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DE102008024865A1 - Plastic composite elements and a method for their production - Google Patents

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DE102008024865A1
DE102008024865A1 DE102008024865A DE102008024865A DE102008024865A1 DE 102008024865 A1 DE102008024865 A1 DE 102008024865A1 DE 102008024865 A DE102008024865 A DE 102008024865A DE 102008024865 A DE102008024865 A DE 102008024865A DE 102008024865 A1 DE102008024865 A1 DE 102008024865A1
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DE
Germany
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isocyanate
optionally
composite elements
production
mixture
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE102008024865A
Other languages
German (de)
Inventor
Catherine Dr. Lövenich
Eva Dr. Emmrich
Manfred Dr. Schmidt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
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Priority to PCT/EP2009/003385 priority patent/WO2009141080A1/en
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Abstract

Die Erfindung betrifft Verbundelemente aus einer thermoplastischen Kunststoffschicht und einer Polyurethanschicht, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung.The invention relates to composite elements of a thermoplastic polymer layer and a polyurethane layer, a process for their preparation and their use.

Description

Die Erfindung betrifft Verbundelemente aus einer Kunststoffschicht und einer Polyurethanschicht, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie ihre Verwendung.The The invention relates to composite elements of a plastic layer and a polyurethane layer, a process for their preparation and their use.

Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte erhältlich durch Umsetzung von Isocyanaten mit gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen, beispielsweise Polyolen, d. h. Verbindungen, die mindestens zwei Hydroxylgruppen aufweisen, sowie Verbundelemente von diesen Produkten mit weiteren Kunststoffen sind allgemein bekannt. Eine Belastung dieser Verbundelemente durch hohe Temperaturen und Luftfeuchtigkeiten führt häufig zu einer unerwünschten Ablösung der Kunststoffe von den Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten. Insbesondere beim Einsatz solcher Verbundelemente im Automobilbau, für die eine solche Belastung nicht ausgeschlossen werden kann, ist eine Ablösung der Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte von den weiteren Kunststoffen und damit eine Zerstörung des Verbundelementes nicht akzeptabel.Polyisocyanate polyaddition obtainable by reacting isocyanates with Isocyanate-reactive compounds, for example polyols, d. H. Compounds which have at least two hydroxyl groups, as well as composite elements of these products with other plastics are well known. A burden of these composite elements by High temperatures and humidities often results to an undesirable separation of the plastics from the polyisocyanate polyaddition products. Especially when Use of such composite elements in the automotive industry, for the such a burden can not be excluded is one Replacement of the polyisocyanate polyaddition products of the other plastics and thus a destruction of the composite element unacceptable.

Bei der Herstellung der Verbundelemente, insbesondere der hierzu eingesetzten Polyisocyanate kann sich das Problem ergeben, dass diese bei tiefen Temperaturen keine stabilen Mischungen ergeben. Insbesondere bei sehr niedrigen Temperaturen, beispielsweise unterhalb von 0°C, können diese Polyisocyanate dazu neigen, auszukristallisieren. Gerade zur reproduzierbaren Herstellung qualitativ hochwertiger Produkte gilt es jedoch, dieses Problem zu vermeiden.at the production of the composite elements, in particular the used for this purpose Polyisocyanates can give rise to the problem that these are at low Temperatures do not give stable mixtures. Especially at very low temperatures, for example below 0 ° C, For example, these polyisocyanates may tend to crystallize out. Especially for the reproducible production of high quality Products, however, it is important to avoid this problem.

DE-A 10 022 280 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Verbundelementen aus Thermoplasten und Polyurethanen mit verbesserter Haftung sowie Feuchtalterungseigenschaften. Der Verbund wird beispielsweise zur Herstellung von Armaturentafeln verwendet, wobei diese Tafeln üblicherweise aus einem Thermoplastträger [wie z. B. Polypropylen, Polycarbonat/Acrylnitril-Butadien-Styrol (PC/ABS) oder Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS)], einem Polyurethan (PUR)-Schaum sowie einer weiteren Dekorschicht (oft „Haut” genannt) aus Polyvinylchlorid (PVC), thermoplastischen Polyolefinen (TPO), thermoplastischen Polyurethanen (TPU), Polyurethansprühhäuten u. a. aufgebaut sind. Durch die Verwendung von Estergruppen enthaltenden Isocyanat-Polyester-Prepolymeren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen gemäß DE-A 10 022 280 werden verbesserte Eigenschaften, insbesondere eine gute Haftung zwischen dem Thermoplasten und derartigen Polyurethanschaumstoffen erhalten. Bei einer Feuchtlagerung eines solchen Verbundes bis zu 80 Stunden bei 80°C und 80% relativer Luftfeuchte liegt auch ein intakter Verbund aus Thermoplast und Polyurethanschaum vor. DE-A 10 022 280 describes a process for producing composite elements of thermoplastics and polyurethanes with improved adhesion and moisture aging properties. The composite is used for example for the manufacture of instrument panels, these panels usually made of a thermoplastic carrier [such. As polypropylene, polycarbonate / acrylonitrile-butadiene-styrene (PC / ABS) or acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS)], a polyurethane (PUR) foam and another decorative layer (often called "skin") of polyvinyl chloride (PVC) , thermoplastic polyolefins (TPO), thermoplastic polyurethanes (TPU), Polyurethanansprühhäuten and others are constructed. By the use of ester group-containing isocyanate-polyester prepolymers for the production of polyurethane foams according to DE-A 10 022 280 improved properties, in particular a good adhesion between the thermoplastic and such polyurethane foams are obtained. In a moist storage of such a composite up to 80 hours at 80 ° C and 80% relative humidity is also an intact composite of thermoplastic and polyurethane foam before.

Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von Verbundbauteilen ist in EP-A 1 531 173 aufgezeigt, in welcher Isocyanat-Polycarbonat-Prepolymere zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen mit verbesserter Haftung zu anderen Thermoplasten bei Feuchtalterung beschrieben werden.Another possibility for the production of composite components is in EP-A 1 531 173 in which isocyanate-polycarbonate prepolymers are described for the production of polyurethane foams with improved adhesion to other thermoplastics in wet aging.

In US 5,300,531 wird die Verwendung von Fettsäureamiden für die Verbesserung der Haftung zu bzw. für die Vermeidung von Blasen mit einer PVC-Dekorschicht beschrieben. Es werden bevorzugt polymere Diphenylmethandiisocyanat (MDI)-Mischungen als Polyisocyanatkomponente eingesetzt.In US 5,300,531 describes the use of fatty acid amides for improving the adhesion to or avoiding blisters with a PVC decorative layer. It is preferred to use polymeric diphenylmethane diisocyanate (MDI) mixtures as the polyisocyanate component.

