DE102004003735A1 - Process for the preparation of terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides - Google Patents
Process for the preparation of terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides Download PDFInfo
- Publication number
- DE102004003735A1 DE102004003735A1 DE200410003735 DE102004003735A DE102004003735A1 DE 102004003735 A1 DE102004003735 A1 DE 102004003735A1 DE 200410003735 DE200410003735 DE 200410003735 DE 102004003735 A DE102004003735 A DE 102004003735A DE 102004003735 A1 DE102004003735 A1 DE 102004003735A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- aryl
- substituted
- alkoxy
- cyano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- -1 9- bromoperylene-3,4-d Chemical compound 0.000 claims abstract description 242
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 62
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- LBOJSACZVLWUHN-UHFFFAOYSA-N perylene-3,4-dicarboximide Chemical compound C=12C3=CC=CC2=CC=CC=1C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C4=CC=C3C1=C42 LBOJSACZVLWUHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- YNUZHIJXXIPVTE-UHFFFAOYSA-N C=12C3=CC=C(C(NC4=O)=O)C2=C4C=CC=1C1=CC=CC2=C1C3=CC=C2Br Chemical compound C=12C3=CC=C(C(NC4=O)=O)C2=C4C=CC=1C1=CC=CC2=C1C3=CC=C2Br YNUZHIJXXIPVTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000006210 cyclodehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 6
- 239000012430 organic reaction media Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 36
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 36
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 9
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 8
- RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N diazene Chemical compound N=N RAABOESOVLLHRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000071 diazene Inorganic materials 0.000 description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 0 *N(C(c(cc1)c(c2ccc3-4)c3c1-c1ccc(-c(c3c56)ccc5C(N5*)=O)c7c1c-4ccc7-c3ccc6C5=O)=O)C2=O Chemical compound *N(C(c(cc1)c(c2ccc3-4)c3c1-c1ccc(-c(c3c56)ccc5C(N5*)=O)c7c1c-4ccc7-c3ccc6C5=O)=O)C2=O 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JGBZTJWQMWZVNX-UHFFFAOYSA-N palladium;tricyclohexylphosphane Chemical compound [Pd].C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1.C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 JGBZTJWQMWZVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-dimethylbenzene Natural products CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 3
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 2
- MEBONNVPKOBPEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1(C)C MEBONNVPKOBPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylcyclohexane Chemical compound CC1(C)CCCCC1 QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethylbenzene Natural products CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RJTJVVYSTUQWNI-UHFFFAOYSA-N 2-ethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(CC)=CC=C21 RJTJVVYSTUQWNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 2-methylnonane Chemical compound CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWESVXSMPKAFAS-UHFFFAOYSA-N Isopropylcyclohexane Chemical compound CC(C)C1CCCCC1 GWESVXSMPKAFAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N MGK 264 Chemical compound C1=CC2CC1C1C2C(=O)N(CC(CC)CCCC)C1=O WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 2
- GGBJHURWWWLEQH-UHFFFAOYSA-N butylcyclohexane Chemical compound CCCCC1CCCCC1 GGBJHURWWWLEQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;dichloropalladium;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].Cl[Pd]Cl.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- ZUBZATZOEPUUQF-UHFFFAOYSA-N isononane Chemical compound CCCCCCC(C)C ZUBZATZOEPUUQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 2
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEDZSLCZHWTGOR-UHFFFAOYSA-N propylcyclohexane Chemical compound CCCC1CCCCC1 DEDZSLCZHWTGOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N quinaldine Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CC=C21 SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- GCYUJISWSVALJD-UHFFFAOYSA-N 1,1-diethylcyclohexane Chemical compound CCC1(CC)CCCCC1 GCYUJISWSVALJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYJNCGOCKAPHLC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dipropylcyclohexane Chemical compound CCCC1(CCC)CCCCC1 VYJNCGOCKAPHLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 1
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQEDNFGQIUBFQU-UHFFFAOYSA-N 1-ethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C[CH2])=CC=CC2=C1 NQEDNFGQIUBFQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006219 1-ethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LDKSCZJUIURGMW-UHFFFAOYSA-N 1-isothiocyanato-3-methylsulfanylpropane Chemical group CSCCCN=C=S LDKSCZJUIURGMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHRABVHYUHIYGY-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C([CH2])=CC=CC2=C1 PHRABVHYUHIYGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004214 1-pyrrolidinyl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005808 2,4,6-trimethoxyphenyl group Chemical group [H][#6]-1=[#6](-[#8]C([H])([H])[H])-[#6](-*)=[#6](-[#8]C([H])([H])[H])-[#6]([H])=[#6]-1-[#8]C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxyphenol Chemical group COC1=CC=CC(OC)=C1O KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004174 2-benzimidazolyl group Chemical group [H]N1C(*)=NC2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C12 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- 125000003006 2-dimethylaminoethyl group Chemical group [H]C([H])([H])N(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004485 2-pyrrolidinyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004208 3-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C([H])C(*)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004575 3-pyrrolidinyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 4-thiazolyl Chemical compound [C]1=CSC=N1 KDDQRKBRJSGMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004539 5-benzimidazolyl group Chemical group N1=CNC2=C1C=CC(=C2)* 0.000 description 1
- PHPQHHFMRUWUJG-UHFFFAOYSA-N 5-bromoacenaphthylene-1,2-dione Chemical compound C1=CC=C2C(Br)=CC=C3C(=O)C(=O)C1=C23 PHPQHHFMRUWUJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 5-thiazolyl Chemical group [C]1=CN=CS1 CWDWFSXUQODZGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWKGCXDUKBVTNY-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-2-cyclohexylbenzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound O=C1C(C2=3)=CC=CC=3C(Br)=CC=C2C(=O)N1C1CCCCC1 NWKGCXDUKBVTNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSXVZKFFPWLZAQ-UHFFFAOYSA-N 9-bromo-n-(2,6-diisopropylphenyl)perylene-3,4-dicarboximide Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N(C(=O)C=1C2=C3C4=CC=1)C(=O)C2=CC=C3C1=C2C4=CC=CC2=C(Br)C=C1 RSXVZKFFPWLZAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- RBYGDVHOECIAFC-UHFFFAOYSA-L acetonitrile;palladium(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Pd+2].CC#N.CC#N RBYGDVHOECIAFC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N alpha-methyl-naphthalene Natural products C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WXNOJTUTEXAZLD-UHFFFAOYSA-L benzonitrile;dichloropalladium Chemical compound Cl[Pd]Cl.N#CC1=CC=CC=C1.N#CC1=CC=CC=C1 WXNOJTUTEXAZLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N bis(pinacolato)diboron Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L bis(triphenylphosphine)palladium(ii) dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Pd+2].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YNHIGQDRGKUECZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N cyclohexylbenzene Chemical compound [CH]1CCCC[C@@H]1C1=CC=CC=C1 HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZOCHARZZJNPSEU-UHFFFAOYSA-N diboron Chemical compound B#B ZOCHARZZJNPSEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006260 ethylaminocarbonyl group Chemical group [H]N(C(*)=O)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000006358 imidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KXUHSQYYJYAXGZ-UHFFFAOYSA-N isobutylbenzene Chemical compound CC(C)CC1=CC=CC=C1 KXUHSQYYJYAXGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005907 ketalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 description 1
- JIQNWFBLYKVZFY-UHFFFAOYSA-N methoxycyclohexatriene Chemical compound COC1=C[C]=CC=C1 JIQNWFBLYKVZFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004458 methylaminocarbonyl group Chemical group [H]N(C(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- POCNHGFJLGYFIK-UHFFFAOYSA-N methylcyclooctane Chemical compound CC1CCCCCCC1 POCNHGFJLGYFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000004092 methylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VIJUZNJJLALGNJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylbutanamide Chemical compound CCCC(=O)N(C)C VIJUZNJJLALGNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N palladium(II) acetate Substances [Pd].CC(O)=O.CC(O)=O LXNAVEXFUKBNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-OUBTZVSYSA-N potassium-40 Chemical compound [40K] ZLMJMSJWJFRBEC-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XTVMZZBLCLWBPM-UHFFFAOYSA-N tert-butylcyclohexane Chemical compound CC(C)(C)C1CCCCC1 XTVMZZBLCLWBPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
- C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
- C07D221/06—Ring systems of three rings
- C07D221/14—Aza-phenalenes, e.g. 1,8-naphthalimide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
- C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
- C07D221/18—Ring systems of four or more rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/06—Peri-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Verfahren zur Herstellung von Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimiden der allgemeinen Formel I, DOLLAR F1 in der R und R' unabhängig voneinander Wasserstoff; gegebenenfalls substituiertes C¶1¶-C¶30¶-Alkyl, C¶5¶-C¶8¶-Cycloalkyl, Aryl oder Hetaryl bedeuten, indem man DOLLAR A a) ein Diboran (II) in Gegenwart eines aprotischen organischen Lösungsmittels, eines Übergangsmetallkatalysators und einer Base mit a1) einem 9-Brom-perylen-3,4-dicarbonsäureimid (IIIa) oder a2) einem Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid (IIIb) umsetzt, DOLLAR A b1) das gebildete 9-(Dioxaborolan-2-yl)perylen-3,4-dicarbonsäureimid (IVa) in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, gewünschtenfalls im Gemisch mit Wasser, sowie eines Übergangsmetallkatalysators und einer Base einer Suzuki-Kupplungsreaktion mit einem Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid (IIIb) unterwirft oder DOLLAR A b2) das gebildete 4-(Dioxaborolan-2-yl)naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid (IVb) in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, gewünschtenfalls im Gemisch mit Wasser, sowie eines Übergangsmetallkatalysators und einer Base einer Suzuki-Kupplungsreaktion mit einem 9-Bromperylen-3,4-dicarbonsäureimid (IIIa) unterwirft und DOLLAR A c) das gebildete 9-(4-Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid)perylen-3,4-dicarbonsäureimid (V) durch Cyclodehydrierung in einem Hydroxy- und Aminofunktionen aufweisenden und eine im wesentlichen ungelöste Base enthaltenden organischen Reaktionsmedium in die Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimide (I) überführt.A process for the preparation of terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides of the general formula I, DOLLAR F1 in which R and R 'independently of one another are hydrogen; optionally substituted C¶1¶-C¶30¶-alkyl, C¶5¶-C¶8¶-cycloalkyl, aryl or hetaryl by DOLLAR A a) a diborane (II) in the presence of an aprotic organic solvent, a Transition metal catalyst and a base with a1) a 9-bromo-perylene-3,4-dicarboximide (IIIa) or a2) a naphthalene-1,8-dicarboximide (IIIb), DOLLAR A b1) the formed 9- (Dioxaborolan-2 -yl) perylene-3,4-dicarboximide (IVa) in the presence of an organic solvent, if desired in admixture with water, and a transition metal catalyst and a base of a Suzuki coupling reaction with a naphthalene-1,8-dicarboximide (IIIb) or DOLLAR A b2) the formed 4- (dioxaborolan-2-yl) naphthalene-1,8-dicarboximide (IVb) in the presence of an organic solvent, if desired mixed with water, and a transition metal catalyst and a base of a Suzuki coupling reaction with a 9- bromoperylene-3,4-d icarboximide (IIIa) and DOLLAR A c) the resulting 9- (4-naphthalene-1,8-dicarboximide) perylene-3,4-dicarboximide (V) by cyclodehydration in a hydroxy and amino functions and having a substantially undissolved base containing organic reaction medium in the terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides (I).
