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DE102006039904A1 - Propene preparation by metathesis of butenes and ethene in steam cracking plant, uses butene starting material obtained by combining steam cracking product with ethene oligomerization product - Google Patents

Propene preparation by metathesis of butenes and ethene in steam cracking plant, uses butene starting material obtained by combining steam cracking product with ethene oligomerization product Download PDF

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DE102006039904A1
DE102006039904A1 DE102006039904A DE102006039904A DE102006039904A1 DE 102006039904 A1 DE102006039904 A1 DE 102006039904A1 DE 102006039904 A DE102006039904 A DE 102006039904A DE 102006039904 A DE102006039904 A DE 102006039904A DE 102006039904 A1 DE102006039904 A1 DE 102006039904A1
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butene
carbon atoms
ethene
fraction
olefins
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Withdrawn
Application number
DE102006039904A
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German (de)
Inventor
Helmut Fritz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Linde GmbH
Original Assignee
Linde GmbH
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Abstract

In the preparation of propene (I) by metathesis of butenes (II) and ethene (III), carried out in a plant for producing hydrocarbons by steam cracking of hydrocarbons mainly consisting of ethane, (II) is obtained by combining a butene fraction (IIa) separated from the steam cracking product and a butene fraction (IIb)obtained by oligomerization of (III).

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung von Propen durch ein Metatheseverfahren, welches Kohlenwasserstoffe (Olefine) mit vier Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus Buten, und Olefine mit zwei Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus Ethen, in Propen umwandelt, wobei das Metatheseverfahren in einer Anlage zur Erzeugung von Kohlenwasserstoffen mittels Dampfspaltung (Steam Cracker) von Kohlenwasserstoffen, welche überwiegend aus Ethan bestehen, angewendet wird.The The invention relates to a process for the production of propene a metathesis process containing hydrocarbons (olefins) with four carbon atoms, mostly consisting of butene, and olefins having two carbon atoms, predominantly consisting of ethene, converted into propene, using the metathesis process in a plant for the production of hydrocarbons by means of steam cracking (Steam crackers) of hydrocarbons, which consist predominantly of ethane, is applied.

Propen ist einer der wichtigsten Einsatzstoffe in der organischen chemischen Industrie. Der größte Teil des weltweit benötigten Propens wird heute als Nebenprodukt bei der Herstellung von Ethen aus leichten Kohlenwasserstoffen (z.B. Flüssiggas) durch thermische Spaltung mit Dampf (Steam Cracking) gewonnen. Dabei wird ein Einsatzstoffstrom zunächst vorgewärmt und mit Wasserdampf gemischt, bevor er in einen Röhrenofen geleitet wird, wo unter kontrollierten Prozessbedingungen die Kohlenwasserstoffmoleküle innerhalb von Sekundenbruchteilen gespalten werden. Der mit einer Temperatur von ca. 850°C aus dem Spaltofen austretenden Stoffstrom, der zu einem großen Teil aus Ethen, anderen Olefinen (Propen) und Diolefinen besteht, wird rasch auf ca. 400°C abgekühlt, um Sekundärreaktionen der sehr reaktionsfreudigen Spaltprodukte zu unterbinden. Das abgekühlte Gasgemisch, dessen Zusammensetzung in starkem Maße vom Einsatzstoff und den Spaltbedingungen abhängt, wird anschließend in einer komplexen Folge von Trennschritten in die gewünschten Produkte zerlegt. Verfahrensbedingt ist die maximale Propenausbeute nicht beliebig steuer- bzw. steigerbar und liegt in Ethenanlagen bei lediglich ca. 15 Gew%.propene is one of the most important feedstocks in organic chemical Industry. The biggest part of the worldwide needed Propens is now considered a byproduct in the production of ethene light hydrocarbons (e.g., LPG) by thermal cracking won with steam (Steam Cracking). This is a feed stream first preheated and mixed with steam before entering a tube furnace where, under controlled process conditions, the hydrocarbon molecules within split by fractions of a second. The one with a temperature from about 850 ° C from the cracking furnace emerging stream, which to a large extent from ethene, other olefins (propene) and diolefins is quickly to about 400 ° C cooled, about secondary reactions to prevent the very reactive cleavage products. The cooled gas mixture, its composition to a great extent of the starting material and the Cleavage conditions depends, will follow in a complex sequence of separation steps in the desired Products disassembled. Due to the process, the maximum propene yield is not arbitrarily taxable or risigerbar and is in ethene plants at only about 15% by weight.

