partikelsensor (10) nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Partikelsensor (10) aus zumindest zwei ineinander greifenden, interdigitalen Elektroden (11, 12), welche auf einem isolierenden Träger (14) angebracht sind, ausgeführt ist und dass zumindest die Oberfläche des isolierenden Trägers (14) zwischen den Elektroden (11, 12) und umlaufend zu den Elektroden (11, 12) und/oder die Elektroden (11, 12) mit dem Stickoxid speichernden Material (13) beschichtet sind.Particle sensor ( 10 ) according to one of claims 1 to 3, characterized in that the particle sensor ( 10 ) of at least two interdigitated interdigital electrodes ( 11 . 12 ), which are supported on an insulating support ( 14 ), and that at least the surface of the insulating support ( 14 ) between the electrodes ( 11 . 12 ) and circumferentially to the electrodes ( 11 . 12 ) and / or the electrodes ( 11 . 12 ) with the nitrogen oxide storing material ( 13 ) are coated. Verfahren zur Herstellung und zum Betrieb eines sammelnden Partikelsensors (10) zur Bestimmung des Partikelgehalts in einem Abgas, wobei der Partikelsensor (10) zumindest zwei ineinander greifende, interdigitale Elektroden (11, 12) aufweist, welche auf einem isolierenden Träger (14) angeordnet sind, und wobei zur Bestimmung der Partikelbeladung des Partikelsensors (10) ein Stromfluss zwischen den beiden Elektroden (11, 12) über angelagerte Partikel ausgewertet wird, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest zwischen den Elektroden (11, 12) und umlaufend zu den Elektroden (11, 12) ein Stickoxid speicherndes Material (13) auf den isolierenden Träger (14) aufgebracht wird und dass während einer Messphase des Partikelsensors (10) Stickoxid aus dem Abgas und an dem Partikelsensor (10) gebildetes Stickstoffdioxid von dem Stickoxid speichernden Material (13) gespeichert wird.Method for producing and operating a collecting particle sensor ( 10 ) for determining the particle content in an exhaust gas, wherein the particle sensor ( 10 ) at least two interdigitated electrodes ( 11 . 12 ), which on an insulating support ( 14 ) are arranged, and wherein for determining the particle loading of the particle sensor ( 10 ) a current flow between the two electrodes ( 11 . 12 ) is evaluated via attached particles, characterized in that at least between the electrodes ( 11 . 12 ) and circumferentially to the electrodes ( 11 . 12 ) a nitrogen oxide storing material ( 13 ) on the insulating support ( 14 ) and that during a measuring phase of the particle sensor ( 10 ) Nitrogen oxide from the exhaust gas and at the particle sensor ( 10 ) formed nitrogen dioxide from the nitrogen oxide storing material ( 13 ) is stored. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das gespeicherte Stickoxid während einer Regenerationsphase des Partikelsensors (10) thermisch ausgetrieben wird.A method according to claim 5, characterized in that the stored nitrogen oxide during a regeneration phase of the particle sensor ( 10 ) is driven off thermally. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass während der Regenerationsphase eine Spannung zwischen den interdigitalen Elektroden (11, 12) angelegt wird und dass aus einem elektrischen Stromfluss zwischen den interdigitalen Elektroden (11, 12) die Funktion des Partikelsensors (10) und des Stickoxid speichernden Materials (13) überwacht wird.A method according to claim 5 or 6, characterized in that during the regeneration phase, a voltage between the interdigital electrodes ( 11 . 12 ) and that from an electric current flow between the interdigital electrodes ( 11 . 12 ) the function of the particle sensor ( 10 ) and the nitrogen oxide storing material ( 13 ) is monitored.
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Citations (2)

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DE20113384U1 (en) 2001-08-11 2002-01-03 Creativ Product Elektro- und Feinmechanik GmbH, 99846 Seebach Funkarmbanduhr
DE20319664U1 (en) 2003-12-18 2005-05-04 Fischerwerke Artur Fischer Gmbh & Co. Kg Corner piece for use in building has two side pieces with flat surfaces at right-angles to each other with slots to accommodate fastening screws and interdigitating ribbed tongues

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