Die derzeit zur Verfügung stehenden Systeme liefern Haftungswerte gemessen nach der Messmethode PV 2034 der Volkswagen AG vor Alterung von ≥ 10 N/5 cm. Nach Wärmelagerung (500 h Lagerung bei 120°C Umluft), Klimawechseltest (Lagerung 12 Zyklen (= 144 h) nach der Messmethode PV 1200 der Volkswagen AG) oder Sonnensimulation (Prüfung nach 360 h Trockenzyklus und anschließend 240 h Feuchtzyklus bzw. weiteren 240 h gemäß DIN 75 220 ) werden Werte von ≥ 4 N/5 cm und ≤ 15 N/5 cm erreicht.The currently available systems provide adhesion values measured by the measuring method PV 2034 of Volkswagen AG before aging of ≥ 10 N / 5 cm. After heat storage (500 h storage at 120 ° C circulating air), climate change test (storage 12 cycles (= 144 h) according to the measurement method PV 1200 the Volkswagen AG) or solar simulation (test after 360 h drying cycle and then 240 h wet cycle or another 240 h according to DIN 75 220 ) values of ≥ 4 N / 5 cm and ≤ 15 N / 5 cm are achieved.

An die Haftung zwischen Kunststoffschicht und Polyurethanschicht werden von der Automobilindustrie jedoch immer höhere Ansprüche gestellt, so dass es wünschenswert ist, höhere Haftungswerte, insbesondere höhere Werte im Rollenschälversuch nach PV 2034 und im Trennversuch nach DIN 53 357 A zu erreichen. Bereits geringfügige Änderungen in den Produktionsparametern können zu großen Schwankungen bei den Rollschälversuchen führen.However, the automotive industry is placing ever increasing demands on the adhesion between the plastic layer and the polyurethane layer, so that it is desirable to detect higher adhesion values, in particular higher values in the roller peel test PV 2034 and in the separation test DIN 53 357 A to reach. Even slight changes in the production parameters can lead to large fluctuations in the roller skiving experiments.

Aufgabe der Erfindung war es, Verbundelemente zur Verfügung zu stellen, die aufgrund ihrer hervorragenden mechanischen Eigenschaften beispielsweise im Automobilbau eingesetzt werden können und bei denen die Haftung zwischen dem Kunststoff und den daran haftenden Polyisocyanat-Polyadditionsprodukten sehr gut ist, so dass im Rollenschälversuch oder im Trennversuch Werte ≥ 20 N/5 cm erreicht werden können. Insbesondere sollten die Verbundelemente mit Ausgangskomponenten herstellbar sein, die auch bei Temperaturen < 0°C kristallisationsstabile Mischungen ergeben und somit einfach und reproduzierbar auch bei tiefen Temperaturen eingesetzt werden können.task The invention was to composite elements available because of their excellent mechanical properties can be used for example in the automotive industry and where the adhesion between the plastic and the it adherent polyisocyanate polyaddition products is very good, so in the roller peel test or in the separation test, values ≥ 20 N / 5 cm can be achieved. In particular, the Composite elements with output components to be produced, which also at temperatures <0 ° C Crystallization stable mixtures give and thus easy and can be reproducibly used even at low temperatures.

Gegenstand der Erfindung sind Verbundelemente enthaltend als Schicht

  • A) einen Kunststoff, an den sich haftend als Schicht
  • B) das Produkt der Umsetzung einer Reaktionsmischung anschließt, enthaltend
  • a) eine Mischung mit einem Isocyanatgehalt von 20 bis 30 Gew.-% aus Carbodiimid (CD)-Uretonimin (UI)-Gruppen aufweisenden Isocyanatprepolymeren und gegebenenfalls polymerem MDI
  • b) gegenüber Isocyanaten reaktive Verbindungen
  • c) gegebenenfalls Katalysatoren
  • d) gegebenenfalls Treibmittel
  • e) gegebenenfalls Hilfs- und/oder Zusatzstoffe.
The invention relates to composite elements containing as a layer
  • A) A plastic adhering to it as a layer
  • B) the product is followed by the reaction of a reaction mixture containing
  • a) a mixture having an isocyanate content of 20 to 30 wt .-% of carbodiimide (CD) uretonimine (UI) groups having Isocyanatprepolymeren and optionally polymeric MDI
  • b) isocyanate-reactive compounds
  • c) optionally catalysts
  • d) optionally propellant
  • e) optionally auxiliaries and / or additives.

Das modifizierte Isocyanatprepolymer ist aus mindestens einem Carbodiimid (CD)-Uretonimin (UI)-Gruppen enthaltenden Isocyanat und einem Polyol und/oder einem Kettenverlängerer erhältlich. Dieses Prepolymer kann vorzugsweise mit polymerem Diphenylmethandiisocyanat (MDI) abgemischt werden. Die Mischung weist einen Isocyanatgruppengehalt von 20 bis 30% auf.The modified isocyanate prepolymer is of at least one carbodiimide (CD) uretonimine (UI) groups containing isocyanate and a polyol and / or a chain extender available. This prepolymer may preferably be treated with polymeric diphenylmethane diisocyanate (MDI) be mixed. The mixture has an isocyanate group content from 20 to 30% up.

Durch die Verwendung von CD/UI-Gruppen enthaltenden Isocyanatprepolymeren zur Herstellung von massiven Polyurethanen oder Polyurethanschaumstoffen wird die Haftung zwischen dem Polyurethan (PUR) und dem Thermoplast überraschenderweise erheblich verbessert, und zwar auch nach Alterung. Darüber hinaus weisen die eingesetzten Prepolymere eine ausgezeichnete Tieftemperaturstabilität auf.By the use of CD / UI group-containing isocyanate prepolymers for the production of solid polyurethanes or polyurethane foams the adhesion between the polyurethane (PUR) and the thermoplastic surprisingly significantly improved, even after aging. About that In addition, the prepolymers used have excellent low-temperature stability on.

Carbodiimid-modifizierte Isocyanate sind an sich bekannt und z. B. in WO 2007/006622 und in GB 2 268 180 beschrieben. Prepolymere auf Basis von Carbodiimid-modifizierten Isocyanaten sind ebenfalls bekannt und z. B. in WO 2002/048231 und WO 2006/069624 beschrieben.Carbodiimide-modified isocyanates are known per se and z. In WO 2007/006622 and in GB 2 268 180 described. Prepolymers based on carbodiimide-modified isocyanates are also known and z. In WO 2002/048231 and WO 2006/069624 described.