Weltweit steigt der Bedarf an Propen deutlich stärker als der Bedarf an Ethen. Um das Defizit zwischen dem zukünftig prognostizierten Bedarf an Propen und die, durch die Koproduktion limitierte, Verfügbarkeit zu überwinden, werden unter Anderem Metatheseverfahren zur Umwandlung der Olefinfraktion mit vier Kohlenstoffen, insbesondere 2-Buten, und Ethen in Propen vorgeschlagen (z.B. WOWO2006052688 ).Worldwide, the demand for propene increases significantly more than the demand for ethene. In order to overcome the deficit between the future projected demand for propene and the availability limited by co-production, among others metathesis processes for the conversion of the olefin fraction with four carbons, in particular 2-butene, and ethene in propene are proposed (eg WOWO2006052688 ).

Die Metathese von Olefinen ist in ihrer einfachsten Form eine reversible und metallkatalysierte Umalkylidenierung von Olefinen durch Bruch und Neuformation der C=C Doppelbindung. Dabei werden beispielsweise Olefine der Formel R1-CH=CH-R2 und R2-CH=CH-R4 reversibel zu Olefinen der Form R1-CH=CH-R3 und R2-CH=CH-R4 umgewandelt. Auf diese Weise ist ein großes Reaktionsspektrum verschiedener Reaktionspaare vorstellbar, wobei zu beachten ist, dass lineare alpha Olefine, wie 1-Buten, nicht mit Ethen unter Metathese reagieren können, wohl aber zum Beispiel 2-Buten.The Metathesis of olefins is a reversible in its simplest form and metal-catalyzed transalkylidenation of olefins by fracture and reformulation of the C = C double bond. In this case, for example Olefins of the formula R1-CH = CH-R2 and R2-CH = CH-R4 reversible to olefins of the form R1-CH = CH-R3 and R2-CH = CH-R4 converted. That way is a big Reaction spectrum of different reaction pairs conceivable, wherein it should be noted that linear alpha olefins, such as 1-butene, are not Ethen can react under metathesis, but for example 2-butene.

Bei dem in WO2006052688 beschriebenen Verfahren wird die abgetrennte Kohlenwasserstofffraktion mit vier Kohlenstoffen aus einer Anlage zur Herstellung von Olefinen zunächst einer selektiven Hydrierung unterzogen, wodurch die Butadiene in 1-Buten und 2-Buten umgewandelt werden. Die nunmehr hauptsächlich aus 1-Buten, 2-Buten und iso-Buten bestehende Kohlenwasserstofffraktion wird über einen Fixed-Bed Katalysator zur Entfernung von Katalysatorgiften zu einer Hydroisomerisierung kombiniert mit einer Superfraktionierung geführt. Durch die kombinierte Hydroisomerisierung und Superfraktionierung wird hauptsächlich 1-Buten in einer Gleichgewichtsreaktion zu 2-Buten isomerisiert und das 2-Buten in der Superfraktionierung abgetrennt (Siedepunkte: 1°C trans-2-Buten, 4°C cis-2-Buten, –7°C iso-Buten, –6°C 1-Buten), so das eine hauptsächlich aus 2-Buten bestehende Kohlenwasserstofffraktion entsteht. Diese Kohlenwasserstofffraktion wird zusammen mit Ethen als Einsatz in einen Metathesereaktor geführt, wo sich 2-Buten und Ethen zu Propen umwandeln. Aus dem entstehenden Kohlenwasserstoffstrom wird das Propen als Produkt abgezogen und nicht umgewandeltes Ethen zur Wiederverwendung in die Metathese zurückgeführt.At the in WO2006052688 First, the separated four carbon hydrocarbon fraction from an olefin production plant is first subjected to selective hydrogenation to convert the butadienes to 1-butene and 2-butene. The now mainly consisting of 1-butene, 2-butene and iso-butene hydrocarbon fraction is passed through a fixed-bed catalyst for the removal of catalyst poisons to a hydroisomerization combined with a superfractionation. The combined hydroisomerization and superfractionation mainly isomerizes 1-butene in an equilibrium reaction to 2-butene and separates the 2-butene in the superfractionation (boiling points: 1 ° C. trans-2-butene, 4 ° C. cis-2-butene, 7 ° C iso-butene, -6 ° C 1-butene) to give a hydrocarbon fraction consisting mainly of 2-butene. This hydrocarbon fraction, along with ethene, is used as a feed to a metathesis reactor where 2-butene and ethene convert to propene. From the resulting hydrocarbon stream, the propene is withdrawn as a product and unconverted ethene is returned to the metathesis for reuse.