Description
Die
vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung
von Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimiden
der allgemeinen Formel I
R, R' unabhängig voneinander
Wasserstoff; C1-C30-Alkyl,
dessen Kohlenstoffkette durch eine oder mehrere Gruppierungen -O-,
-S-, -NR1-, -CO- und/oder -SO2-
unterbrochen sein kann und das durch Cyano, C1-C6-Alkoxy, Aryl, das durch C1-C18-Alkyl oder C1-C6-Alkoxy substituiert sein kann, und/oder
einen über
ein Stickstoffatom gebundenen 5- bis 7-gliedrigen heterocyclischen Rest, der
weitere Heteroatome enthalten und aromatisch sein kann, ein- oder
mehrfach substituiert sein kann;
C5-C8-Cycloalkyl, dessen Kohlenstoffgerüst durch
eine oder mehrere Gruppierungen -O-, -S- und/oder -NR1- unterbrochen
und/oder das durch C1-C6-Alkyl
ein- oder mehrfach substituiert sein kann;
Aryl oder Hetaryl,
das durch C1-C18-Alkyl,
C1-C6-Alkoxy, Cyano
-CONHR2 und/oder Aryl- oder Hetarylazo,
das jeweils durch C1-C10-Alkyl,
C1-C6-Alkoxy oder
Cyano substituiert sein kann, ein- oder mehrfach substituiert sein kann;
R1 Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl;
R2 Wasserstoff,
C1-C18-Alkyl; Aryl
oder Hetaryl, das jeweils durch C1-C6-Alkyl, C1-C6-Alkoxy,
Hydroxy, Carboxy oder Cyano substituiert sein kann.The present invention relates to a novel process for the preparation of terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides of general formula I.
R, R 'are independently hydrogen; C 1 -C 30 -alkyl whose carbon chain can be interrupted by one or more groups -O-, -S-, -NR 1 -, -CO- and / or -SO 2 - and which is substituted by cyano, C 1 -C 6 -alkoxy, aryl which may be substituted by C 1 -C 18 alkyl or C 1 -C 6 alkoxy, and / or a 5- to 7-membered heterocyclic radical bonded via a nitrogen atom and containing further heteroatoms and aromatic may be mono- or polysubstituted;
C 5 -C 8 -cycloalkyl, whose carbon skeleton may be interrupted by one or more groups -O-, -S- and / or -NR 1 - and / or which may be monosubstituted or polysubstituted by C 1 -C 6 -alkyl;
Aryl or hetaryl, by C 1 -C 18 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, cyano -CONHR 2 and / or aryl or hetarylazo, each by C 1 -C 10 alkyl, C 1 -C 6 Alkoxy or cyano, may be monosubstituted or polysubstituted;
R 1 is hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl;
R 2 is hydrogen, C 1 -C 18 alkyl; Aryl or hetaryl, which may be substituted in each case by C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, hydroxy, carboxy or cyano.
Weiterhin
betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung von 9-(Dioxaborolan-2-yl)perylen-3,4-dicarbonsäureimiden
der allgemeinen Formel IVa
von
4-(Dioxaborolan-2-yl)naphthalin-1,8-dicarbonsäureimiden der allgemeinen Formel
IVb
und
von 9-(4-Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid)perylen-3,4-dicarbonsäureimiden
der allgemeinen Formel V
die als Zwischenprodukte bei dem
Verfahren zur Herstellung der Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimide I auftreten,
sowie
die 9-(Dioxaborolan-2-yl)perylen-3,4-dicarbonsäureimide IVa und 4-(Dioxaborolan-2-yl)naphthalin-1,8-dicarbonsäureimide
IVb als Zwischenprodukte der Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimide
I.Furthermore, the invention relates to processes for the preparation of 9- (dioxaborolan-2-yl) perylene-3,4-dicarbonsäureimiden of the general formula IVa
of 4- (dioxaborolan-2-yl) naphthalene-1,8-dicarboximides of the general formula IVb
and 9- (4-naphthalene-1,8-dicarboximide) perylene-3,4-dicarboximides of general formula V
which occur as intermediates in the process for the preparation of terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides I,
and the 9- (dioxaborolan-2-yl) perylene-3,4-dicarboximides IVa and 4- (dioxaborolan-2-yl) naphthalene-1,8-dicarboximides IVb as intermediates of terrylene-3,4: 11,12- tetracarboxylic diimides I.
Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimide eignen sich bekanntermaßen als Pigmente und Fluoreszenzfarbstoffe mit Absorption im langwellig roten und Fluoreszenzemission im langwellig roten bis nahinfraroten Bereich des elektromagnetischen Spektrums.Terylene-3,4: 11,12-tetracarboximides are known to be suitable as pigments and fluorescent dyes with long wavelength absorption red and fluorescent emission in the long-wave red to near-infrared Area of the electromagnetic spectrum.
In Chem. Eur. J. 3, S. 219–225 (1997) ist ein Verfahren zu ihrer Herstellung beschrieben, das von 5-Bromacenaphthenchinon ausgeht und eine Vielzahl von Reaktionsschritten umfaßt: Ketalisierung, Überführung in eine Boronsäure, Umsetzung mit einem 9-Bromperylen-3,4-dicarbonsäureimid in einer Suzuki-Kupplungsreaktion zu einem 9-(4-Acenaphthochinonyl)perylen-3,4-dicarbonsäureimid, Oxidation zum Tetracarbonsäureimidanhydrid, Imidierung zum Diimid und Cyclodehydrierung zum Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimid.In Chem. Eur. J. 3, pp. 219-225 (1997) describes a process for their preparation, that of 5-bromoacenaphthenequinone starting with a variety of reaction steps: ketalization, conversion to a boronic acid, Reaction with a 9-bromoperylene-3,4-dicarboximide in a Suzuki coupling reaction to a 9- (4-acenaphthoquinonyl) perylene-3,4-dicarboxylic acid imide, Oxidation to tetracarboxylic imide anhydride, Imidation to the diimide and cyclodehydration to the terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimide.
N,N'-Dialkylsubstituierte Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimide sind gemäß Heterocycles 56, S. 331–340 (2002) zugänglich, indem ein N-Alkyl-9-bromperylen-3,4-dicarbonsäureimid zum 9-Tributylzinnderivat umgesetzt wird, das dann mit einem N-Alkyl-4-halogennaphthalin-1,8-dicarbonsäureimid zum entsprechenden 9-(4-Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid)perylen-3,4-dicarbonsäureimid gekuppelt wird, aus dem wiederum durch Cyclodehydrierung das Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimid hergestellt wird.N, N'-dialkyl Terylene-3,4: 11,12-tetracarboximides are according to heterocycles 56, pp. 331-340 (2002) accessible, by adding an N-alkyl-9-bromoperylene-3,4-dicarboxylic acid imide to the 9-tributyltin derivative which is then reacted with an N-alkyl-4-halonaphthalene-1,8-dicarboximide to the corresponding 9- (4-naphthalene-1,8-dicarboximide) perylene-3,4-dicarboximide from which, in turn, by cyclodehydration the terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimide will be produced.
Die bekannten Herstellungsverfahren haben eine Reihe von Nachteilen: Es werden toxische Zinnverbindungen und/oder starke Basen in großen Mengen eingesetzt, die Reaktionszeiten sind sehr lang, und/oder die Gesamtausbeute liegt bei unter 50%.The known manufacturing processes have a number of disadvantages: There are toxic tin compounds and / or strong bases in large quantities used, the reaction times are very long, and / or the overall yield is less than 50%.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, diesen Nachteilen abzuhelfen und ein Verfahren bereitzustellen, das die Herstellung von Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimiden auf vorteilhafte, wirtschaftliche Weise ermöglicht.Of the Invention therefore an object of the invention to remedy these disadvantages and to provide a process which comprises the preparation of terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides enables in an advantageous, economical manner.
Demgemäß wurde
ein Verfahren zur Herstellung von Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimiden
der allgemeinen Formel I
- a)
ein Diboran der allgemeinen Formel II in der die Reste R3 die eingangs angegebenen Bedeutung haben, in Gegenwart eines aprotischen organischen Lösungsmittels, eines Übergangsmetallkatalysators und einer Base mit
- a1) einem 9-Bromperylen-3,4-dicarbonsäureimid der allgemeinen Formel
IIIa oder
- a2) einem Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid der allgemeinen Formel
IIIb in der X Halogen, C1-C12-Alkylsulfonyl, dessen Alkylrest durch Halogen substituiert sein kann, oder C6-C18-Arylsulfonyl bedeutet, umsetzt,
- b1) das gebildete 9-(Dioxaborolan-2-yl)perylen-3,4-dicarbonsäureimid
der allgemeinen Formel IVa in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, gewünschtenfalls im Gemisch mit Wasser, sowie eines Übergangsmetallkatalysators und einer Base einer Suzuki-Kupplungsreaktion mit einem Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid der allgemeinen Formel IIIbunterwirft oder
- b2) das gebildete 4-(Dioxaborolan-2-yl)naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid
der allgemeinen Formel IVb in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, gewünschtenfalls im Gemisch mit Wasser, sowie eines Übergangsmetallkatalysators und einer Base einer Suzuki-Kupplungsreaktion mit einem 9-Bromperylen-3,4-dicarbonsäureimid der allgemeinen Formel IIIaunterwirft und
- c) das gebildete 9-(4-Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid)perylen-3,4-dicarbonsäureimid
der allgemeinen Formel V durch Cyclodehydrierung in einem Hydroxy- und Aminofunktionen aufweisenden und eine im wesentlichen ungelöste Base enthaltenden organischen Reaktionsmedium in die Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimide der Formel I überführt.
- a) a diborane of the general formula II in which the radicals R 3 have the meaning given above, in the presence of an aprotic organic solvent, a transition metal catalyst and a base with
- a1) a 9-bromoperylene-3,4-dicarboximide of the general formula IIIa or
- a2) a naphthalene-1,8-dicarboximide of the general formula IIIb in which X denotes halogen, C 1 -C 12 -alkylsulfonyl, whose alkyl radical may be substituted by halogen, or C 6 -C 18 -arylsulfonyl,
- b1) the formed 9- (dioxaborolan-2-yl) perylene-3,4-dicarboximide of the general formula IVa in the presence of an organic solvent, if desired mixed with water, and a transition metal catalyst and a base of a Suzuki coupling reaction with a naphthalene-1,8-dicarboximide of the general formula IIIbsubmits or
- b2) the formed 4- (dioxaborolan-2-yl) naphthalene-1,8-dicarboximide of the general formula IVb in the presence of an organic solvent, if desired in admixture with water, and a transition metal catalyst and a base of a Suzuki coupling reaction with a 9-bromoperylene-3,4-dicarboximide of the general formula IIIasubmits and
- c) the formed 9- (4-naphthalene-1,8-dicarboximide) perylene-3,4-dicarboximide of the general formula V converted by cyclodehydration in a hydroxy and amino functional and containing an essentially undissolved base organic reaction medium in the terrylene-3,4: 11,12-tetracarbonsäi diimides of formula I.
Zudem wurden die 9-(Dioxaborolan-2-yl)perylen-3,4-dicarbonsäureimide der eingangs definierten Formel IVa und die 4-(Dioxaborolan-2-yl)naphthalin-1,8-dicarbonsäureimide der eingangs definierten Formel IVb als Zwischenprodukte für die Terrylen-3,4:11,12-tetracarbon-säurediimide I sowie Verfahren zur Herstellung der 9-(Dioxaborolan-2-yl)perylen-3,4-dicarbonsäureimide IVa, der 4-(Dioxaborolan-2-yl)naphthalin-1,8-dicarbonsäureimide IVb, von 9-(4-Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid)perylen-3,4-dicarbonsäureimiden der Formel V sowie der Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimide I gefunden, welche jeweils die Schritte a), b1) oder b2) bzw. c) des dreistufigen Verfahrens zur Herstellung der Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimide I umfassen.moreover were the 9- (dioxaborolan-2-yl) perylene-3,4-dicarboxylic acid imides the formula IVa defined at the outset and the 4- (dioxaborolan-2-yl) naphthalene-1,8-dicarboximides of formula IVb defined above as intermediates for the terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic acid diimides I and a process for the preparation of 9- (dioxaborolan-2-yl) perylene-3,4-dicarboximides IVa, the 4- (dioxaborolan-2-yl) naphthalene-1,8-dicarboxylic acid imide IVb, of 9- (4-naphthalene-1,8-dicarboxylic acid imide) perylene-3,4-dicarboxylic acid imides of the formula V and the terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides I found, which in each case the steps a), b1) or b2) or c) of the three-step process for the preparation of terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides I include.