Die erfindungsgemäßen Verbundelemente können als Kunststoff (A) Polyurethansprühhäute oder übliche thermoplastische Kunststoffe enthalten, beispielsweise Polyphenylenoxid (PPO), Polyvinylchlorid (PVC), Acrylnitril-Butadien-Styrol-Acrylester (ASA), Polycarbonat (PC), thermoplastisches Polyurethan (TPU), Polyethylen (PE), Polypropylen (PP), Styrolmaleinsäureanhydrid (SMA), Polycarbonat/Styrol-Acrylnitril/Acrylnitril-Butadien Blend (PC/ABS) und Abmischungen daraus.The Composite elements according to the invention can as plastic (A) Polyurethanansprühhäute or usual Contain thermoplastic resins, such as polyphenylene oxide (PPO), polyvinyl chloride (PVC), acrylonitrile-butadiene-styrene-acrylic ester (ASA), polycarbonate (PC), thermoplastic polyurethane (TPU), polyethylene (PE), polypropylene (PP), styrene-maleic anhydride (SMA), Polycarbonate / styrene-acrylonitrile / acrylonitrile-butadiene blend (PC / ABS) and mixes from it.

Die Kunststoffe (A) können beispielsweise in Form von Folien zur Herstellung der Verbundelemente eingesetzt werden. Bevorzugt weisen die Folien eine Dicke von 0,2 bis 2 mm auf. Bevorzugt werden Polyvinylchlorid (PVC) oder Polyurethansprühhäute als Kunststoff (A) eingesetzt.The Plastics (A), for example in the form of films be used for the production of composite elements. Prefers the films have a thickness of 0.2 to 2 mm. To be favoured Polyvinyl chloride (PVC) or polyurethane tarpaulins used as plastic (A).

Derartige Folien sind kommerziell erhältlich und ihre Herstellung ist allgemein bekannt.such Films are commercially available and their preparation is well known.

Die Verbundelemente können vorzugsweise als Versteifungsteil für Instrumententafeln oder Türseitenteile eingesetzt werden.The Composite elements may preferably as a stiffening part used for instrument panels or door side panels become.

Als Produkt (B) [Polyisocyanat-Polyadditionsprodukt] sind Polyurethan bevorzugt, die in kompakter oder bevorzugt zelliger Form, beispielsweise als Weichschaumstoff, Halbhartschaumstoff oder Hartschaumstoff, besonders bevorzugt als Halbhartschaumstoff vorliegen können.When Product (B) [polyisocyanate polyaddition product] are polyurethane preferably, in a compact or preferably cellular form, for example as flexible foam, semi-rigid foam or rigid foam, particularly preferably can be present as a semi-rigid foam.

Die Produkte (B) sind vorzugsweise aus folgenden Ausgangsverbindungen erhältlich:

  • a) einer Mischung mit einem Isocyanatgehalt von 20 bis 30 Gew.-% aus Carbodiimid-/Uretonimingruppen aufweisenden Isocyanatprepolymeren und gegebenenfalls polymerem MDI
  • b) gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen
  • c) gegebenenfalls Katalysatoren
  • d) gegebenenfalls Treibmitteln
  • e) gegebenenfalls Hilfs- und/oder Zusatzstoffen.
The products (B) are preferably obtainable from the following starting compounds:
  • a) a mixture having an isocyanate content of 20 to 30 wt .-% of carbodiimide / uretonimine containing isocyanate prepolymers and optionally polymeric MDI
  • b) isocyanate-reactive compounds
  • c) optionally catalysts
  • d) optionally propellants
  • e) optionally auxiliaries and / or additives.

Die Komponenten a) bis e) werden im Folgenden näher beschrieben:
Die Prepolymere unter (a) werden aus vorzugsweise

  • i) aromatischen Isocyanaten, wie z. B. Polyisocyanate basierend auf 4,4'-, 2,4'- und/oder 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat und beliebigen Mischungen daraus, die mit Carbodiimid-/Uretonimingruppen modifiziert sind und
  • ii) allgemein bekannten gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen, wie beispielsweise Polyetherpolyalkoholen, Polyesterpolyalkoholen und/oder Polycarbonatdiolen mit Molekulargewichten zwischen 500 und 12000 und Funktionalitäten von 2 bis 6 und/oder Kettenverlängerern und/oder Vernetzungsmitteln mit Molekulargewichten von 60 bis 499 und Funktionalitäten von 2 bis 6, bevorzugt 2, erhalten.
The components a) to e) are described in more detail below:
The prepolymers under (a) are preferably from
  • i) aromatic isocyanates, such as. B. polyisocyanates based on 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and any mixtures thereof, which are modified with carbodiimide / uretonimine groups and
  • ii) well-known isocyanate-reactive compounds, such as polyether polyalcohols, polyester polyalcohols and / or polycarbonate diols having molecular weights between 500 and 12,000 and functionalities of 2 to 6 and / or chain extenders and / or crosslinkers having molecular weights of 60 to 499 and functionalities of 2 to 6, preferably 2.

Die Mischung a) kann gegebenenfalls polymeres MDI enthalten. Als polymeres MDI werden bevorzugt rohe Polymer-MDI-Mischungen, wie sie bei der Phosgenierung von rohem Diphenylmethandiamin erhalten werden, eingesetzt. Rohe Polymer-MDI-Mischungen, wie sie bei der Phosgenierung von rohem Diphenylmethandiamin erhalten werden, weisen vorzugsweise noch einen Anteil an monomerem MDI von 20 bis 60 Gew.-% auf und haben eine Viskosität von 1200 mPas/20°C bis 100 mPas/20°C (das monomere MDI liegt als Gemisch aus 4,4'-, 4,2'- und 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat vor).The Mixture a) may optionally contain polymeric MDI. As a polymeric MDI are preferably crude polymer-MDI blends as used in the Phosgenation of crude diphenylmethanediamine are used. Raw polymer-MDI blends as used in the phosgenation of crude Diphenylmethanediamine are obtained, preferably have one more Proportion of monomeric MDI from 20 to 60 wt .-% and have a Viscosity from 1200 mPas / 20 ° C to 100 mPas / 20 ° C (The monomeric MDI is a mixture of 4,4'-, 4,2'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate in front).