Ein anderes Verfahren zur Herstellung von Propen wird in WO2005049534 beschrieben. Ein kohlenwasserstoffhaltiger Einsatz, überwiegend bestehend aus Ethan, wird in einem Spaltofen umgewandelt, wobei hauptsächlich Ethen entsteht. Der entstandene ethenhaltige Kohlenwasserstoff wird in eine Ethenfraktion von chemischer oder polymersierungsfähiger Reinheit und eine Ethanfraktion getrennt, wobei die Ethanfraktion zum Spaltofen zurückgeführt wird. Die entstandene Ethenfraktion wird einer Dimerisierung zugeführt und in eine Kohlenwasserstofffraktion umgewandelt, die überwiegend Ruten enthält, welches zusammen mit Ethen als Einsatzstoff für ein Metatheseverfahren dient. Durch das Metatheseverfahren wird Ruten in Propen umgewandelt. Die aus dem Metatheseverfahren entstandene Kohlenwasserstofffraktion enthält überwiegend Propen, welches als Produkt entnommen wird, und Ethen, welches als Einsatzstoff zur Dimerisierung oder Metathese zurückgeführt werden kann. Die Verwendung eines derartigen Verfahrens empfiehlt sich besonders in Regionen, in denen Ethan als billiger kohlenwasserstoffhaltiger Einsatz für die Dampfspaltung zur Verfügung steht. Dies ist in vielen Regionen der Fall, wo die Kosten von Ethan um 25% bis 50% niedriger sind, als die Kosten der alternativen Kohlenwasserstoffhaltigen Einsätze.Another process for the preparation of propene is described in WO2005049534 described. A hydrocarbon-containing feed, mainly consisting of ethane, is converted into a cracking furnace, mainly ethene. The resulting ethene-containing hydrocarbon is separated into an ethene fraction of chemical or polymerizable purity and an ethane fraction, with the ethane fraction being recycled to the cracking furnace. The resulting ethene fraction is subjected to dimerization and converted into a hydrocarbon fraction containing predominantly rods, which together with ethene serve as a feedstock for a metathesis process. The metathesis process turns rods into propene. The hydrocarbon fraction resulting from the metathesis process contains predominantly propene, which is taken off as product, and ethene, which can be recycled as a starting material for dimerization or metathesis. The use of such a process is particularly recommended in regions where ethane is available as a cheap hydrocarbonaceous feed for steam cracking. This is the case in many regions where the cost of ethane is 25% to 50% lower than the cost of alternative hydrocarbon containing feeds.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein alternatives Verfahren zum Stand der Technik zur Erzeugung von Propen in Anlagen zur Dampfspaltung von Kohlenwasserstoffen, überwiegend bestehend aus Ethan, zu entwickeln, um den in Bezug zum Ethenbedarf stärker wachsenden Propenbedarf zu befriedigen.The present invention has the object to develop an alternative prior art process for the production of propene in steam cracking plants of hydrocarbons, mainly consisting of ethane, in order to satisfy the higher propylene demand in relation to the ethene requirement.

Die gestellte Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass sich die Olefinfraktion mit vier Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus Buten, die als Einsatz des Metatheseverfahrens verwendet wird, aus der abgetrennten Fraktion von Kohlenwasserstoffen mit vier Kohlenstoffatomen aus der Dampfspaltung und aus einer durch Oligomerisierung von Olefinen mit zwei Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus Ethen, erzeugten Olefinfraktion mit vier Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus Buten, zusammensetzt.The Asked object is inventively achieved in that the olefin fraction with four carbon atoms, predominantly consisting of butene, used as an insert of the metathesis process is, from the separated fraction of hydrocarbons four carbon atoms from the steam split and from one through Oligomerization of olefins with two carbon atoms, predominantly consisting of ethene, produced olefin fraction with four carbon atoms, predominantly consisting of butene, composed.