Alle in den Formeln I bis V auftretenden Alkylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Wenn die Alkylgruppen substituiert sind, tragen sie in der Regel 1 oder 2 Substituenten.All in the formulas I to V occurring alkyl groups can be straight-chain or be branched. When the alkyl groups are substituted carry they usually have 1 or 2 substituents.
Cycloalkylgruppen und aromatische Reste, die substituiert sind, können im allgemeinen bis zu 3, bevorzugt 1 oder 2, der genannten Substituenten aufweisen.cycloalkyl and aromatic radicals which are substituted may generally be up to 3, preferably 1 or 2, of said substituents.
Als
Beispiele für
geeignete Reste R, R',
R1, R2 und R3 (bzw. für
deren Substituenten) seien im einzelnen genannt:
Methyl, Ethyl,
Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl,
Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl, Heptyl, 1-Ethylpentyl,
Octyl, 2-Ethylhexyl, Isooctyl, Nonyl, Isononyl, Decyl, Isodecyl,
Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Isotridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl,
Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl und Eicosyl (die obigen
Bezeichnungen Isooctyl, Isononyl, Isodecyl und Isotridecyl sind
Trivialbezeichnungen und stammen von den nach der Oxosynthese erhaltenen
Alkoholen);
Methoxymethyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl,
2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxyethyl,
2- und 3-Methoxypropyl, 2- und 3-Ethoxypropyl, 2- und 3-Propoxypropyl,
2- und 3-Butoxypropyl, 2- und 4-Methoxybutyl, 2- und 4-Ethoxybutyl,
2- und 4-Propoxybutyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3,6-Dioxaoctyl, 4,8-Dioxanonyl,
3,7-Dioxaoctyl, 3,7-Dioxanonyl, 4,7-Dioxaoctyl, 4,7-Dioxanonyl,
2- und 4-Butoxybutyl, 4,8-Dioxadecyl, 3,6,9-Trioxade cyl, 3,6,9-Trioxaundecyl,
3,6,9-Trioxadodecyl, 3,6,9,12-Tetraoxatridecyl und 3,6,9,12-Tetraoxatetradecyl;
Methylthiomethyl,
2-Methylthioethyl, 2-Ethylthioethyl, 2-Propylthioethyl, 2-Isopropylthioethyl,
2-Butylthioethyl, 2- und 3-Methylthiopropyl, 2- und 3-Ethylthiopropyl,
2- und 3-Propylthiopropyl,
2- und 3-Butylthiopropyl, 2- und 4-Methylthiobutyl, 2- und 4-Ethylthiobutyl,
2- und 4-Propylthiobutyl, 3,6-Dithiaheptyl, 3,6-Dithiaoctyl, 4,8-Dithianonyl,
3,7-Dithiaoctyl,
3,7-Dithianonyl, 2- und 4-Butylthiobutyl, 4,8-Dithiadecyl, 3,6,9-Trithiadecyl,
3,6,9-Trithiaundecyl, 3,6,9-Trithiadodecyl, 3,6,9,12-Tetrathiatridecyl
und 3,6,9,12-Tetrathiatetradecyl;
2-Monomethyl-
und 2-Monoethylaminoethyl, 2-Dimethylaminoethyl, 2- und 3-Dimethylaminopropyl,
3-Monoisopropylaminopropyl, 2- und 4-Monopropylaminobutyl, 2- und
4-Dimethylaminobutyl,
6-Methyl-3,6-diazaheptyl, 3,6-Dimethyl-3,6-diazaheptyl, 3,6-Diazaoctyl,
3,6-Dimethyl-3,6-diazaoctyl, 9-Methyl-3,6,9-triazadecyl, 3,6,9-Trimethyl-3,6,9-triazadecyl, 3,6,9-Triazaundecyl,
3,6,9-Trimethyl-3,6,9-triazaundecyl, 12-Methyl-3,6,9,12-tetraazatridecyl und 3,6,9,12-Tetramethyl-3,6,9,12-tetraazatridecyl;
Propan-2-on-1-yl,
Butan-3-on-1-yl, Butan-3-on-2-yl und 2-Ethylpentan-3-on-1-yl;
2-Methylsulfonylethyl,
2-Ethylsulfonylethyl, 2-Propylsulfonylethyl, 2-Isopropylsulfonylethyl,
2-Butylsulfonylethyl, 2- und 3-Methylsulfonylpropyl, 2- und 3-Ethylsulfonylpropyl,
2- und 3-Propylsulfonylpropyl, 2- und 3-Butylsulfonylpropyl, 2-
und 4-Methylsulfonylbutyl, 2- und 4-Ethylsulfonylbutyl, 2- und 4-Propylsulfonylbutyl
und 4-Butylsulfonylbutyl;
Cyanomethyl, 2-Cyanoethyl, 3-Cyanopropyl,
2-Methyl-3-ethyl-3-cyanopropyl, 7-Cyano-7-ethylheptyl und 4,7-Dimethyl-7-cyanoheptyl;
Methoxy,
Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec.-Butoxy, tert.-Butoxy,
Pentoxy, Isopentoxy, Neopentoxy, tert.-Pentoxy und Hexoxy;
Carbamoyl,
Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, Propylaminocarbonyl, Butylaminocarbonyl,
Pentylaminocarbonyl, Hexylaminocarbonyl, Heptylaminocarbonyl, Octylaminocarbonyl,
Nonylaminocarbonyl, Decylaminocarbonyl und Phenylaminocarbonyl;
Chlor,
Brom und Iod, bevorzugt Chlor oder Brom und besonders bevorzugt
Brom;
Methylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, o-, m- und p-Tolylsulfonyl;
Phenylazo,
2-Napthylazo, 2-Pyridylazo und 2-Pyrimidylazo;
Phenyl, 1- und
2-Naphthyl, 2- und 3-Pyrryl, 2-, 3- und 4-Pyridyl, 2-, 4- und 5-Pyrimidyl,
3-, 4- und 5-Pyrazolyl, 2-, 4- und 5-Imidazolyl, 2-, 4- und 5-Thiazolyl,
3-(1,2,4-Triazyl), 2-(1,3,5-Triazyl), 6-Chinaldyl, 3-, 5-, 6- und 8-Chinolinyl,
2-Benzoxazolyl, 2-Benzothiazolyl, 5-Benzothiadiazolyl, 2- und 5-Benzimidazolyl
und 1- und 5- Isochinolyl;
2-, 3- und 4-Methylphenyl, 2,3-,
2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl,
2-, 3- und 4-Ethylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diethylphenyl,
2,4,6-Triethylphenyl, 2-, 3- und 4-Propylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-,
3,5- und 2,6-Dipropylphenyl, 2,4,6-Tripropylphenyl, 2-, 3- und 4-Isopropylphenyl,
2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diisopropylphenyl, 2,4,6-Triisopropylphenyl,
2-, 3- und 4-Butylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Dibutylphenyl,
2,4,6-Tributylphenyl, 2-, 3- und 4-Isobutylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-,
3,5- und 2,6-Diisobutylphenyl, 2,4,6-Triisobutylphenyl, 2-, 3- und
4-sec.-Butylphenyl,
2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Di-sec.-butylphenyl und 2,4,6-Tri-sec.-butylphenyl,
2-, 3- und 4-tert.-Butylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Di-tert.-butylphenyl, 2,4,6-Tri-tert.-butylphenyl;
2-, 3- und 4-Methoxyphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Dimethoxyphenyl, 2,4,6-Trimethoxyphenyl,
2-, 3- und 4-Ethoxyphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diethoxyphenyl,
2,4,6-Triethoxyphenyl, 2-, 3- und 4-Propoxyphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-,
3,5- und 2,6-Dipropoxyphenyl, 2-, 3- und 4-Isopropoxyphenyl, 2,3-,
2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Diisopropoxyphenyl und 2-, 3- und 4-Butoxyphenyl;
2-, 3- und 4-Chlorphenyl, und 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Dichlorphenyl;
2-, 3- und 4-Hydroxyphenyl und 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- und 2,6-Dihydroxyphenyl;
2-, 3- und 4-Cyanophenyl; 3- und 4-Carboxyphenyl; 3- und 4-Carboxamidophenyl, 3-
und 4-N-Methylcarboxamidophenyl und 3- und 4-N-Ethylcarboxamidophenyl;
3- und 4-Acetylaminophenyl, 3- und 4-Propionylaminophenyl und 3-
und 4-Butyrylaminophenyl; 3- und 4-N-Phenylaminophenyl, 3- und 4-N-(o-Tolyl)aminophenyl,
3- und 4-N-(m-Tolyl)aminophenyl und 3- und 4-N-(p-Tolyl)aminophenyl;
3- und 4-(2-Pyridyl)aminophenyl, 3- und 4-(3-Pyridyl)aminophenyl,
3- und 4-(4-Pyridyl)aminophenyl,
3- und 4-(2-Pyrimidyl)aminophenyl und 4-(4-Pyrimidyl)aminophenyl;
4-Phenylazophenyl,
4-(1-Naphthylazo)phenyl, 4-(2-Naphthylazo)phenyl, 4-(4-Naphthylazo)phenyl,
4-(2-Pyridylazo)phenyl, 4-(3-Pyridylazo)phenyl, 4-(4-Pyridylazo)phenyl,
4-(2-Pyrimidylazo)phenyl,
4-(4-Pyrimidylazo)phenyl und 4-(5-Pyrimidylazo)phenyl;
Cyclopentyl,
2- und 3-Methylcyclopentyl, 2- und 3-Ethylcyclopentyl, Cyclohexyl,
2-, 3- und 4-Methylcyclohexyl, 2-,
3- und 4-Ethylcyclohexyl, 3- und 4-Propylcyclohexyl, 3- und 4-Isopropylcyclohexyl,
3- und 4-Butylcyclohexyl, 3- und 4-sec.-Butylcyclohexyl, 3- und
4-tert.-Butylcyclohexyl, Cycloheptyl, 2-, 3- und 4-Methylcycloheptyl, 2-,
3- und 4-Ethylcycloheptyl, 3- und 4-Propylcycloheptyl, 3- und 4-Isopropylcycloheptyl,
3- und 4-Butylcycloheptyl, 3- und 4-sec.-Butylcycloheptyl, 3- und
4-tert.-Butylcycloheptyl, Cyclooctyl, 2-, 3-, 4- und 5-Methylcyclooctyl,
2-, 3-, 4- und 5-Ethylcyclooctyl, 3-, 4- und 5-Propylcyclooctyl,
2-Dioxanyl, 4-Morpholinyl, 2- und 3-Tetrahydrofuryl, 1-, 2- und
3-Pyrrolidinyl und 1-, 2-, 3- und 4-Piperidyl.As examples of suitable radicals R, R ', R 1 , R 2 and R 3 (or for their substituents) may be mentioned in detail:
Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, 2-methylpentyl, heptyl, 1-ethylpentyl, octyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, Isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, isotridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl (the above names isooctyl, isononyl, isodecyl and isotridecyl are trivial and derived from the alcohols obtained by the oxo process) ;
Methoxymethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-isopropoxyethyl, 2-butoxyethyl, 2- and 3-methoxypropyl, 2- and 3-ethoxypropyl, 2- and 3-propoxypropyl, 2- and 3-butoxypropyl, 2- and 4-methoxybutyl, 2- and 4-ethoxybutyl, 2- and 4-propoxybutyl, 3,6-dioxaheptyl, 3,6-dioxaoctyl, 4,8-dioxanonyl, 3,7-dioxaoctyl, 3,7-dioxanonyl , 4,7-dioxanonct, 4,7-dioxanonyl, 2- and 4-butoxybutyl, 4,8-dioxadecyl, 3,6,9-trioxadecyl, 3,6,9-trioxaundecyl, 3,6,9-trioxadodecyl , 3,6,9,12-tetraoxatridecyl and 3,6,9,12-tetraoxatetradecyl;
Methylthiomethyl, 2-methylthioethyl, 2-ethylthioethyl, 2-propylthioethyl, 2-isopropylthioethyl, 2-butylthioethyl, 2- and 3-methylthiopropyl, 2- and 3-ethylthiopropyl, 2- and 3-propylthiopropyl, 2- and 3-butylthiopropyl, 2- and 4-methylthiobutyl, 2- and 4-ethylthiobutyl, 2- and 4-propylthiobutyl, 3,6-dithiaheptyl, 3,6-dithiaoctyl, 4,8-dithianonyl, 3,7-dithiaoctyl, 3,7-dithianonyl , 2- and 4-butylthiobutyl, 4,8-dithiadecyl, 3,6,9-trithiadecyl, 3,6,9-trithiaundecyl, 3,6,9-trithiadodecyl, 3,6,9,12-tetrathiatridecyl and 3, 6,9,12-Tetrathiatetradecyl;