Als Komponente (b) können allgemein bekannte gegenüber Isocyanaten reaktive Verbindungen eingesetzt werden, beispielsweise Polyetherpolyalkohole, Polyesterpolyalkohole und/oder Polycarbonatdiole, bevorzugt Polyetherpolyole und/oder Polyesterpolyalkohole, bevorzugt mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10000, insbesondere 1000 bis 6000, und mit einer Funktionalität von 2 bis 6. Gegebenfalls können gefüllte Polyetherpolyole, wie z. B. Styrol-Acrylnitril (SAN)- oder Polyharnstoff (PHD)- oder Polyisocyanat-Polyaddition(PIPA)-Polyetherpolyole verwendet werden. Die Verbindungen (b) können auch in Abmischung mit Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmitteln eingesetzt werden. Bei den Kettenverlängerungsmitteln handelt es sich vorzugsweise um bifunktionelle Alkohole mit Molekulargewichten von 60 bis 499, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5. Bei den Vernetzungsmitteln handelt es sich bevorzugt um Verbindungen mit Molekulargewichten von 60 bis 499 und Funktionalitäten von 3 bis 6, vorzugsweise Aminen und besonders bevorzugt Alkoholen wie beispielsweise Glyzerin, Trimethylolpropan und Pentaerythrit. Die Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel können auch allein als Komponente (b) eingesetzt werden.When Component (b) may be generally known Isocyanate-reactive compounds are used, for example Polyetherpolyalcohols, polyesterpolyalcohols and / or polycarbonatediols, preferably polyether polyols and / or polyester polyols, preferably having a molecular weight of 500 to 10,000, in particular 1000 to 6000, and with a functionality of 2 to 6. If necessary filled polyether polyols, such as. For example, styrene-acrylonitrile (SAN) or polyurea (PHD) or polyisocyanate polyaddition (PIPA) polyether polyols be used. The compounds (b) can also be mixed used with chain extenders and / or crosslinking agents become. The chain extenders are preferably bifunctional alcohols having molecular weights of 60 to 499, for example ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol. The crosslinking agents are preferably Compounds with molecular weights from 60 to 499 and functionalities from 3 to 6, preferably amines and more preferably alcohols such as glycerol, trimethylolpropane and pentaerythritol. The chain extenders and / or crosslinkers may also be used alone as component (b).

Als Katalysatoren (c) können übliche Verbindungen eingesetzt werden, die beispielsweise die Reaktion der Komponente (a) mit der Komponente (b) stark beschleunigen. In Frage kommen beispielsweise allgemein für diesen Zweck bekannte tertiäre Amine und/oder organische Metallverbindungen, insbesondere Zinnverbindungen. Bevorzugt werden als Katalysatoren solche eingesetzt, die zu einer möglichst geringen Emission (z. B. VOC- und FOG-Werte in VDA278-Test und Foggingwerte nach DIN 75201 ), d. h. zu einer möglichst geringen Abgabe von flüchtigen Verbindungen aus dem Umsetzungsprodukt (B) führen, beispielsweise Kaliumacetat und/oder Li-Salze und/oder tertiäre Amine mit mindestens einer funktionellen Hydroxyl-Gruppe und/oder reaktive Polymerkatalysatoren, wie z. B. in DE-A 100 56 309 und EP-A 0 696 580 beschrieben.As catalysts (c) it is possible to use conventional compounds which, for example, greatly accelerate the reaction of component (a) with component (b). For example, tertiary amines generally known for this purpose and / or organic metal compounds, in particular tin compounds, are suitable. The catalysts used are preferably those which lead to the lowest possible emission (eg VOC and FOG values in VDA278 test and fogging values according to US Pat DIN 75201 ), ie lead to the lowest possible release of volatile compounds from the reaction product (B), for example, potassium acetate and / or Li salts and / or tertiary amines having at least one functional hydroxyl group and / or reactive polymer catalysts such. In DE-A 100 56 309 and EP-A 0 696 580 described.

Als Treibmittel (d) können zur Herstellung von geschäumten Produkten (B), beispielsweise Polyurethanweich-, -halbhart- oder -hartschaumstoffen, die gegebenenfalls Harnstoff- und/oder Isocyanuratstrukturen aufweisen können, allgemein bekannte chemisch oder physikalisch wirkende Verbindungen eingesetzt werden. Als chemisch wirkendes Treibmittel kann bevorzugt auch Wasser eingesetzt werden, welches durch Reaktion mit den Isocyanatgruppen Kohlendioxid bildet. Beispiele für physikalische Treibmittel, d. h. inerte Verbindungen, die unter den Bedingungen der Polyurethanbildung verdampfen, sind (cyclo)aliphatische Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise solche mit 4 bis 8, besonders bevorzugt 4 bis 6 und insbesondere 5 Kohlenstoffatomen, teilhalogenierte Kohlenwasserstoffe oder Ether, Ketone oder Acetate. Die Menge der eingesetzten Treibmittel richtet sich nach der angestrebten Dichte der Schaumstoffe. Die unterschiedlichen Treibmittel können einzeln oder in beliebigen Mischungen untereinander zum Einsatz kommen.When Propellant (d) can be used for the production of foamed Products (B), for example, polyurethane soft, Halbhart- or rigid foams which optionally have urea and / or isocyanurate structures may, generally known chemically or physically acting Connections are used. As a chemical blowing agent It is also possible to use water which is obtained by reaction forms carbon dioxide with the isocyanate groups. examples for physical blowing agents, d. H. inert compounds under Evaporate the conditions of polyurethane formation are (cyclo) aliphatic Hydrocarbons, preferably those of 4 to 8, more preferably 4 to 6 and especially 5 carbon atoms, partially halogenated hydrocarbons or ethers, ketones or acetates. The amount of blowing agent used depends on the desired density of the foams. The different propellants can be used individually or in any Mixtures with each other are used.