Propen lässt sich durch Metathese aus 2-Buten und Ethen erzeugen. Da in einer Anlage zur Dampfspaltung von Kohlenwasserstoffen, die überwiegend aus Ethan bestehen, Ethen als Hauptprodukt anfällt, wird die Produktion von Propen durch die verfügbare und somit zur Metathese einsetzbare Menge an 2-Buten limitiert. Durch die erfindungsgemäße Zusammenführung der abgetrennten Olefinfraktion mit vier Kohlenstoffatomen aus der Dampfspaltung und der durch Oligomerisierung erzeugten Olefinfraktion mit vier Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus Buten, wird die für die Metathese verfügbare Menge Buten optimiert und somit auch die Erzeugung von Propen. Zusätzlich wird mit der Oligomerisierung ein bewährtes und Erprobtes Verfahren zur Erzeugung von Buten mit einer hohen Reinheit benutzt.propene let yourself by metathesis of 2-butene and ethene. As in a plant for the vapor cracking of hydrocarbons consisting predominantly of ethane, Ethene is the main product, is the production of propene by the available and thus metathesis usable amount of 2-butene limited. By merging the invention separated olefin fraction with four carbon atoms from the vapor cracking and the olefin fraction produced by oligomerization with four Carbon atoms, predominantly consisting of butene, which is for the metathesis available The amount of butene is optimized and thus the production of propene. In addition will with the oligomerization a proven and Proven Method of Producing Butene with High Purity used.

In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung wird die Oligomerisierung in einem Katalysatorsystem, bestehend aus einer Zirkoniumverbindung und einem Aluminiumalkyl als Co-Katalysator, bei einer Temperatur zwischen 60°C und 100°C und einem Druck zwischen 20 bar und 30 bar durchgeführt. Dieses Verfahren zur Oligomerisierung wurde bereits von Bölt, H.V. und Fritz, P.M. ("Basis für Kunststoff und Waschmittel", Linde Technology, Dezember 2004, S.38–43) beschrieben. Durch die Verwendung des beschriebenen Katalysatorsystems bei den angegebenen moderaten Reaktionsbedingungen lässt sich das Verfahren besonders wirtschaftlich bei hoher Produktreinheit anwenden. Mit Hilfe des beschriebenen Verfahrens zur Oligomerisierung von Ethen lässt sich 1-Buten mit einer Reinheit von 99,5 Gew% herstellen. Störende Komponenten wie iso-Buten, Butadien oder Acetylen sind unter 0,001 Gew% bzw. nicht nachweisbar, wodurch auf ein Superfraktionierung oder Hydrierung der entstandenen Kohlenwasserstoffe verzichtet werden kann.In A preferred embodiment of the invention is the oligomerization in a catalyst system consisting of a zirconium compound and an aluminum alkyl as a co-catalyst, at a temperature between 60 ° C and 100 ° C and a pressure between 20 bar and 30 bar performed. This Process for the oligomerization has already been described by Bölt, H.V. and Fritz, P.M. ("Base for plastic and detergents ", Linde Technology, December 2004, pp. 38-43). By the Use of the catalyst system described in the specified moderate reaction conditions the process is particularly economical with high product purity apply. With the help of the described method for oligomerization of ethene leaves to produce 1-butene with a purity of 99.5% by weight. Disturbing components such as isobutene, butadiene or acetylene are less than 0.001% by weight or undetectable, indicating a superfractionation or hydrogenation the resulting hydrocarbons can be dispensed with.