2-monomethyl- and 2-monoethylaminoethyl, 2-dimethylaminoethyl, 2- and 3-dimethylaminopropyl, 3-monoisopropylaminopropyl, 2- and 4-monopropylaminobutyl, 2- and 4-dimethylaminobutyl, 6-methyl-3,6-diazaheptyl, 3, 6-dimethyl-3,6-diazaheptyl, 3,6-diazaoctyl, 3,6-dimethyl-3,6-diazaoctyl, 9-methyl-3,6,9-triazadecyl, 3,6,9-trimethyl-3, 6,9-triazadecyl, 3,6,9-triazaundecyl, 3,6,9-trimethyl-3,6,9-triazaundecyl, 12-methyl-3,6,9,12-tetraazatridecyl and 3,6,9, 12-tetramethyl-3,6,9,12-tetraazatridecyl;
Propan-2-one-1-yl, butan-3-one-1-yl, butan-3-one-2-yl and 2-ethyl-pentan-3-one-1-yl;
2-methylsulfonylethyl, 2-ethylsulfonylethyl, 2-propylsulfonylethyl, 2-isopropylsulfonylethyl, 2-butylsulfonylethyl, 2- and 3-methylsulfonylpropyl, 2- and 3-ethylsulfonylpropyl, 2- and 3-propylsulfonylpropyl, 2- and 3-butylsulfonylpropyl, 2- and 4-methylsulfonylbutyl, 2- and 4-ethylsulfonylbutyl, 2- and 4-propylsulfonylbutyl and 4-butylsulfonylbutyl;
Cyanomethyl, 2-cyanoethyl, 3-cyanopropyl, 2-methyl-3-ethyl-3-cyanopropyl, 7-cyano-7-ethylheptyl and 4,7-dimethyl-7-cyanoheptyl;
Methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, pentoxy, isopentoxy, neopentoxy, tert-pentoxy and hexoxy;
Carbamoyl, methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, propylaminocarbonyl, butylaminocarbonyl, pentylaminocarbonyl, hexylaminocarbonyl, heptylaminocarbonyl, octylaminocarbonyl, nonylaminocarbonyl, decylaminocarbonyl and phenylaminocarbonyl;
Chlorine, bromine and iodine, preferably chlorine or bromine and more preferably bromine;
Methylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, o-, m- and p-tolylsulfonyl;
Phenylazo, 2-naphthylazo, 2-pyridylazo and 2-pyrimidylazo;
Phenyl, 1- and 2-naphthyl, 2- and 3-pyrryl, 2-, 3- and 4-pyridyl, 2-, 4- and 5-pyrimidyl, 3-, 4- and 5-pyrazolyl, 2-, 4 and 5-imidazolyl, 2-, 4- and 5-thiazolyl, 3- (1,2,4-triazyl), 2- (1,3,5-triazyl), 6-quinaldyl, 3, 5, 6- and 8-quinolinyl, 2-benzoxazolyl, 2-benzothiazolyl, 5-benzothiadiazolyl, 2- and 5-benzimidazolyl and 1- and 5-isoquinolyl;
2-, 3- and 4-methylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- and 2,6-dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2-, 3- and 4-ethylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- and 2,6-diethylphenyl, 2,4,6-triethylphenyl, 2-, 3- and 4-propylphenyl, 2, 3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- and 2,6-dipropylphenyl, 2,4,6-tripropylphenyl, 2-, 3- and 4-isopropylphenyl, 2,3-, 2,4 , 2,5-, 3,5- and 2,6-diisopropylphenyl, 2,4,6-triisopropylphenyl, 2-, 3- and 4-butylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5- , 3,5- and 2,6-dibutylphenyl, 2,4,6-tributylphenyl, 2-, 3- and 4-isobutylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- and 2,6-diisobutylphenyl, 2,4,6-triisobutylphenyl, 2-, 3- and 4-sec-butylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- and 2,6 Di-sec-butylphenyl and 2,4,6-tri-sec-butylphenyl, 2-, 3- and 4-tert-butylphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3 , 5- and 2,6-di-tert-butylphenyl, 2,4,6-tri-tert-butylphenyl; 2-, 3- and 4-methoxyphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- and 2,6-dimethoxyphenyl, 2,4,6-trimethoxyphenyl, 2-, 3- and 4-ethoxyphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- and 2,6-diethoxyphenyl, 2,4,6-triethoxyphenyl, 2-, 3- and 4-propoxyphenyl, 2, 3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- and 2,6-dipropoxyphenyl, 2-, 3- and 4-isopropoxyphenyl, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3 , 5- and 2,6-diisopropoxyphenyl and 2-, 3- and 4-butoxyphenyl; 2-, 3- and 4-chlorophenyl, and 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- and 2,6-dichlorophenyl; 2-, 3- and 4-hydroxyphenyl and 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,5- and 2,6-dihydroxyphenyl; 2-, 3- and 4-cyanophenyl; 3- and 4-carboxyphenyl; 3- and 4-carboxamidophenyl, 3- and 4-N-methylcarboxamidophenyl and 3- and 4-N-ethylcarboxamidophenyl; 3- and 4-acetylaminophenyl, 3- and 4-propionylaminophenyl and 3- and 4-butyrylaminophenyl; 3- and 4-N-phenylaminophenyl, 3- and 4-N- (o -tolyl) aminophenyl, 3- and 4-N- (m-tolyl) aminophenyl and 3- and 4-N- (p-tolyl) aminophenyl ; 3- and 4- (2-pyridyl) aminophenyl, 3- and 4- (3-pyridyl) aminophenyl, 3- and 4- (4-pyridyl) aminophenyl, 3- and 4- (2-pyrimidyl) aminophenyl and 4- (4-pyrimidyl) aminophenyl;
4-phenylazophenyl, 4- (1-naphthylazo) -phenyl, 4- (2-naphthylazo) -phenyl, 4- (4-naphthylazo) -phenyl, 4- (2-pyridylazo) -phenyl, 4- (3-pyridylazo) -phenyl, 4 - (4-pyridylazo) phenyl, 4- (2-pyrimidylazo) phenyl, 4- (4-pyrimidylazo) phenyl and 4- (5-pyrimidylazo) phenyl;
Cyclopentyl, 2- and 3-methylcyclopentyl, 2- and 3-ethylcyclopentyl, cyclohexyl, 2-, 3- and 4-methylcyclohexyl, 2-, 3- and 4-ethylcyclohexyl, 3- and 4-propylcyclohexyl, 3- and 4- Isopropylcyclohexyl, 3- and 4-butylcyclohexyl, 3- and 4-sec-butylcyclohexyl, 3- and 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, 2-, 3- and 4-methylcycloheptyl, 2-, 3- and 4-ethylcycloheptyl , 3- and 4-propylcycloheptyl, 3- and 4-isopropylcycloheptyl, 3- and 4-butylcycloheptyl, 3- and 4-sec-butylcycloheptyl, 3- and 4-tert-butylcycloheptyl, cyclooctyl, 2-, 3-, 4- and 5-methylcyclooctyl, 2-, 3-, 4- and 5-ethylcyclooctyl, 3-, 4- and 5-propylcyclooctyl, 2-dioxanyl, 4-morpholinyl, 2- and 3-tetrahydrofuryl, 1-, 2- and 3-pyrrolidinyl and 1-, 2-, 3- and 4-piperidyl.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimide I wird in einem ersten Schritt a) ein Diboran II mit a1) einem 9-Bromperylen-3,4-dicarbonsäureimid IIIa oder a2) einem Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid IIIb umgesetzt (im folgenden werden werden 9-Bromperylen-3,4-dicarbonsäureimid IIIa und Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid IIIb zusammen kurz Dicarbonsäureimid III genannt).at the method according to the invention for the preparation of terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides I is in a first step a) a diborane II with a1) a 9-bromoperylene-3,4-dicarboximide IIIa or a2) a naphthalene-1,8-dicarboximide IIIb reacted (im Following will be 9-bromoperylene-3,4-dicarboxylic acid imide IIIa and naphthalene-1,8-dicarboximide IIIb together briefly Dicarboxylic acid imide III called).
Das dabei erhaltene 9-(Dioxaborolan-2-yl)-perylen-3,4-dicarbonsäureimid IVa bzw. 4-(Dioxaborolan-2-yl)naphthalin-1,8-dicarbon-säureimid IVb (im folgenden zusammen kurz als Dioxaborolanylderivat III bezeichnet) wird in einem zweiten Schritt b) einer Suzuki-Kupplungsreaktion mit einem Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid IIIb (b1) bzw. einem 9-Bromperylen-3,4-dicar-bonsäureimid IIIa (b2) unterworfen.The thereby obtained 9- (dioxaborolan-2-yl) -perylene-3,4-dicarboximide IVa or 4- (dioxaborolan-2-yl) naphthalene-1,8-dicarboxylic acid imide IVb (hereinafter together referred to as Dioxaborolanylderivat III) becomes in a second step b) a Suzuki coupling reaction with a naphthalene-1,8-dicarboximide IIIb (b1) or a 9-bromoperylene-3,4-dicarboxylic-bonsäureimid Subjected to IIIa (b2).
Das in Schritt b) erhaltene 9-(4-Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid)perylen-3,4-dicarbonsäureimid V wird schließlich in einem dritten Schritt c) durch Cyclodeyhydrierung in das Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimid I überführt.The in step b) obtained 9- (4-naphthalene-1,8-dicarboximide) perylene-3,4-dicarboximide V finally becomes in a third step c) by cyclodeyhydrogenation in the terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimide I convicted.
Schritt a) des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens, die Umsetzung des Diborans II mit dem Dicarbonsäureimid III, wird in Gegenwart eines aprotischen organischen Lösungsmittels, eines Übergangsmetallkatalysators und einer Base vorgenommen.step a) the production process according to the invention, the reaction of diborane II with the dicarboximide III, is in the presence an aprotic organic solvent, a transition metal catalyst and a base made.
Das Molverhältnis Diboran II zu Dicarbonsäureimid III liegt dabei im allgemeinen bei 0,8 bis 3 : 1, insbesondere bei 0,9 bis 2 : 1 und vor allem bei 1 bis 1,5 : 1.The molar ratio Diborane II to dicarboxylic acid imide III is generally 0.8 to 3: 1, in particular at 0.9 to 2: 1 and especially 1 to 1.5: 1.
Als Lösungsmittel sind für Schritt a) grundsätzlich alle unter den Reaktionsbedingungen gegen Basen stabilen aprotischen Lösungsmittel mit einem Siedepunkt oberhalb der gewählten Reaktionstemperatur geeignet, in denen sich die Dicarbonsäureimide III bei Reaktionstemperatur vollständig und die verwendeten Katalysatoren und Basen zumindest partiell lösen, so daß weitgehend homogene Reaktionsbedingungen vorliegen. Es können sowohl unpolar-aprotische als auch polar-aprotische Lösungsmittel eingesetzt werden, wobei die unpolar-aprotischen Lösungsmittel bevorzugt sind.Suitable solvents for step a) are in principle all stable under the reaction conditions against bases aprotic solvent having a boiling point above the selected reaction temperature net, in which the dicarboxylic imides III at the reaction temperature completely and the catalysts and bases used at least partially dissolve, so that substantially homogeneous reaction conditions are present. Both nonpolar aprotic and polar aprotic solvents can be used, the nonpolar aprotic solvents being preferred.