Die Umsetzung kann gegebenenfalls in Anwesenheit von (e) Hilfs- und/oder Zusatzstoffen erfolgen, wie z. B. Haftvermittlern, Füllstoffen, Fasern (z. B. in Form von Geweben und/oder Matten), Zellreglern, oberflächenaktiven Verbindungen, Stabilisatoren gegen Oxidation, thermischen oder mikrobiellen Abbau oder Alterung und Kettenabbrechern.The If desired, the reaction can be carried out in the presence of (e) auxiliary and / or Additives take place, such. B. adhesives, fillers, Fibers (eg in the form of tissues and / or mats), cell regulators, surface-active compounds, stabilizers against oxidation, thermal or microbial degradation or aging and chain terminators.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbundelemente, wobei

  • a) eine Mischung mit einem Isocyanatgehalt von 20 bis 30 Gew.-% aus mit CD-/UImodifizierten Isocyanatprepolymeren und gegebenenfalls polymerem MDI mit
  • b) gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen
  • c) in Gegenwart von gegebenenfalls Katalysatoren
  • d) gegebenenfalls Treibmitteln
  • e) gegebenenfalls Hilfs- und/oder Zusatzstoffen in Gegenwart von (A) einem Kunststoff umgesetzt wird.
Another object of the invention is a method for producing the composite elements according to the invention, wherein
  • a) a mixture having an isocyanate content of 20 to 30 wt .-% of CD / UImodifizierten isocyanate prepolymers and optionally polymeric MDI with
  • b) isocyanate-reactive compounds
  • c) in the presence of optionally catalysts
  • d) optionally propellants
  • e) optionally auxiliaries and / or additives in the presence of (A) a plastic is reacted.

Zur Herstellung der Produkte (B) können die Mischung (a) und die gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen (b) vorzugsweise in solchen Mengen zur Umsetzung gebracht werden, dass das Äquivalenzverhältnis von NCO-Gruppen aus (a) zur Summe der reaktiven Wasserstoffatome aus (b) und gegebenenfalls aus (d) 0,3:1 bis 1,8:1, besonders bevorzugt 0,4:1 bis 1,0:1 und insbesondere 0,4:1 bis 0,6:1, beträgt. Falls das Produkt (B) zumindest teilweise Isocyanuratgruppen enthält, wird vorzugsweise ein Verhältnis von NCO-Gruppen zur Summe der reaktiven Wasserstoffatome von 1,5:1 bis 60:1, vorzugsweise 1,5:1 bis 8:1, eingestellt.For the preparation of the products (B), the mixture (a) and the isocyanate-reactive compounds (b) can preferably be reacted in amounts such that the equivalents of the compounds ratio of NCO groups from (a) to the sum of the reactive hydrogen atoms from (b) and optionally from (d) 0.3: 1 to 1.8: 1, more preferably 0.4: 1 to 1.0: 1 and in particular from 0.4: 1 to 0.6: 1. If the product (B) at least partially contains isocyanurate groups, a ratio of NCO groups to the sum of the reactive hydrogen atoms of from 1.5: 1 to 60: 1, preferably 1.5: 1 to 8: 1, is preferably set.

Die Umsetzung zum Produkt (B) kann beispielsweise durch Handguss, durch Hochdruck- oder Niederdruckmaschinen oder durch das RIM-Verfahren (reaction-injection-molding) üblicherweise in offenen oder bevorzugt geschlossenen Formwerkzeugen durchgeführt werden. Geeignete Verarbeitungsmaschinen sind handelsüblich erhältlich.The Reaction to the product (B) can be done, for example, by hand casting, by High-pressure or low-pressure machines or by the RIM process (Reaction-injection molding) usually in open or preferred closed molds are performed. suitable Processing machines are commercially available.

Die Ausgangskomponenten a) bis e) werden üblicherweise bei einer Temperatur von 0 bis 100°C, vorzugsweise von 20 bis 80°C, gemischt und beispielsweise in ein Formwerkzeug eingebracht. Die Vermischung kann mechanisch mittels eines Rührers durchgeführt werden oder in einem üblichen Hochdruckmischkopf erfolgen.The Starting components a) to e) are usually at a temperature of 0 to 100 ° C, preferably from 20 to 80 ° C, mixed and introduced, for example, in a mold. The mixing can be carried out mechanically by means of a stirrer be done or in a conventional high-pressure mixing head.

Die Umsetzung des Reaktionsgemisches kann beispielsweise in üblichen, bevorzugt temperierbaren und verschließbaren Formen durchgeführt werden.The Reaction of the reaction mixture can be carried out, for example, in conventional, preferably temperature-controlled and closable forms carried out become.

Als Formwerkzeuge zur Herstellung der Verbundelemente können übliche und kommerziell erhältliche Werkzeuge eingesetzt werden, deren Oberfläche beispielsweise aus Stahl, Aluminium, Email, Teflon, Epoxyharz oder einem anderen polymeren Werkstoff besteht, wobei die Oberfläche gegebenenfalls verchromt, beispielsweise hartverchromt sein kann. Bevorzugt sollten die Formwerk zeuge temperierbar sein, um die bevorzugten Temperaturen einstellen zu können, und verschließbar sein.When Forming tools for producing the composite elements can be conventional and commercially available tools are used, whose surface is made, for example, of steel, aluminum, enamel, Teflon, epoxy or other polymeric material, the surface optionally chromed, for example can be hard chromed. Preferably, the molding tools should be tempered be able to adjust the preferred temperatures, and be lockable.

Die Ausgangskomponenten werden bevorzugt bei einer Temperatur von 20 bis 50°C verwendet. Die Umsetzung zu den Produkten erfolgt üblicherweise bei einer Formtemperatur von 20 bis 120°C, bevorzugt 25 bis 100°C, besonders bevorzugt 30 bis 80°C, für eine Dauer von üblicherweise 0,5 bis 30 min, bevorzugt 1 bis 5 min. Die Umsetzung im Formwerkzeug erfolgt erfindungsgemäß in direktem Kontakt mit (A). Dies kann beispielsweise dadurch erreicht werden, dass man einen Kunststoff (A) als Dekorhaut und gegebenenfalls zusätzlich einen Träger vor der Umsetzung der Reaktionsmischung in der Form platziert und anschließend die Reaktionsmischung in die Form gibt. Die Herstellung der Verbundelemente kann entweder mit der offenen oder geschlossenen Füllweise erfolgen. Eventuell verwendete Fasern als Komponente (e) können sowohl in der Reaktionsmischung eingesetzt werden als auch in Form von Matten oder Geweben. Werden Matten oder Gewebe als Komponente (e) eingesetzt, so können diese beispielsweise vor dem Einfüllen der Reaktionsmischung auf die in der Form vorliegende Folie (A) aufgelegt werden und anschließend die Reaktionsmischung, die vorzugsweise in diesem Fall keine zusätzlichen Fasern enthält, in die Form eingefüllt werden.The Starting components are preferably at a temperature of 20 used up to 50 ° C. The conversion to the products usually takes place at a mold temperature of 20 to 120 ° C, preferably 25 to 100 ° C, more preferably 30 to 80 ° C, for a duration of usually 0.5 to 30 minutes, preferably 1 to 5 min. The reaction in the mold is carried out according to the invention in direct contact with (A). This can be achieved, for example be that you have a plastic (A) as a decorative skin and if necessary additionally a carrier before the implementation of Reaction mixture placed in the mold and then the reaction mixture is in the mold. The production of composite elements can either with the open or closed filling respectively. Any fibers used as component (e) may both used in the reaction mixture and in the form of mats or tissues. Be mats or tissue as a component (e) used, they may, for example, before the Filling the reaction mixture to the present in the form Slide (A) are applied and then the reaction mixture, the preferably contains no additional fibers in this case, be filled in the mold.