Gemäß einer Weiterführung des Erfindungsgedankens die Gesamtfraktion der Olefine mit vier Kohlenstoffatomen, bestehend aus der abgetrennten Olefinfraktion mit vier Kohlenstoffatomen aus der Dampfspaltung und der Olefinfraktion mit vier Kohlenstoffatomen aus der Oligomerisierung, einer Hydrierung und/oder Isomerisierung unterzogen, wodurch das, in der Gesamtfraktion der Olefine mit vier Kohlenstoffatomen enthaltene, 1-Buten in einer Gleichgewichtsreaktion in 2-Buten und das, in der Gesamtfraktion der Olefine mit vier Kohlenstoffatomen enthaltene, Butadien in 2-Buten umgewandelt wird. Vorteilhafterweise wird die isomerisierte und/oder hydrierte Gesamtfraktion der Olefinen mit vier Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus 1-Buten und 2-Buten, über eine Destillationskolonne geführt, wobei die Gesamtfraktion der Olefine mit vier Kohlenstoffatomen in eine Fraktion mit überwiegend 1-Buten und eine Fraktion mit überwiegend 2-Buten getrennt wird.According to one continuation of the inventive idea the total fraction of the olefins with four carbon atoms, consisting of the separated olefin fraction with four carbon atoms from the steam cracking and the four-carbon olefin fraction from the oligomerization, hydrogenation and / or isomerization whereby, in the total fraction of the four-carbon olefins 1-butene in an equilibrium reaction in 2-butene and that, in the total fraction of the four-carbon olefins contained, butadiene is converted into 2-butene. advantageously, becomes the isomerized and / or hydrogenated total fraction of the olefins with four carbon atoms, mostly consisting of 1-butene and 2-butene, passed through a distillation column, wherein the total fraction of olefins with four carbon atoms in one Fraction with predominantly 1-butene and a fraction with predominantly 2-butene is separated.

Die entstandene Olefinfraktion mit überwiegend 1-Buten wird zweckmäßigerweise zur Isomerisierung zurückgeführt wird. In den bereits beschriebenen Verfahren nach dem Stand der Technik ist eine derartige destillative Trennung mit der Rückführung von 1-Buten zur Isomerisierung aufgrund der geringen Siedepunktsunterschiede zwischen 1-Buten und iso-Buten nicht möglich (–7°C iso-Buten, –6°C 1-Buten). Bei diesen Verfahren muss immer das die Metathese störende iso-Buten unter Verlusten an 1-Buten entfernt werden Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren enthält die Gesamtfraktion der Olefine mit vier Kohlenstoffatomen jedoch so gut wie kein die Metathese störendes iso-Buten, da bei der Dampfspaltung eines überwiegend aus Ethan bestehenden Einsatzes so gut wie kein iso-Buten entsteht. Die, über die Oligomerisierung von Olefinen mit zwei Kohlenstoffatomen entstandene, Olefinfraktion mit vier Kohlenstoffatomen zeichnet sich durch eine sehr hohe Reinheit mit einem iso-Buten Gehalt von unter 0,001 Gew% aus, so dass die entstandene Gesamtfraktion nahezu iso-Buten frei ist. In dieser bevorzugten Ausführung wird der Anteil des für die Metathese notwendigen 2-Butens ohne Verluste an 1-Buten deutlich erhöht.The resulting olefin fraction with predominantly 1-butene is expediently is returned to isomerization. In the already described prior art methods is such a distillative separation with the return of 1-butene for isomerization due to the low boiling point differences between 1-butene and isobutene not possible (-7 ° C iso-butene, -6 ° C 1-butene). In these processes, the metathesis-interfering iso-butene must always be used removed with losses of 1-butene In the method according to the invention contains however, the total fraction of olefins with four carbon atoms as good as no metathesis disturbing Iso-butene, as in the steam splitting of a predominantly consisting of ethane Use as good as no iso-butene arises. The, about the oligomerization olefins formed with two carbon atoms, olefin fraction with four carbon atoms is characterized by a very high purity with an iso-butene Content below 0.001 wt%, so that the resulting total fraction almost iso-butene is free. In this preferred embodiment, the proportion of that for metathesis necessary 2-butene without losses of 1-butene significantly increased.