Beispiele für bevorzugte unpolar-aprotische Lösungsmittel sind bei > 100°C siedende Lösungsmittel aus den folgenden Gruppen: Aliphaten (insbesondere C8-C18-Alkane), unsubstituierte, alkylsubstituierte und kondensierte Cycloaliphaten (insbesondere unsubstituierte C7-C10-Cycloalkane, C6-C8-Cycloalkane, die durch ein bis drei C1-C6-Alkylgruppen substituiert sind, polycyclische gesättigte Kohlenwasserstoffe mit 10 bis 18 C-Atomen), alkyl- und cycloalkylsubstituierte Aromaten (insbesondere Benzol, das durch ein bis drei C1-C6-Alkylgruppen oder einen C5-C8-Cycloalkylrest substituiert ist) und kondensierte Aromaten, die alkylsubstituiert und/oder teilhydriert sein können (ins besondere Naphthalin, das durch ein bis vier C1-C6-Alkylgruppen substituiert ist) sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.Examples of preferred non-polar aprotic solvents are solvents boiling at> 100 ° C. from the following groups: aliphatic (especially C 8 -C 18 ) alkanes, unsubstituted, alkyl-substituted and condensed cycloaliphatic compounds (especially unsubstituted C 7 -C 10 -cycloalkanes, C C 6 -C 8 -cycloalkanes which are substituted by one to three C 1 -C 6 -alkyl groups, polycyclic saturated hydrocarbons having 10 to 18 C-atoms), alkyl- and cycloalkyl-substituted aromatics (in particular benzene, which is substituted by one to three C 1 -C 6 -alkyl groups or a C 5 -C 8 -cycloalkyl radical is substituted) and fused aromatics which may be alkyl-substituted and / or partially hydrogenated (in particular naphthalene which is substituted by one to four C 1 -C 6 -alkyl groups) and Mixtures of these solvents.
Als
Beispiele für
besonders bevorzugte Lösungsmittel
seien im einzelnen genannt:
Octan, Isooctan, Nonan, Isononan,
Decan, Isodecan, Undecan, Dodecan, Hexadecan und Octadecan; Cycloheptan,
Cyclooctan, Methylcyclohexan, Dimethylcyclohexan, Trimethylcyclohexan,
Ethylcyclohexan, Diethylcyclohexan, Propylcyclohexan, Isopropylcyclohexan,
Dipropylcyclohexan, Butylcyclohexan, tert.-Butylcyclohexan, Methylcycloheptan
und Methylcyclooctan; Toluol, o-, m- und p-Xylol, 1,3,5-Trimethylbenzol
(Mesitylen), 1,2,4- und 1,2,3-Trimethylbenzol, Ethylbenzol, Propylbenzol,
Isopropylbenzol, Butylbenzol, Isobutylbenzol, tert.-Butylbenzol
und Cyclohexylbenzol; Naphthalin, Decahydronaphthalin (Dekalin),
1- und 2-Methylnaphthalin, 1- und 2-Ethylnaphthalin; Kombinationen
aus den zuvor genannten Lösungsmitteln,
wie sie aus den hochsiedenden, teil- oder durchhydrierten Fraktionen
thermischer und katalytischer Crackprozesse bei der Rohöl- oder
Naphthaverarbeitung gewonnen werden können, z. B. Gemische vom Exsol® Typ,
und Alkylbenzolgemische vom Solvesso® Typ.Specific examples of particularly preferred solvents include:
Octane, isooctane, nonane, isononane, decane, isodecane, undecane, dodecane, hexadecane and octadecane; Cycloheptane, cyclooctane, methylcyclohexane, dimethylcyclohexane, trimethylcyclohexane, ethylcyclohexane, diethylcyclohexane, propylcyclohexane, isopropylcyclohexane, dipropylcyclohexane, butylcyclohexane, tert-butylcyclohexane, methylcycloheptane and methylcyclooctane; Toluene, o-, m- and p-xylene, 1,3,5-trimethylbenzene (mesitylene), 1,2,4- and 1,2,3-trimethylbenzene, ethylbenzene, propylbenzene, isopropylbenzene, butylbenzene, isobutylbenzene, tert. Butylbenzene and cyclohexylbenzene; Naphthalene, decahydronaphthalene (decalin), 1- and 2-methylnaphthalene, 1- and 2-ethylnaphthalene; Combinations of the aforementioned solvents, as can be obtained from the high-boiling, partially or fully hydrogenated fractions of thermal and catalytic cracking processes in crude oil or naphtha processing, for. B. mixtures of the Exsol ® type, and alkylbenzene mixtures of the Solvesso ® type.
Ganz besonders bevorzugte Lösungsmittel sind Xylol (alle Isomeren), Mesitylen und vor allem Toluol.All particularly preferred solvents are xylene (all isomers), mesitylene and especially toluene.
Beispiele für geeignete polar-aprotische Lösungsmittel sind N,N-disubstituierte aliphatische Carbonsäureamide (insbesondere N,N-Di-C1-C4-alkyl-C1-C4-carbonsäureamide), stickstoffhaltige Heterocyclen und aprotische Ether (insbesondere cyclische Ether und Di-C1-C6-alkylether von monomeren und oligomeren C2-C3-Alkylenglykolen, die bis zu 6 Alkylenoxideinheiten enthalten können, vor allem Diethylenglykoldi-C1-C4-alkylether).Examples of suitable polar aprotic solvents are N, N-disubstituted aliphatic carboxylic acid amides (in particular N, N-di-C 1 -C 4 -alkyl-C 1 -C 4 -carboxamides), nitrogen-containing heterocycles and aprotic ethers (especially cyclic ethers and Di-C 1 -C 6 -alkyl ethers of monomeric and oligomeric C 2 -C 3 -alkylene glycols which may contain up to 6 alkylene oxide units, especially diethylene glycol di-C 1 -C 4 -alkyl ethers).
Als Beispiele für besonders geeignete Lösungsmittel seien im einzelnen genannt: N,N-Dimethylformamid, N,N-Diethylformamid, N,N-Dimethylacetamid und N,N-Dimethylbutyramid; N-Methyl-2-pyrrolidon, Chinolin, Isochinolin, Chinaldin, Pyrimidin, N-Methylpiperidin und Pyridin; Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylenglykoldimethylether und Diethylenglykoldiethylether.When examples for particularly suitable solvents may be mentioned in detail: N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N, N-dimethylbutyramide; N-methyl-2-pyrrolidone, quinoline, isoquinoline, quinaldine, pyrimidine, N-methylpiperidine and pyridine; Tetrahydrofuran, dioxane, diethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol diethyl ether.
Die Lösungsmittelmenge beträgt in der Regel 10 bis 1000 ml, bevorzugt 15 bis 500 ml und besonders bevorzugt 20 bis 300 ml je g Dicarbonsäureimid III.The Amount of solvent is usually 10 to 1000 ml, preferably 15 to 500 ml and more preferably 20 to 300 ml per g of dicarboxylic acid imide III.
Als Übergangsmetallkatalysator eignen sich insbesondere Palladiumkomplexe, wie Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0), Tetrakis(tris-o-tolylphosphin)palladium(0), [1,2-Bis(diphenylphosphino)ethan]palladium(II)chlorid, [1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocen]palladium(II)chlorid, Bis(triethylphosphin)palladium(II)chlorid, Bis(tricyclohexylphosphin)palladium(II)acetat, (2,2'-Bipyridyl)palladium(II)chlorid, Bis(triphenylphosphin)palladium(II)chlorid, Tris(dibenzylidenaceton)dipalladium(0), 1,5-Cyclooctadienpalladium(II)chlorid, Bis(acetonitril)palladium(II)chlorid und Bis(benzonitril)palla dium(II)chlorid, wobei [1,1'-Bis(diphenylphosphino)fenocen]palladium(II)chlorid und Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) bevorzugt sind.As a transition metal catalyst Particularly suitable are palladium complexes, such as tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0), Tetrakis (tris-o-tolylphosphine) palladium (0), [1,2-bis (diphenylphosphino) ethane] palladium (II) chloride, [1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium (II) chloride, Bis (triethylphosphine) palladium (II) chloride, bis (tricyclohexylphosphine) palladium (II) acetate, (2,2'-bipyridyl) palladium (II) chloride, Bis (triphenylphosphine) palladium (II) chloride, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium (0), 1,5-cyclooctadiene palladium (II) chloride, bis (acetonitrile) palladium (II) chloride and bis (benzonitrile) palladium (II) chloride, wherein [1,1'-bis (diphenylphosphino) -fenocene] palladium (II) chloride and tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) are preferred.
Üblicherweise wird der Übergangsmetallkatalysator in einer Menge von 1 bis 20 mol-%, vor allem 2 bis 10 mol-%, bezogen auf das Dicarbonsäureimid III, eingesetzt.Usually becomes the transition metal catalyst in an amount of 1 to 20 mol%, especially 2 to 10 mol%, based on the dicarboxylic acid imide III, used.
Als Base kommen vorzugsweise die Alkalimetallsalze, insbesondere die Natrium- und vor allem die Kaliumsalze, schwacher organischer und anorganischer Säuren, wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat und Kaliumhydrogencarbonat, zum Einsatz. Bevorzugte Basen sind die Acetate, vor allem Kaliumacetat.When Base are preferably the alkali metal salts, in particular the Sodium and especially potassium salts, weak organic and inorganic acids, such as sodium acetate, potassium acetate, sodium carbonate, sodium bicarbonate, Potassium carbonate and potassium bicarbonate, are used. Preferred bases are the acetates, especially potassium acetate.
Im allgemeinen werden 0,1 bis 10 mol, bevorzugt 1 bis 5 mol und besonders bevorzugt 2 bis 4 mol Base je mol Dicarbonsäureimid III verwendet.in the general, 0.1 to 10 mol, preferably 1 to 5 mol and especially preferably 2 to 4 moles of base per mole of dicarboximide III used.
Die Reaktionstemperatur liegt üblicherweise bei 20 bis 180°C, insbesondere bei 40 bis 150°C und vor allem bei 60 bis 120°C.The Reaction temperature is usually at 20 to 180 ° C, especially at 40 to 150 ° C and above all at 60 to 120 ° C.
Die Reaktionszeit beträgt in der Regel 0,5 bis 30 h, vorzugsweise 0,5 bis 25 h und insbesondere 1 bis 20 h.The Reaction time is usually 0.5 to 30 h, preferably 0.5 to 25 h and in particular 1 to 20 h.
Verfahrenstechnisch
geht man in Schritt a) zweckmäßigerweise
wie folgt vor:
Man legt Dicarbonsäureimid III und Lösungsmittel
vor, gibt Diboran II, den Übergangsmetallkatalysator
und die Base nacheinander zu und erhitzt die Mischung 0,1 bis 30
h unter Schutzgas auf die gewünschte
Reaktionstemperatur. Nach Abkühlen
auf Raumtemperatur filtriert man die festen Bestandteile aus dem
Reaktionsgemisch ab und destilliert das Lösungsmittel unter vermindertem
Druck ab.In terms of process technology, it is expedient to proceed as follows in step a):
Dicarboxylic acid imide III and solvent are added, diborane II, the transition metal catalyst and the base are added in succession and the mixture is heated for 0.1 to 30 h under protective gas to the desired reaction temperature. After cooling to room temperature, the solid components are filtered from the reaction mixture and the solvent is distilled off under reduced pressure.
Die Reinheit des so hergestellten Dioxaborolanyldenvats IV reicht im allgemeinen für die Weiterverarbeitung aus. Gegebenenfalls kann das Rohprodukt durch Waschen mit einem die Verunreinigungen lösenden Lösungsmittel, wie Wasser, oder durch Säulenchromatographie an Kieselgel mit einem Gemisch von Methylenchlorid und Pentan als Eluens weiter aufgereinigt werden.The Purity of dioxaborolanyldenvate IV thus produced is sufficient in general for the further processing. Optionally, the crude product by Washing with a solvent that dissolves impurities, such as water, or by column chromatography on silica gel with a mixture of methylene chloride and pentane as Eluens be further purified.