Die erfindungsgemäßen Verbundelemente weisen durch die Verwendung der Mischung (a), die zudem eine hohe Kältestabilität aufweist, eine deutlich verbesserte Haftung zwischen (A) und (B) auf. Die erfindungsgemäßen Verbundelemente weisen im Trennversuch gemäß DIN 53 357 A und im Rollenschälversuch gemäß PV 2034 Werte vor Alterung von über 20 N/5 cm auf.The composite elements of the invention have a significantly improved adhesion between (A) and (B) by the use of the mixture (a), which also has a high low-temperature stability. The composite elements of the invention exhibit in the separation test according to DIN 53 357 A and in the roller peel test according to PV 2034 Values before aging of over 20 N / 5 cm.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Isocyanatmischungen mit einem Isocyanatgehalt von 20 bis 30 Gew.-% aus Carbodiimid-/Uretonimin-modifizierten Isocyanatprepolymeren und gegebenenfalls polymerem MDI.One Another object of the invention are isocyanate mixtures with a Isocyanate content of 20 to 30 wt .-% of carbodiimide / uretonimine-modified Isocyanate prepolymers and optionally polymeric MDI.

Die erfindungsgemäßen Verbundelemente werden bevorzugt als Bauteile im Fahrzeug-, Flugzeug- oder Immobilienbau eingesetzt, beispielsweise als Armaturenbretter, Türverkleidungen, Hutablagen, Konsolen, Armauflagen oder Türspiegel.The Composite elements according to the invention are preferred used as components in vehicle, aircraft or real estate construction, for example, as dashboards, door panels, Hat racks, consoles, armrests or door mirrors.