Die erzeugte Olefinfraktion mit überwiegend 2-Buten wird zweckmäßigerweise zusammen mit einer Olefinfraktion mit zwei Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus Ethen, einem Metathesereaktor zugeführt, wobei im Metathesereaktor 2-Buten und Ethen zu Propen reagieren. Dem, aus dem Metathesereaktor kommenden, Olefingemisch wird zweckmäßigerweise Propen als Produkt und Ethen entnommen, wobei das Ethen zur Oligomerisierung und/oder zum Metatheseverfahren zurückgeführt wird.The produced olefin fraction with predominantly 2-butene is expediently together with an olefin fraction with two carbon atoms, predominantly consisting of ethene, fed to a metathesis reactor, wherein react in the metathesis reactor 2-butene and ethene to propene. the, coming from the metathesis reactor, olefin mixture is suitably Propene taken as a product and ethene, wherein the ethene for oligomerization and / or is attributed to the metathesis process.

Da in einigen Region Ethan als günstiger Einsatzstoff für die Dampfspaltung zur Verfügung steht, gelingt es mit der vorliegenden Erfindung prinzipiell beliebige Mengen Propen zu erzeugen, wodurch die Bedürfnisse bzw. das Defizit gedeckt werden. Ferner werden einige Nachteile des Standes der Technik umgegangen.Ethan is available as a cheaper feedstock for steam separation in some regions stands, it is possible with the present invention in principle to produce any amount of propene, whereby the needs or the deficit are covered. Furthermore, some disadvantages of the prior art are dealt with.

Claims (7)

Verfahren zur Erzeugung von Propen durch ein Metatheseverfahren, welches Kohlenwasserstoffe (Olefine) mit vier Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus Guten, und Olefine mit zwei Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus Ethen, in Propen umwandelt, wobei das Metatheseverfahren in einer Anlage zur Erzeugung von Kohlenwasserstoffen mittels Dampfspaltung (Steam Cracker) von Kohlenwasserstoffen, welche überwiegend aus Ethan bestehen, angewendet wird, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Olefinfraktion mit vier Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus Guten, die als Einsatz des Metatheseverfahrens verwendet wird, aus der abgetrennten Fraktion von Kohlenwasserstoffen mit vier Kohlenstoffatomen aus der Dampfspaltung und aus einer durch Oligomerisierung von Olefinen mit zwei Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus Ethen, erzeugten Olefinfraktion mit vier Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus Guten, zusammensetzt.Process for the production of propene by a metathesis process, which converts hydrocarbons (olefins) having four carbon atoms, mainly consisting of good, and olefins having two carbon atoms, mainly consisting of ethene, into propene, the metathesis process being in a plant for the production of hydrocarbons by means of steam cracking (Steam Cracker) of hydrocarbons consisting predominantly of ethane, characterized in that the olefin fraction with four carbon atoms, mainly consisting of goodness, which is used as an insert of the metathesis process, from the separated fraction of hydrocarbons having four carbon atoms vapor separation and composed of an olefin fraction having four carbon atoms, mainly consisting of good, produced by oligomerization of olefins having two carbon atoms, mainly consisting of ethene. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Oligomerisierung von Olefinen mit zwei Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus Ethen, zu Olefinen mit vier Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend 1-Buten, in einem Katalysatorsystem, bestehend aus einer Zirkoniumverbindung und einem Aluminiumalkyl als Co-Katalysator, bei einer Temperatur zwischen 60°C und 100°C und einem Druck zwischen 20 bar und 30 bar erfolgt.Method according to claim 1, characterized in that that the oligomerization of olefins with two carbon atoms, predominantly consisting of ethene, to olefins with four carbon atoms, predominantly consisting of 1-butene, in a catalyst system consisting of a Zirconium compound and an aluminum alkyl as a co-catalyst, at a temperature between 60 ° C and 100 ° C and a pressure between 20 bar and 30 bar. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Gesamtfraktion der Olefine mit vier Kohlenstoffatomen, bestehend aus der abgetrennten Olefinfraktion mit vier Kohlenstoffatomen aus der Dampfspaltung und der Olefinfraktion mit vier Kohlenstoffatomen aus der Oligomerisierung, einer selektiven Hydrierung und/oder Isomerisierung unterzogen wird, wodurch das in der Gesamtfraktion der Olefine mit vier Kohlenstoffatomen enthaltene 1-Buten in einer Gleichgewichtsreaktion in 2-Buten und das in der Gesamtfraktion der Olefine mit vier Kohlenstoffatomen enthaltene Butadien in 2-Buten umgewandelt wird.Method according to claim 1 or 2, characterized that the total fraction of olefins having four carbon atoms, consisting of the separated olefin fraction with four carbon atoms steam cracking and the four carbon olefin fraction from the oligomerization, a selective hydrogenation and / or isomerization subjected to, which in the total fraction of olefins with four carbon atoms contained 1-butene in an equilibrium reaction in 2-butene and that in the total fraction of the four-carbon olefins Butadiene is converted into 2-butene. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die isomerisierte und/oder hydrierte Gesamtfraktion der Olefinen mit vier Kohlenstoffatomen, überwiegend bestehend aus 1-Buten und 2-Buten, über eine Destillationskolonne geführt wird, wobei die Gesamtfraktion der Olefine mit vier Kohlenstoffatomen in eine Fraktion mit überwiegend 1-Buten und eine Fraktion mit überwiegend 2-Buten getrennt wird.Method according to claim 3, characterized that the isomerized and / or hydrogenated total fraction of the olefins with four carbon atoms, mostly consisting of 1-butene and 2-butene, is passed through a distillation column, where the total fraction of the four carbon atoms olefins in a fraction with predominantly 1-butene and a fraction predominantly 2-butene is separated. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Olefinfraktion mit überwiegend 1-Buten zur Isomerisierung zurückgeführt wird.Method according to claim 4, characterized in that that the olefin fraction with predominantly 1-butene is returned to isomerization. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Olefinfraktion mit überwiegend 2-Buten zusammen mit einer Olefinfraktion mit zwei Kohlenstoffatomen, überwiegend Ethen enthaltend, einem Metathesereaktor zugeführt wird, wobei im Metathesereaktor 2-Buten und Ethen zu Propen reagieren.Method according to one of claims 1 to 5, characterized that the olefin fraction is predominantly 2-butene together with an olefin fraction having two carbon atoms, predominantly ethene containing, is fed to a metathesis reactor, wherein in the metathesis reactor 2-butene and ethene react to propene. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass dem, aus dem Metathesereaktor kommenden, Olefingemisch Propen als Produkt und Ethen entnommen wird, wobei das Ethen als Einsatzstoff zur Oligomerisierung und/oder zum Metathesereaktor zurückgeführt wird.Method according to one of claims 1 to 6, characterized that from the metathesis reactor coming, olefin mixture propene is taken as a product and ethene, wherein the ethene as a feedstock attributed to the oligomerization and / or the metathesis reactor.
DE102006039904A 2006-08-25 2006-08-25 Propene preparation by metathesis of butenes and ethene in steam cracking plant, uses butene starting material obtained by combining steam cracking product with ethene oligomerization product Withdrawn DE102006039904A1 (en)