Die Ausbeute in Schritt a) liegt üblicherweise bei 75 bis 95%.The Yield in step a) is usually at 75 to 95%.
Schritt b) des erfindungsgemäßen Verfahrens, die Umsetzung des 9-(Dioxaborolan-2-yl)perylen-3,4-dicarbonsäureimids IVa mit dem in 4-Stellung durch eine Abgangsgruppe substituierten Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid IIIb (b1) bzw. die Umsetzung des 4-(Dioxaborolan-2yl)naphthalin-1,8dicarbonsäureimids IVb mit dem 9-Bromperylen-3,4-dicarbonsäureimid IIIa (b2) gemäß einer Suzuki-Kupplungsreaktion, wird in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, gewünschtenfalls im Gemisch mit Wasser, sowie eines Übergangsmetallkatalysators und einer Base durchgeführt.step b) the process according to the invention, the reaction of the 9- (dioxaborolan-2-yl) perylene-3,4-dicarboxylic acid imide IVa with the substituted in the 4-position by a leaving group Naphthalene-1,8-dicarboxylic acid imide IIIb (b1) or the reaction of 4- (dioxaborolan-2yl) naphthalene-1,8dicarbonsäureimids IVb with the 9-bromoperylene-3,4-dicarboximide IIIa (b2) according to a Suzuki coupling reaction, in the presence of an organic solvent, if desired in a mixture with water, and a transition metal catalyst and a base.
Das Molverhältnis von 9-(Dioxaborolan-2-yl)perylen-3,4-dicarbonsäureimid IVa zu Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid IIIb beträgt dabei in der Regel 0,8 bis 3 : 1, vorzugsweise 0,9 bis 2 : 1 und insbesondere 1 bis 1,5 : 1. Das Molverhältnis von 4-(Dioxaboro-lan-2yl)naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid IVb zu 9-Bromperylen-3,4-dicarbonsäureimid IIIa liegt im allgemeinen bei 0,3 bis 2 : 1, bevorzugt bei 0,5 bis 1,5 : 1 und besonders bevorzugt bei 0,7 bis 1,3 : 1.The molar ratio of 9- (dioxaborolan-2-yl) perylene-3,4-dicarboximide IVa to naphthalene-1,8-dicarboximide IIIb is usually 0.8 to 3: 1, preferably 0.9 to 2: 1 and especially 1 to 1.5: 1. The molar ratio of 4- (dioxaboro-lan-2yl) naphthalene-1,8-dicarboximide IVb to 9-bromoperylene-3,4-dicarboximide IIIa is generally at 0.3 to 2: 1, preferably at 0.5 to 1.5: 1 and more preferably at 0.7 to 1.3: 1.
Als Lösungsmittel eignen sich für Schritt b) alle Lösungsmittel, in denen sich die Dioxaborolanylderivate IV und die 9-Bromperylen-3,4-dicarbonsäureimide IIIa bei Reaktionstemperatur vollständig und die verwendeten Katalysatoren und Basen zumindest partiell lösen, so daß weitgehend homogene Reaktionsbedingungen vorliegen. Insbesondere geeignet sind die bereits für Schritt a) genannten Lösungsmittel, wobei auch hier die alkylsubsituierten Benzole bevorzugt sind. Die Lösungsmittelmenge liegt üblicherweise bei 10 bis 1000 ml, bevorzugt bei 50 bis 500 ml und besonders bevorzugt bei 75 bis 250 ml je g Dioxaborolanylderivat IV.When solvent are suitable for Step b) all solvents, in which the dioxaborolanyl derivatives IV and the 9-bromoperylene-3,4-dicarboximides IIIa at reaction temperature complete and the catalysts used and at least partially solving bases, so that largely homogeneous reaction conditions are present. Particularly suitable already for Solvents mentioned in step a) although here too the alkyl-substituted benzenes are preferred. The Amount of solvent is usually at 10 to 1000 ml, preferably at 50 to 500 ml, and more preferably at 75 to 250 ml per g of dioxaborolanyl derivative IV.
Vorzugsweise setzt man in Schritt b) Wasser als zusätzliches Lösungsmittel ein. In diesem Fall werden in der Regel 10 bis 1000 ml, insbesondere 15 bis 500 ml und vor allem 20 bis 250 ml Wasser je I organisches Lösungsmittel verwendet.Preferably If you use in step b) water as an additional solvent. In this Case are usually 10 to 1000 ml, especially 15 to 500 ml and especially 20 to 250 ml of water per I organic solvent used.
Als Übergangsmetallkatalysatoren werden in Schritt b) ebenfalls vorzugsweise Palladiumkomplexe eingesetzt, wobei hier die gleichen Bevorzugungen wie in Schritt a) gelten. Die Einsatzmenge Katalysator beträgt üblicherweise 1 bis 20 mol-%, insbesondere 1,5 bis 5 mol-%, bezogen auf das Dioxaborolanylderivat IV.As transition metal catalysts in step b) also preferably palladium complexes are used, in which case the same preferences apply as in step a). The amount of catalyst used is usually 1 to 20 mol%, in particular 1.5 to 5 mol%, based on the Dioxaborolanylderivat IV.
Als Base sind in Schritt b) wie in Schritt a) die Alkalimetallsalze schwacher Säuren bevorzugt, wobei die Carbonate, wie Natriumcarbonat und vor allem Kaliumcarbonat besonders bevorzugt sind. In der Regel liegt die Basenmenge bei 1 bis 100 mol, insbesondere 5 bis 50 mol und vor allem 10 bis 30 mol je mol Dioxaborolanylderivat IV.When Base in step b) as in step a) are the alkali metal salts weak acids preferably, wherein the carbonates, such as sodium carbonate and especially Potassium carbonate are particularly preferred. In general, the lies Base amount at 1 to 100 mol, especially 5 to 50 mol and above every 10 to 30 mol per mole of dioxaborolanyl derivative IV.
Die Reaktionstemperatur beträgt im allgemeinen 20 bis 180°C, bevorzugt 40 bis 150°C und besonders bevorzugt 60 bis 120°C. Wird in Schritt b) Wasser eingesetzt, so empfiehlt es sich, die Umsetzung nicht bei Temperaturen über 100°C vorzunehmen, da ansonsten unter Druck gearbeitet werden müßte.The Reaction temperature is generally from 20 to 180 ° C, preferably 40 to 150 ° C and more preferably 60 to 120 ° C. Will in step b) water used, it is advisable not to carry out the reaction at temperatures above 100 ° C, otherwise you would have to work under pressure.
Die Reaktion ist üblicherweise in 0,5 bis 48 h, insbesondere in 3 bis 24 h und vor allem in 5 bis 20 h beendet.The Reaction is common in 0.5 to 48 hours, especially in 3 to 24 hours and especially in 5 to 20 h ended.
Verfahrenstechnisch
geht man in Schritt b) zweckmäßigerweise
wie folgt vor:
Man legt 9-(Dioxaborolan-2-yl)perylen-3,4-dicarbonsäureimid
IVa und Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid
IIIb bzw. 4-(Dioxaborolan-2-yl)naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid
IVb und 9-Bromperylen-3,4dicarbonsäureimid IIIa sowie Lösungsmittel
vor, gibt Übergangsmetallkatalysator
und die vorzugsweise in Wasser gelöste Base zu und erhitzt die
Mischung 0,5 bis 48 h unter Schutzgas auf die gewünschte Reaktionstemperatur.
Nach Abkühlen
auf Raumtemperatur trennt man die organische Phase aus dem Reaktionsgemisch
ab und destilliert das Lösungsmittel
unter vermindertem Druck ab.In terms of process technology, it is expedient to proceed as follows in step b):
9- (Dioxaborolan-2-yl) perylene-3,4-dicarboximide IVa and naphthalene-1,8-dicarboximide IIIb and 4- (dioxaborolan-2-yl) naphthalene-1,8-dicarboximide IVb and 9- Bromperylen-3,4dicarbonsäureimid IIIa and solvent before, gives transition metal catalyst and preferably dissolved in water base and the mixture heated for 0.5 to 48 h under inert gas to the desired reaction temperature. After cooling to room temperature, the organic phase is separated from the reaction mixture and the solvent is distilled off under reduced pressure.
Die Reinheit des so hergestellten 9-(4-Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid)perylen-3,4-dicarbonsäureimids V reicht im allgemeinen für die Weiterverarbeitung aus. Gegebenenfalls kann das Rohprodukt durch Waschen mit Wasser und gewünschtenfalls einem geeigneten organischen Lösungsmittel, insbesondere einem chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff, oder durch Säulenchromatographie an Kieselgel mit Methylenchlorid als Eluens weiter aufgereinigt werden.The Purity of the thus prepared 9- (4-naphthalene-1,8-dicarboximide) perylene-3,4-dicarboxylic acid imide V is generally enough for the further processing. Optionally, the crude product by Wash with water and if desired a suitable organic solvent, in particular a chlorinated aliphatic or aromatic hydrocarbon, or by column chromatography on silica gel with methylene chloride as the eluent further purified become.
Die Ausbeute in Schritt b) liegt üblicherweise bei 90 bis 95%.The Yield in step b) is usually at 90 to 95%.
Schritt c) des erfindungsgemäßen Verfahrens, die Cyclodehydrierung des 9-(4-Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid)perylen-3,4-dicarbonsäureimids V zum Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimid I, wird in einem Hydroxy- und Aminofunktionen aufweisenden und eine im wesentlichen ungelöste Base enthaltenden organischen Reaktionsmedium vorgenommen.step c) the method according to the invention, the cyclodehydration of 9- (4-naphthalene-1,8-dicarboximide) perylene-3,4-dicarboxylic acid imide V to terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimide I, is having a hydroxy and amino functions and a essentially unresolved Base containing organic reaction medium.
Als organisches Reaktionsmedium sind dabei vor allem Aminoalkohole geeignet, die 2 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10 Kohlenstoffatome, aufweisen. Die Kohlenstoffkette dieser Alkohole kann durch Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein. Beispiele für besonders geeignete Lösungsmittel sind Ethanolamin, Triethanolamin und Diethanolamin, wobei Ethanolamin bevorzugt ist. Es ist auch möglich, Mischungen von Alkoholen und Aminen zu verwenden, die jeweils einen Siedepunkt von mindestens 70°C haben und bei der Reaktionstemperar flüssig sind.When Organic reaction medium are especially suitable amino alcohols, which have 2 to 20, preferably 2 to 10, carbon atoms. The carbon chain of these alcohols can be replaced by oxygen atoms be interrupted in ether function. Examples of particularly suitable solvents are ethanolamine, triethanolamine and diethanolamine, with ethanolamine is preferred. It is also possible, To use mixtures of alcohols and amines, one each Boiling point of at least 70 ° C and are liquid at the reaction temperature.
Üblicherweise werden 1,5 bis 150 ml, bevorzugt 5 bis 50 ml und besonders bevorzugt 10 bis 25 ml Raktionsmedium je g 9-(4-Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid)perylen-3,4-dicarbonsäureimid V eingesetzt.Usually are 1.5 to 150 ml, preferably 5 to 50 ml and particularly preferred 10 to 25 ml of reaction medium per g of 9- (4-naphthalene-1,8-dicarboximide) perylene-3,4-dicarboximide V used.
Als im Reaktionsmedium im wesentlichen unlösliche Base eignen sich die Alkalimetallsalze, insbesondere die Natriumsalze und vor allem die Kaliumsalze, schwacher organischer und bevorzugt schwacher anorganischer Säuren, wie Formiate, Acetate, Propionate, Hydrogencarbonate und besonders bevorzugt Carbonate, insbesondere Natriumcarbonat und vor allem Kaliumcarbonat.When in the reaction medium substantially insoluble base are the Alkali metal salts, especially the sodium salts and especially the Potassium salts, weak organic and preferably weak inorganic acids, such as formates, acetates, propionates, bicarbonates and especially preferably carbonates, especially sodium carbonate and especially Potassium carbonate.