Die Erfindung soll anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert werden. Beispiele Beschreibung der Ausgangsstoffe Isocyanate: Isocyanat 1: 100 Gew. Teile Desmodur® CD-S der Bayer MaterialScience AG (teilweise carbo diimidiertes Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat mit einem NCO-Gehalt von 29,5%) 100 Gew. Teile Desmodur® 90/10 der Bayer MaterialScience AG (Gemisch von Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat mit 2,4'- und 2,2'-MDI und höherfunktionellen Homologen mit einem NCO-Gehalt von 32,6%) und 49,97 Gew.-Teile eines Polyethers mit einem mittleren Molekulargewicht von 12000 g/mol, hergestellt durch Addition von Propylenoxid/Ethylenoxid (82/18) an Sorbit als Starter, wurden bei 80°C drei Stunden zur Reaktion gebracht. Das ent standene NCO-Prepolymer wurde anschließend mit 52,49 Gew.-Teilen Desmodur® 44V10 L der Bayer MaterialScience AG (polymeres MDI mit einem NCO-Gehalt von 31,5%) abgemischt. Es wurde eine Mischung mit einem NCO-Gehalt von 25,5 Gew.-% und einer Viskosität von 190 mPa s @25°C erhalten. Die Mischung ist bei –10°C mindestens eine Woche kristallisationsstabil. Isocyanat 2: Mischung aus 60 Gew.-Teilen Desmodur® 90/10 (von Bayer MaterialScience AG) und 40 Gew.-Teilen Desmodur® 44V20 LF (von Bayer MaterialScience AG; poly meres MDI mit einem NCO-Gehalt von 31,5%) mit einem NCO-Gehalt der Mischung von 32,4 Gew.-%. Isocyanat 3: Ein Prepolymer mit einem NCO-Gehalt von 25,6 Gew.-% aus 82,5 Gew.-Teile Desmodur® CD-S der Bayer MaterialScience AG und 17,5 Gew.-Teile eines Poly ethers mit einem mittleren Molekulargewicht von 12000 g/mol, hergestellt durch Addition von Propylenoxid/Ethylenoxid (82/18) an Sorbit als Starter. Isocyanat 4: Ein Prepolymer mit einem NCO-Gehalt von 25,4 Gew.-% aus 63,93 Gew.-Teilen Desmodur® 90/10 der Bayer MaterialScience AG, 16,00 Gew.-Teilen Desmodur® 44V10L der Bayer MaterialScience AG und 20,07 Gew.-Teilen eines Polyethers mit einem mittleren Molekulargewicht von 12000 g/mol, hergestellt durch Addition von Propylenoxid/Ethylenoxid (82/18) an Sorbit als Starter. Polyole: Polyol 1: Polyetherpolyol mit einem mittleren Molekulargewicht von 6000 g/mol hergestellt durch Addition von Propylenoxid/Ethylenoxid (83/17) an Glycerin als Starter und mit einem Polyharnstoff-Füllstoffgehalt von 20 Gew.-%. Polyol 2: Polyetherpolyol mit einem mittleren Molekulargewicht von 4800 g/mol hergestellt durch Addition von Propylenoxid/Ethylenoxid (83/17) an Glycerin als Starter. Polyol 3: Polyetherpolyol mit einem mittleren Molekulargewicht von 6235 g/mol hergestellt durch Addition von Propylenoxid/Ethylenoxid (78/22) an Glyzerin als Starter. Polyol 4: Polyetherpolyol mit einem mittleren Molekulargewicht von 6000 g/mol und min destens 80% primären OH-Gruppen, hergestellt durch Addition von Propylen/- Ethylenoxid (82/18) an Glycerin als Starter und mit einem gepfropften Füllstoff gehalt von 20 Gew.-% aus Styrol/Acrylnitril (40%/60%). Kettenverlängerer: Kettenverlängerer 1: Polyetherpolyol mit einem Molekulargewicht von 356 g/mol und einer Funktionalität von 4 hergestellt durch Propylenoxylierung mit Ethylendi amin. Kettenverlängerer 2: Diethanolamin Katalysatoren: Katalysator 1: Dabco® NE 1070 von Air Products (Dimethylaminopropylharnstoff ca. 60%-ig in Diethylenglykol (Gelkatalysator)) Katalysator 2: Jeffcat® ZF 10 von Fa. Huntsman (N,N,N'-Trimethyl-N'-hydroxyethyl-bis aminoethylether (Treibkatalysator)) Katalysator 3: Desmorapid® 591F05 von Bayer MaterialScience AG (Poly(oxyalkylen)- aminkatalysator Additive: Additiv 1: Schwarzpaste N von Fa. ISL Chemie (Schwarzpaste auf Basis Ruß) Additiv 2: Ethacure® 100 LC von Fa. Albemarle (Diethyltoluylendiamin-80) Additiv 3: Tegostab B8715 LF von Fa. Evonik (Silikonstabilisator) The invention will be explained in more detail with reference to the following examples. Examples Description of the starting materials isocyanates: Isocyanate 1: 100 wt. Parts Desmodur ® CD-S Bayer MaterialScience AG (partially carbo diimidated diphenylmethane-4,4'-diisocyanate with an NCO content of 29.5%) 100 wt. Parts Desmodur ® 90/10 from Bayer MaterialScience AG (mixture of Diphenylmethane-4,4'-diisocyanate with 2,4'- and 2,2'-MDI and higher functional Homologues with an NCO content of 32.6%) and 49.97 parts by weight of a polyether having an average molecular weight of 12000 g / mol, prepared by addition of propylene oxide / ethylene oxide (82/18) Sorbitol as a starter, were reacted at 80 ° C for three hours. The ent avowed NCO prepolymer was then mixed with 52.49 parts by weight of Desmodur ® 44V10 L from Bayer MaterialScience AG (polymeric MDI with an NCO content of 31.5%). It was a mixture with an NCO content of 25.5 wt .-% and a Viscosity of 190 mPa s @ 25 ° C. The mixture is at -10 ° C at least crystallization stable for one week. Isocyanate 2: Mixture of 60 parts by weight of Desmodur ® 90/10 (Bayer MaterialScience AG) and 40 parts by weight of Desmodur ® 44V20 LF (Bayer MaterialScience AG; poly Meres MDI with an NCO content of 31.5%) with an NCO content of Mixture of 32.4 wt .-%. Isocyanate 3: A prepolymer with an NCO content of 25.6 wt .-% of 82.5 parts by weight Desmodur ® CD-S Bayer MaterialScience AG and 17.5 parts by weight of a poly ethers having an average molecular weight of 12,000 g / mol, prepared by Addition of propylene oxide / ethylene oxide (82/18) to sorbitol as a starter. Isocyanate 4: A prepolymer with an NCO content of 25.4 wt .-% of 63.93 parts by weight Desmodur ® 90/10 from Bayer MaterialScience AG, 16.00 parts by weight of Desmodur ® 44V10L from Bayer MaterialScience AG and 20.07 parts by weight of a polyether having an average molecular weight of 12000 g / mol, prepared by Addition of propylene oxide / ethylene oxide (82/18) to sorbitol as a starter. polyols: Polyol 1: Polyether polyol having an average molecular weight of 6000 g / mol by addition of propylene oxide / ethylene oxide (83/17) to glycerol as a starter and with a polyurea filler content of 20% by weight. Polyol 2: Polyether polyol produced with an average molecular weight of 4800 g / mol by adding propylene oxide / ethylene oxide (83/17) to glycerol as a starter. Polyol 3: Polyether polyol having an average molecular weight of 6235 g / mol by addition of propylene oxide / ethylene oxide (78/22) to glycerol as a starter. Polyol 4: Polyether polyol having an average molecular weight of 6000 g / mol and min at least 80% of primary OH groups prepared by addition of propylene / Ethylene oxide (82/18) of glycerin as a starter and with a grafted filler content of 20% by weight of styrene / acrylonitrile (40% / 60%). chain: Chain extender 1: Polyether polyol having a molecular weight of 356 g / mol and a Functionality of 4 prepared by propylenoxylation with ethylenedi amine. Chain extender 2: diethanolamine catalysts: Catalyst 1: Dabco ® NE 1070 from Air Products (Dimethylaminopropylurea approx. 60% in diethylene glycol (gel catalyst)) Catalyst 2: Jeffcat ZF ® 10 from the company. Huntsman (N, N, N'-trimethyl-N'-hydroxyethyl-bis aminoethyl ether (blowing catalyst)) Catalyst 3: (Desmorapid.RTM ® 591F05 from Bayer MaterialScience AG (poly oxyalkylene) - amine catalyst additives: Additive 1: Black paste N from Fa. ISL Chemie (black paste based on carbon black) Additive 2: Ethacure 100 ® LC of Fa. Albemarle (diethyltoluylenediamine-80) Additive 3: Tegostab B8715 LF from Fa. Evonik (silicone stabilizer)

Verschäumungsbeispiele:Foaming:

Mit den in der Tabelle 1 angegebenen Ausgangsverbindungen wurden Polyurethan-Formschäume hergestellt. Dazu wurden die Polyole, Wasser, Aktivatoren und anderen Additive zu einer Polyolformulierung vermischt. Dann wurde die Polyol-Formulierung mit der Isocyanat-Komponente in einem Hochdruckmischkopf homogenisiert und in eine Form mit einer Temperatur von 40°C gegossen. Die Form enthielt bereits eine PVC-Dekorfolie (Typ DSY 260/02 von Resinoplast) und einen Träger aus Polypropylen. Für die Bestimmung der mechanischen Eigenschaften wurden zusätzlich Platten mit einer Größe von 200·200·40 mm hergestellt. Für die Bestimmung der Verbundeigenschaften zur Dekorschicht wurden darüber hinaus Platten mit einer Größe von 200·200·20 mm hergestellt. Im letzteren Fall wurde zuvor eine PVC-Dekorfolie in die Form platziert.With the starting compounds shown in Table 1 polyurethane molded foams were prepared. These included the polyols, water, activators and other additives mixed into a polyol formulation. Then the polyol formulation became Homogenized with the isocyanate component in a high-pressure mixing head and poured into a mold with a temperature of 40 ° C. The mold already contained a decorative PVC film (type DSY 260/02 from Resinoplast) and a carrier made of polypropylene. For the determination of the mechanical properties were additional Plates with a size of 200 x 200 x 40 mm produced. For the determination of composite properties To the decorative layer were also plates with a Size of 200 x 200 x 20 mm. In the latter case, a PVC decorative film was previously placed in the mold.