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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2013011209A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 IFP Energies Nouvelles Method of olefin metathesis using a catalyst based on a spherical material comprising oxidised metal particles trapped in a mesostructured matrix
CN110214053A (en) * 2017-01-20 2019-09-06 沙特阿拉伯石油公司 Dual catalyst method and system for propylene manufacture
US10815439B2 (en) 2018-08-22 2020-10-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing hydrocarbons
US10843980B2 (en) 2018-08-22 2020-11-24 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing a base stock from ethanol
US10858600B2 (en) 2018-08-22 2020-12-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing a base stock
US10858599B2 (en) 2018-08-22 2020-12-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing hydrocarbons
US10889769B2 (en) 2018-08-22 2021-01-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing a base stock from ethanol
US11015131B2 (en) 2018-08-22 2021-05-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing hydrocarbons

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013011209A1 (en) 2011-07-15 2013-01-24 IFP Energies Nouvelles Method of olefin metathesis using a catalyst based on a spherical material comprising oxidised metal particles trapped in a mesostructured matrix
CN110214053A (en) * 2017-01-20 2019-09-06 沙特阿拉伯石油公司 Dual catalyst method and system for propylene manufacture
US10815439B2 (en) 2018-08-22 2020-10-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing hydrocarbons
US10843980B2 (en) 2018-08-22 2020-11-24 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing a base stock from ethanol
US10858600B2 (en) 2018-08-22 2020-12-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing a base stock
US10858599B2 (en) 2018-08-22 2020-12-08 Exxonmobil Research And Engineering Company Manufacturing hydrocarbons
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