In der Regel beträgt die Basenmenge 1 bis 3 mol, bevorzugt 1,2 bis 2 mol und besonders bevorzugt 1,5 bis 1,8 mol je mol 9-(4-Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid)perylen-3,4-dicarbonsäureimid V.In the rule is the amount of base 1 to 3 mol, preferably 1.2 to 2 mol and especially preferably 1.5 to 1.8 mol per mol of 9- (4-naphthalene-1,8-dicarboximide) perylene-3,4-dicarboximide V.
Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen bei 40 bis 200°C, insbesondere bei 50 bis 180°C und vor allem bei 80 bis 160°C.The Reaction temperature is generally 40 to 200 ° C, in particular at 50 to 180 ° C and especially at 80 to 160 ° C.
Die Reaktionszeit beträgt üblicherweise 0,5 bis 12 h, vorzugsweise 0,5 bis 6 h und insbesondere 1 bis 4 h.The Reaction time is usually 0.5 to 12 hours, preferably 0.5 to 6 hours and especially 1 to 4 H.
Verfahrenstechnisch geht man in Schritt c) zweckmäßigerweise so vor, daß man eine Mischung von 9-(4-Naphthalin-1,8-dicarbonsäureimid)perylen-3,4-dicarbonsäureimid V, Lösungsmittel und Base 0,1 bis 12 h unter Schutzgas bei der gewünschten Reaktionstemperatur rührt und das gebildete Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimid I nach Abkühlen auf Raumtemperatur durch Zugabe eines organischen Lösungsmittels, wie Ethanol, aus dem Reaktionsgemisch ausfällt, abfiltriert und mit Wasser wäscht.process engineering it is expedient to proceed in step c) so before that one a mixture of 9- (4-naphthalene-1,8-dicarboximide) perylene-3,4-dicarboxylic acid imide V, solvent and base for 0.1 to 12 h under inert gas at the desired Reaction temperature stirred and the formed terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimide I after cooling to room temperature by adding an organic solvent, like ethanol, precipitates out of the reaction mixture, filtered off and with water washes.
Zur Reinigung wäscht man das auf diese Weise isolierte Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäureanhydrid I mit Wasser und gewünschtenfalls mit einem aliphatischen Alkohol, wie Methanol, Ethanol, Propanol oder Isopropanol, und trocknet es anschließend im Vakuum. Gewünschtenfalls kann man zusätzlich eine Säulenchromatographie an Kieselgel mit einem Gemisch von Methylenchlorid und Aceton als Eluens vornehmen.to Cleaning washes the thus isolated Terrylen-3,4: 11,12-tetracarboxylic anhydride I with water and if desired with an aliphatic alcohol such as methanol, ethanol, propanol or isopropanol, and then it is dried in vacuo. If desired, you can additionally a column chromatography on silica gel with a mixture of methylene chloride and acetone as Make eluent.
Die Ausbeute in Schritt c) liegt im allgemeinen bei 90 bis 100%.The Yield in step c) is generally from 90 to 100%.
Mit Hilfe des erfindungsmäßen Verfahrens können die Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimide I in guten Ausbeuten (Gesamtausbeute über alle Stufen in der Regel von 50 bis 90%) und hohen Reinheiten (üblicherweise 95 bis 99%) auf wirtschaftliche Weise hergestellt werden. Sowohl an den Imidstickstoffatomen symmetrisch als auch unsymmetrisch substituierte Terrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimide I werden auf vorteilhafte Weise zugänglich gemacht.With the aid of the process according to the invention, the terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides I can be prepared in good yields (overall yield over all stages, generally from 50 to 90%) and high purities (usually from 95 to 99%) in an economical manner become. Both at the Imidstickstoffatomen symmetrically as well as asymmetrically substituted terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides I are made accessible in an advantageous manner.
Beispielexample
Herstellung von N-(2,6-Diisopropylphenyl)-N'-cyclohexylterrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimid (I')Preparation of N- (2,6-diisopropylphenyl) -N'-cyclohexylterrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimide (I ')
a) Herstellung von N-(2,6-Diisopropylphenyl)-9-(4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)perylen-3,4-dicarbonsäureimid (IVa')a) Preparation of N- (2,6-diisopropylphenyl) -9- (4,4,5,5-tetramethyl- [1,3,2] dioxaborolan-2-yl) perylene-3,4-dicarboxylic acid imide (IVa ')
Zu einer Mischung von 1,1 g (2,0 mmol) N-(2,6-Diisopropylphenyl)-9-bromperylen-3,4-dicarbonsäureimid und 200 ml Toluol wurden nacheinander 560 mg (2,5 mmol) Bis (pinacolato)diboran, 590 mg (5,3 mmol) Kaliumacetat und 40 mg (0,1 mmol) [1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocen]palladium(II)chlorid zugegeben. Dann wurde unter Argon unter Rühren auf 80°C erhitzt. Nach 16-stündigem Rühren bei dieser Temperatur unter Argon wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert. Das Rohprodukt wurde einer Säulenchromatorgraphie an Kieselgel mit einer 4:1-Mischung von Methylenchlorid und Pentan unterzogen.To a mixture of 1.1 g (2.0 mmol) of N- (2,6-diisopropylphenyl) -9-bromoperylene-3,4-dicarboximide and 200 ml of toluene were successively added 560 mg (2.5 mmol) of bis (pinacolato) diborane, 590 mg (5.3 mmol) of potassium acetate and 40 mg (0.1 mmol) of [1,1'-bis (diphenylphosphino) ferrocene] palladium (II) chloride added. The mixture was then heated to 80 ° C. under argon with stirring. After 16 hours of stirring at At this temperature, under argon, the reaction mixture became room temperature chilled and the solvent distilled off in vacuo. The crude product became a column chromatograph on silica gel with a 4: 1 mixture of methylene chloride and pentane subjected.
Es wurden 0,9 g IVa' in Form eines roten Feststoffs mit einem Schmelzpunkt > 300°C erhalten, was einer Ausbeute von 75% entspricht.It were 0.9 g of IVa 'in Form of a red solid having a melting point> 300 ° C., which corresponds to a yield of 75%.
Analytische Daten:Analytical data:
- Elementaranalyse (Gew.-% ber./gef.): C: 79,08/78,53; H: 6,30/6,91; N: 2,31/2,25; 1H-NMR (250 MHz, CD2Cl2, 300 K): δ [ppm] = 8,86 (d, 1H); 8,62 (dd, 2H); 8,43 (m, 4H); 8,16 (d, 1H); 7,63 (t, 1H); 6,50 (t, 1H); 7,35 (d, 2H); 2,79 (m, 2H); 1,46 (s, 12H); 1,15 (d, 12H); 13C-NMR (60 MHz, CD2Cl2, 300 K): δ [ppm] = 165,8; 147,9; 139,5; 138,9; 137,8; 133,5; 133,46; 133,3; 133,1; 132,1; 131,0; 130,5; 129,3; 128,7; 128,5; 125,8; 125,4; 124,6; 123,0; 122,5; 122,4; 122,0; 86,0; 30,6; 26,6; 25,5; 25,4; IR (KBr): ν = 2963, 2929, 2869, 1702, 1665, 1592, 1356, 1142, 1114, 966, 859, 844, 812, 753 cm–1; UV/VIS (CHCl3): λmax (ε) = 265 (30569), 485 (36712), 515 nm (36897 M–1cm–1); Fluoreszenz (CHCl3): λmax = 540 nm (Anregung 470 nm); MS (FD, 8 kV): m/z = 607,4 [M+, 100%].Elemental analysis (wt.% B./f.): C: 79.08 / 78.53; H: 6.30 / 6.91; N: 2.31 / 2.25; 1 H-NMR (250 MHz, CD 2 Cl 2 , 300 K): δ [ppm] = 8.86 (d, 1H); 8.62 (dd, 2H); 8.43 (m, 4H); 8.16 (d, 1H); 7.63 (t, 1H); 6.50 (t, 1H); 7.35 (d, 2H); 2.79 (m, 2H); 1.46 (s, 12H); 1.15 (d, 12H); 13 C-NMR (60 MHz, CD 2 Cl 2 , 300 K): δ [ppm] = 165.8; 147.9; 139.5; 138.9; 137.8; 133.5; 133.46; 133.3; 133.1; 132.1; 131.0; 130.5; 129.3; 128.7; 128.5; 125.8; 125.4; 124.6; 123.0; 122.5; 122.4; 122.0; 86.0; 30.6; 26.6; 25.5; 25.4; IR (KBr): ν = 2963, 2929, 2869, 1702, 1665, 1592, 1356, 1142, 1114, 966, 859, 844, 812, 753 cm -1 ; UV / VIS (CHCl 3 ): λ max (ε) = 265 (30569), 485 (36712), 515 nm (36897 M -1 cm -1 ); Fluorescence (CHCl 3 ): λ max = 540 nm (excitation 470 nm); MS (FD, 8 kV): m / z = 607.4 [M + , 100%].
b) Herstellung von N-(2,6-Diisopropylphenyl)-9-(4-N-cyclohexylnaphthalin-1,8-dicarbonsäureimid)perylen-3,4-dicarbonsäureimid (V')b) Preparation of N- (2,6-diisopropylphenyl) -9- (4-N-cyclohexylnaphthalene-1,8-dicarboximide) perylene-3,4-dicarboxylic acid imide (V ')
Zu einer Mischung von 1,9 g (3,1 mmol) IVa', 0,74 g (2,0 mmol) N-Cyclohexyl-4-bromnaphthalin-1,8-dicarbonsäureimid und 200 ml Toluol wurden 40 ml einer wäßrigen 1 M Kaliumcarbonatlösung und 300 mg (0,25 mmol) Tetrakis(triphenylphosphin)palladium(0) unter Argon zugegeben. Dann wurde unter Argon unter Rühren auf 80°C erhitzt. Nach 16stündigem Rühren bei dieser Temperatur unter Argon wurde das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt, die organische Phase abgetrennt und das Lösungsmittel im Vakuum abgezogen. Das Rohprodukt wurde einer Säulenchromatorgraphie an Kieselgel mit Methylenchlorid unterzogen.To a mixture of 1.9 g (3.1 mmol) of IVa ', 0.74 g (2.0 mmol) of N-cyclohexyl-4-bromonaphthalene-1,8-dicarboximide and 200 ml of toluene were added 40 ml of an aqueous 1 M potassium carbonate solution and 300 mg (0.25 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) Argon added. The mixture was then heated to 80 ° C. under argon with stirring. After stirring for 16 hours At this temperature, under argon, the reaction mixture became room temperature cooled, the organic phase separated and the solvent removed in vacuo. The crude product became a column chromatograph on silica gel with methylene chloride.
Es wurden 2,1 g V' in Form eines Feststoffs mit einem Schmelzpunkt von 286°C erhalten, was einer Ausbeute von 90% entspricht.It were 2.1 g V 'in Form of a solid having a melting point of 286 ° C., which corresponds to a yield of 90%.