Die Mengenangaben in Tabelle 1 sind Gew.-Teile. Tabelle 1: Beispiel 1 (E) 2 (V) 3 (E) 4 (E) 5 (E) 6 (V) Polyol 1 337,88 386,40 329,41 Polyol 2 1408,78 1615,38 1373,44 Polyol 3 1358,63 1329,50 1354,38 Polyol 4 567,94 555,76 566,16 Kettenverlängerer 1 9,39 42,93 9,15 Kettenverlängerer 2 28,16 27,45 22,68 22,20 22,61 Kettenverlängerer 3 11,44 11,20 11,41 Katalysator 1 18,77 21,47 18,30 Katalysator 2 3,75 4,29 3,66 6,74 6,60 6,72 Katalysator 3 26,98 26,40 26,89 Wasser 43,17 45,08 42,09 36,79 36,00 36,67 Additiv 1 9,39 10,73 9,15 10,42 10,2 10,39 Additiv 2 17,83 20,39 17,39 Additiv 3 2,04 2,00 2,04 Isocyanat 1 1122,87 956,33 Isocyanat 2 853,31 Isocyanat 3 1169,96 1000,16 Isocyanat 4 962,72 Startzeit [s] 4 5 5 5 6 6 Steigzeit [s] 49 55 50 70 72 70 Rohdichte [kg/m3], frei geschäumt 53 46 57 60 64 61 Zugfestigkeit [kPa] 400 290 444 244 335 205 Reißdehnung [%] 80 73 96 76 97 75 Trennversuch vor Alterung [N/5 cm] 22,5 13 27,5 29,0 28,5 15 Trennversuch nach Alterung [N/5 cm] 24,0 10,5 26,0 29,0 - - The quantities in Table 1 are parts by weight. Table 1: example 1 (E) 2 (V) 3 (E) 4 (E) 5 (E) 6 (V) Polyol 1 337.88 386.40 329.41 Polyol 2 1,408.78 1,615.38 1,373.44 Polyol 3 1,358.63 1,329.50 1,354.38 Polyol 4 567.94 555.76 566.16 Chain extender 1 9.39 42.93 9.15 Chain extender 2 28.16 27.45 22.68 22.20 22.61 Chain extender 3 11.44 11,20 11.41 Catalyst 1 18.77 21.47 18.30 Catalyst 2 3.75 4.29 3.66 6.74 6.60 6.72 Catalyst 3 26.98 26,40 26,89 water 43.17 45.08 42.09 36.79 36,00 36.67 Additive 1 9.39 10.73 9.15 10.42 10.2 10.39 Additive 2 17.83 20.39 17.39 Additive 3 2.04 2.00 2.04 Isocyanate 1 1,122.87 956.33 Isocyanate 2 853.31 Isocyanate 3 1,169.96 1,000.16 Isocyanate 4 962.72 Start time [s] 4 5 5 5 6 6 Climb time [s] 49 55 50 70 72 70 Bulk density [kg / m 3 ], free-foamed 53 46 57 60 64 61 Tensile strength [kPa] 400 290 444 244 335 205 Elongation at break [%] 80 73 96 76 97 75 Separation test before aging [N / 5 cm] 22.5 13 27.5 29.0 28.5 15 Separation test after aging [N / 5 cm] 24.0 10.5 26.0 29.0 - -

Die Ergebnisse in Tabelle 1 zeigen, dass in den erfindungsgemäßen Beispielen 1 und 3 im Vergleich zum Beispiel 2 und in den erfindungsgemäßen Beispielen 4 und 5 im Vergleich zum Beispiel 6 das Polyurethan besser an der Dekorfolie haftet. Es werden Werte im Trennversuch von über 20 N/5 cm erreicht.The Results in Table 1 show that in the inventive Examples 1 and 3 compared to Example 2 and in the invention Examples 4 and 5 compared to Example 6 the polyurethane better adheres to the decorative film. There are values in the separation attempt of about 20 N / 5 cm reached.

ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION

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Claims (4)

Verbundelemente enthaltend als Schicht A) einen Kunststoff, an den sich haftend als Schicht B) das Produkt der Umsetzung einer Reaktionsmischung anschließt, enthaltend a) eine Mischung mit einem Isocyanatgehalt von 20 bis 30 Gew.-% aus Carbodiimid-/Uretonimingruppen aufweisenden Isocyanatprepolymeren und gegebenenfalls polymerem MDI b) gegenüber Isocyanaten reaktive Verbindungen c) gegebenenfalls Katalysatoren d) gegebenenfalls Treibmittel e) gegebenenfalls Hilfs- und/oder Zusatzstoffe.Composite elements containing as a layer A) a plastic sticking to it as a layer B) the product followed by the reaction of a reaction mixture containing a) a mixture with an isocyanate content of 20 to 30 wt .-% of Carbodiimide / uretonimine containing isocyanate prepolymers and optionally polymeric MDI b) over isocyanates reactive compounds c) optionally catalysts d) optionally propellant e) if necessary, auxiliary and / or Additives. Verfahren zur Herstellung von Verbundelementen gemäß Anspruch 1, wobei a) eine Mischung mit einem Isocyanatgehalt von 20 bis 30 Gew.-% aus Carbodiimid-/Uretonimin-modifizierten Isocyanatprepolymeren und gegebenenfalls polymerem MDI mit b) gegenüber Isocyanaten reaktiven Verbindungen c) in Gegenwart von gegebenenfalls Katalysatoren d) gegebenenfalls Treibmitteln e) gegebenenfalls Hilfs- und/oder Zusatzstoffen in Gegenwart von (A) einem Kunststoff umgesetzt wird.Process for the production of composite elements according to claim 1, where a) a mixture with an isocyanate content of 20 to 30 wt .-% of carbodiimide / uretonimine-modified isocyanate prepolymers and optionally polymeric MDI with b) opposite Isocyanate-reactive compounds c) in the presence of, if appropriate catalysts d) optionally propellants e) if necessary Auxiliary and / or additives in the presence of (A) a plastic is implemented. Isocyanatmischungen mit einem Isocyanatgehalt von 20 bis 30 Gew.-% aus Carbodiimid-/Uretonimin-modifizierten Isocyanatprepolymeren und gegebenenfalls polymerem MDI.Isocyanate mixtures with an isocyanate content of 20 to 30 wt .-% of carbodiimide / uretonimine-modified isocyanate prepolymers and optionally polymeric MDI. Verwendung der Verbundelemente gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Bauteilen im Fahrzeug-, Flugzeug- und Immobilienbau.Use of the composite elements according to claim 1 for the production of components in vehicle, aircraft and real estate construction.
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