Analytische Daten:Analytical data:
- Elementaranalyse (Gew.-% ber./gef.): C: 82,30/82,45; H: 5,58/5,67; N: 3,69/3,70; 1H-NMR (500 MHz, C2D2Cl4, 300 K): δ [ppm] = 8,67 (d, 1H); 8,63 (m, 2H); 8,57 (m, 2H); 8,53 (d, 1H); 8,48 (m, 2H); 7,81 (m, 2H); 7,64 (d, 1H); 7,59 (m, 1H); 7,48 (t, 1H); 7,42 (m, 2H); 7,28 (d, 2H); 2,71 (d, 2H, CH isopropyl); 2,56 (m, 2H, cyclohexyl); 1,89 (m, 2H, cyclohexyl); 1,74 (m, 4H, cyclohexyl); 1,44 (m, 2H); 1,14 (d, 12H, CH3 isopropyl); 13C-NMR (125 MHz, C2D2Cl4, 300 K): δ [ppm] = 163,6; 163,4; 163,0; 144,8; 143,9; 138,6; 138,2; 136,6; 136,3; 134,3; 132,5; 130,4; 130,3; 129,6; 129,1; 128,8; 128,0; 127,4; 126,1; 123,3; 122,2; 122,0; 120,6; 120,4; 28,3; 23,3; IR (KBr): ν = 2958, 2930, 2860, 1701, 1662, 1590, 1576, 1465, 1357, 1235, 1180, 813, 783, 754 cm–1; UV/VIS (CHCl3): λmax (ε) = 264 (25703), 336 (12882), 484 (35481), 512 nm (36307 M–1cm–1); Fluoreszenz (CHCl3): λmax = 546 nm (Anregung 470 nm); MS (FD, 8 kV): m/z = 757,8 [M+, 100%].Elemental analysis (wt% overv / v): C: 82.30 / 82.45; H: 5.58 / 5.67; N: 3.69 / 3.70; 1 H-NMR (500 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 300 K): δ [ppm] = 8.67 (d, 1H); 8.63 (m, 2H); 8.57 (m, 2H); 8.53 (d, 1H); 8.48 (m, 2H); 7.81 (m, 2H); 7.64 (d, 1H); 7.59 (m, 1H); 7.48 (t, 1H); 7.42 (m, 2H); 7.28 (d, 2H); 2.71 (d, 2H, CH isopropyl); 2.56 (m, 2H, cyclohexyl); 1.89 (m, 2H, cyclohexyl); 1.74 (m, 4H, cyclohexyl); 1.44 (m, 2H); 1.14 (d, 12H, CH 3 isopropyl); 13 C-NMR (125 MHz, C 2 D 2 Cl 4, 300 K): δ [ppm] = 163.6; 163.4; 163.0; 144.8; 143.9; 138.6; 138.2; 136.6; 136.3; 134.3; 132.5; 130.4; 130.3; 129.6; 129.1; 128.8; 128.0; 127.4; 126.1; 123.3; 122.2; 122.0; 120.6; 120.4; 28.3; 23.3; IR (KBr): ν = 2958, 2930, 2860, 1701, 1662, 1590, 1576, 1465, 1357, 1235, 1180, 813, 783, 754 cm -1 ; UV / VIS (CHCl 3 ): λ max (ε) = 264 (25703), 336 (12882), 484 (35481), 512 nm (36307 M -1 cm -1 ); Fluorescence (CHCl 3 ): λ max = 546 nm (excitation 470 nm); MS (FD, 8 kV): m / z = 757.8 [M + , 100%].
c) Herstellung von N-(2,6-Diisopropylphenyl)-N'-cyclohexylterrylen-3,4:11,12-tetracarbonsäurediimid (I')c) Preparation of N- (2,6-diisopropylphenyl) -N'-cyclohexylterrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimide (I ')
Eine Mischung von 700 mg (0,9 mmol) V', 220 mg (1,6 mmol) Kaliumcarbonat und 10 ml Ethanolamin wurde 3 h unter Argon bei 120°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur und Zugabe von 20 ml Ethanol wurde das ausgefällte Produkt mit 100 ml Wasser gewaschen und bei 75°C im Vakuum getrocknet. Das Rohprodukt wurde einer Säulenchromatorgraphie an Kieselgel mit einer 10:1-Mischung von Methylenchlorid und Aceton unterzogen.A Mixture of 700 mg (0.9 mmol) V ', 220 mg (1.6 mmol) of potassium carbonate and 10 ml of ethanolamine were added 3 h under argon at 120 ° C touched. After cooling to room temperature and addition of 20 ml of ethanol became the precipitated product washed with 100 ml of water and dried at 75 ° C in a vacuum. The Crude product became a column chromatograph on silica gel with a 10: 1 mixture of methylene chloride and acetone subjected.
Es wurden 0,66 g I' in Form eines blauen Feststoffs mit einem Schmelzpunkt > 300°C erhalten, was einer Ausbeute von 95% entspricht.It were 0.66 g of I 'in Form of a blue solid with a melting point> 300 ° C., which corresponds to a yield of 95%.
Analytische Daten:Analytical data:
- Elementaranalyse (Gew.-% ber./gef.): C: 81,30/81,19; H: 5,58/5,72; H: 3,69/3,56; 1H-NMR (500 MHz, C2D2Cl4, 373 K): δ [ppm] = 8,54 (d, 2H); 8,29 (d, 2H); 8,21 (m, 4H); 8,13 (d, 2H); 8,06 (d, 2H); 7,43 (t, 1H); 7,29 (d, 2H); 5,05 (m, 1H, N-C-H); 2,74 (m, 2H, CH isopropyl); 2,47 (m, 2H, cyclohexyl); 1,85 (m, 2H, cyclohexyl); 1,70 (m, 4H, cyclohexyl); 1,38 (m, 2H, cyclohexyl); 1,14 (d, 12H, CH3 isopropyl); 13C-NMR (125 MHz, C2D2Cl4, 300 K): δ [ppm] = 163,8; 163,6; 163,0; 144,8; 143,0; 138,4; 136,6; 136,3; 132,5; 131,3; 130,3; 130,0; 129,6; 129,0; 128,7; 128,4; 127,6; 127,3; 126,8; 126,1; 123,3; 122,7; 122,4; 120,4; 120,3; 28,4; 25,8; 24,7; 23,3; IR (KBr): ν = 2961, 2929, 2867, 1995, 1653, 1585, 1379, 1357,1328, 1247, 1183, 1112, 842, 810, 751 cm–1; UV/VIS (CHCl3): λmax (ε) = 600 (43325), 652 nm (81850 M–1cm–1); Fluoreszenz (CHCl3): λmax = 671 nm (Anregung 630 nm); MS (FD, 8 kV): m/z = 756,8 [M+, 100%].Elemental Analysis (wt% ber./gef.): C: 81.30 / 81.19; H: 5.58 / 5.72; H: 3.69 / 3.56; 1 H-NMR (500 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 373 K): δ [ppm] = 8.54 (d, 2H); 8.29 (d, 2H); 8.21 (m, 4H); 8.13 (d, 2H); 8.06 (d, 2H); 7.43 (t, 1H); 7.29 (d, 2H); 5.05 (m, 1H, NCH); 2.74 (m, 2H, CH isopropyl); 2.47 (m, 2H, cyclohexyl); 1.85 (m, 2H, cyclohexyl); 1.70 (m, 4H, cyclohexyl); 1.38 (m, 2H, cyclohexyl); 1.14 (d, 12H, CH 3 isopropyl); 13 C-NMR (125 MHz, C 2 D 2 Cl 4 , 300 K): δ [ppm] = 163.8; 163.6; 163.0; 144.8; 143.0; 138.4; 136.6; 136.3; 132.5; 131.3; 130.3; 130.0; 129.6; 129.0; 128.7; 128.4; 127.6; 127.3; 126.8; 126.1; 123.3; 122.7; 122.4; 120.4; 120.3; 28.4; 25.8; 24.7; 23.3; IR (KBr): ν = 2961, 2929, 2867, 1995, 1653, 1585, 1379, 1357, 1328, 1247, 1183, 1112, 842, 810, 751 cm -1 ; UV / VIS (CHCl 3 ): λ max (ε) = 600 (43325), 652 nm (81850 M -1 cm -1 ); Fluorescence (CHCl 3 ): λ max = 671 nm (excitation 630 nm); MS (FD, 8 kV): m / z = 756.8 [M + , 100%].
Claims (8)
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE200410003735 DE102004003735A1 (en) | 2004-01-23 | 2004-01-23 | Process for the preparation of terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides |
| EP05700915A EP1713777A1 (en) | 2004-01-23 | 2005-01-14 | Method for producing terrylen-3,4:11,12-tetracarbon acid di-imids |
| PCT/EP2005/000314 WO2005070894A1 (en) | 2004-01-23 | 2005-01-14 | Method for producing terrylen-3,4:11,12-tetracarbon acid di-imids |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE200410003735 DE102004003735A1 (en) | 2004-01-23 | 2004-01-23 | Process for the preparation of terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE102004003735A1 true DE102004003735A1 (en) | 2005-08-11 |
Family
ID=34745093
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE200410003735 Withdrawn DE102004003735A1 (en) | 2004-01-23 | 2004-01-23 | Process for the preparation of terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1713777A1 (en) |
| DE (1) | DE102004003735A1 (en) |
| WO (1) | WO2005070894A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1843407A1 (en) * | 2006-04-07 | 2007-10-10 | Basf Aktiengesellschaft | Liquid crystalline rylenetetracarboxylic acid derivatives and their use |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7671202B2 (en) | 2004-01-26 | 2010-03-02 | Northwestern University | Perylene n-type semiconductors and related devices |
| US7569693B2 (en) | 2006-06-12 | 2009-08-04 | Northwestern University | Naphthalene-based semiconductor materials and methods of preparing and use thereof |
| EP2089398A2 (en) | 2006-10-25 | 2009-08-19 | Polyera Corporation | Organic semiconductor materials and methods of preparing and use thereof |
| JP5380296B2 (en) | 2006-11-17 | 2014-01-08 | ポリエラ コーポレイション | Diimide-based semiconductor material and method for preparing and using diimide-based semiconductor material |
| JP2010515684A (en) | 2007-01-08 | 2010-05-13 | ポリエラ コーポレイション | Method for preparing arene-bis (dicarboximide) based semiconductor materials and related intermediates for preparing the same |
| US8022214B2 (en) | 2007-01-24 | 2011-09-20 | Polyera Corporation | Organic semiconductor materials and precursors thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1167450A (en) * | 1997-08-12 | 1999-03-09 | Sony Corp | Organic electroluminescent device |
-
2004
- 2004-01-23 DE DE200410003735 patent/DE102004003735A1/en not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-01-14 EP EP05700915A patent/EP1713777A1/en not_active Withdrawn
- 2005-01-14 WO PCT/EP2005/000314 patent/WO2005070894A1/en not_active Ceased
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1843407A1 (en) * | 2006-04-07 | 2007-10-10 | Basf Aktiengesellschaft | Liquid crystalline rylenetetracarboxylic acid derivatives and their use |
| WO2007116001A3 (en) * | 2006-04-07 | 2007-11-22 | Basf Ag | Liquid crystalline rylene tetracarboxylic acid derivatives and use thereof |
| US8481736B2 (en) | 2006-04-07 | 2013-07-09 | Basf Se | Liquid crystalline rylene tetracarboxylic acid derivatives and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2005070894A1 (en) | 2005-08-04 |
| EP1713777A1 (en) | 2006-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1879847B1 (en) | Terrylene and quaterrylene derivatives | |
| EP1874773B1 (en) | Hexarylene and pentarylene tetracarboxylic acid diimides | |
| EP1532210B1 (en) | Rylene dyes | |
| EP1373214B1 (en) | Rylene derivatives and their use as dyes | |
| WO2003104232A1 (en) | 1,6,9,14-tetrasubstituted terrylene tetracarboxylic acid diimides | |
| JP5511743B2 (en) | Method for producing quaterrylene-3,4: 13,14-tetracarboxylic acid diimide via direct synthesis | |
| DE102004054303A1 (en) | Process for the preparation of perylene-3,4-dicarboxylic acid imides | |
| EP2087042A1 (en) | Pentarylene and hexarylene tetracarboxylic acid diimides, and production thereof | |
| EP2089390B1 (en) | Heptarylene and octarylene tetracarboxylic acid diimides, and production thereof | |
| EP1711469B1 (en) | Method for the production of terylene-3,4:11,12-tetracarboxydiimides by direct synthesis | |
| DE102004003735A1 (en) | Process for the preparation of terrylene-3,4: 11,12-tetracarboxylic diimides | |
| EP2285806B1 (en) | Threefold and fourfold substituted pentarylene tetracarboxylic acid diimides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |