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DE1019949B - Extruded ignition stone made from a pyrophoric cerium (mixed metal) -zinc-magnesium alloy with 4 to 40% iron - Google Patents

Extruded ignition stone made from a pyrophoric cerium (mixed metal) -zinc-magnesium alloy with 4 to 40% iron

Info

Publication number
DE1019949B
DE1019949B DEG18481A DEG0018481A DE1019949B DE 1019949 B DE1019949 B DE 1019949B DE G18481 A DEG18481 A DE G18481A DE G0018481 A DEG0018481 A DE G0018481A DE 1019949 B DE1019949 B DE 1019949B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
cerium
zinc
iron
pyrophoric
copper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEG18481A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Walter Bungardt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
TH Goldschmidt AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TH Goldschmidt AG filed Critical TH Goldschmidt AG
Priority to DEG18481A priority Critical patent/DE1019949B/en
Priority claimed from DEG18480A external-priority patent/DE1017508B/en
Publication of DE1019949B publication Critical patent/DE1019949B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C28/00Alloys based on a metal not provided for in groups C22C5/00 - C22C27/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06CDETONATING OR PRIMING DEVICES; FUSES; CHEMICAL LIGHTERS; PYROPHORIC COMPOSITIONS
    • C06C15/00Pyrophoric compositions; Flints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Extrusion Of Metal (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

In der deutschen Patentanmeldung G 18480 IV a/78 f wird ein Verfahren offenbart, nach welchem an sich nicht strangpreßbare Cer (Mischmetall)-Eisen-Legierungen mit 4 bis 40% Eisen und Legierungsgehalten an Zink von mehr als 0,15 °/0 im Temperaturbereich zwischen etwa 400 und 500° dadurch strangpreßbar gemacht werden, daß der Legierung gleichzeitig Magnesium zugegeben wird. Dabei ist es für die Wirksamkeit des Verfahrens notwendig, daß das Verhältnis von Zink zu Magnesium 1,2 nicht überschreitet. Die damit offenbarte Verfahrenstechnik hebt die bisherige Beschränkung auf zinkfreie Cer (Mischmetall)-Eisen-Legierungen für die Strangpreßtecnnik auf. Der damit erzielte Vorteil gilt indessen nur für Vierstoff legierungen mit Cer (Mischmetall) als Basis, Eisen als Hauptlegierungspartner sowie Zink und Magnesium als dritte und vierte spezielle Legierungszusätze, die den pyrophoren Charakter der Legierung verbessern.In the German patent application G 18480 IV a / 78 f, a method is disclosed, according to which not extrudable se cerium (misch metal) iron alloys with 4 to 40% iron and an alloy content of zinc of more than 0.15 ° / 0 in the Temperature range between about 400 and 500 ° can be made extrudable by adding magnesium to the alloy at the same time. It is necessary for the effectiveness of the process that the ratio of zinc to magnesium does not exceed 1.2. The process technology thus disclosed removes the previous restriction to zinc-free cerium (mischmetal) -iron alloys for extrusion technology. The advantage achieved in this way only applies to four-component alloys with cerium (mischmetal) as the base, iron as the main alloy partner and zinc and magnesium as third and fourth special alloy additives that improve the pyrophoric character of the alloy.

In der Praxis der Zündsteinherstellung durch Röhrchenoder Kokillengießverfahren sind jedoch darüber hinaus noch weitere Zusatzelemente üblich, z. B. Kupfer, welchem die spezielle Aufgabe zukommt, die Lagerbeständigkeit des an sich wenig korrosionsbeständigen Legierungstyps zu verbessern. Es besteht daher ein großes wirtschaftliches Interesse daran, diese Möglichkeit auch für den stranggepreßten Zündstein verwertbar zu machen, speziell für die komplexen Cer (Mischmetall)-Eisen-Legierungen, die neben dem Hauptlegierungspartner Eisen und dritten und vierten Zusätzen an Zink und Magnesium auch noch geringe Kupfergehalte aufweisen. Die vorliegende Erfindung gibt eine Lösung dieser Aufgabe durch Angabe eines bestimmten Legierungsbereiches, in dem die Strangpreßtechnik durchgeführt werden kann.In the practice of flint production by tube or chill casting processes, however, there are more still other additional elements common, z. B. copper, which has the special task of storage stability to improve the inherently less corrosion-resistant alloy type. There is therefore a Great economic interest in making this possibility usable for the extruded flint make, especially for the complex cerium (mischmetal) -iron alloys, which in addition to the main alloy partner Iron and third and fourth additives of zinc and magnesium also have low copper contents. The present invention provides a solution to this problem by specifying a specific range of alloys in which the extrusion technique is carried out can be.

Die Praxis der Herstellung von gegossenen, nicht stranggepreßten Zündsteinen kennt Legierungen, bei denen von der Verwendung der Elemente Zink, Magnesium und Kupfer als speziellen Legierungszusätzen Gebrauch gemacht wird. Tabelle 1 enthält einige bekannte typische Beispiele. Tabeüe χ The practice of making cast, non-extruded flints knows alloys in which use is made of the elements zinc, magnesium and copper as special alloy additives. Table 1 contains some well-known typical examples. Tabeüe χ

— 45- 45

Nr.No. FeFe CuCu ZnZn SiSi MgMg SnSn %% %% %% 7o7o 0/
/ο
0 /
/ ο
11 2020th 0,50.5 __ 1,01.0 0,50.5 __ 22 2828 0,50.5 - - 1,51.5 - 33 12,812.8 0,730.73 - 0,450.45 2,382.38 - 44th 19,619.6 1,001.00 0,040.04 - 2,302.30 - 55 23,023.0 1,51.5 - - - - 66th 15..1815..18 2,02.0 2,02.0 - 2,02.0 - 77th 25,625.6 2,012.01 0,390.39 0,400.40 - 88th 20,420.4 2,382.38 - - 3,953.95 - 99 1616 4,04.0 - - 2,02.0 2,02.0 1010 21,721.7 4,954.95 - - 2,712.71 -

Stranggepreßter ZündsteinExtruded flint

aus einer pyrophor en Cer (Mischmetal!)-from a pyrophoric cerium (mixed metal!) -

Zink-Magnesium-LegierungZinc-magnesium alloy

mit 4 bis 4O°/o Eisenwith 4 to 40 per cent. iron

Zusatz zur Patentanmeldung G 18480IVa/78f
(Auslegeschrift 1 017 508)
Addition to patent application G 18480IVa / 78f
(Interpretation document 1 017 508)

Anmelder:Applicant:

Th. Goldschmidt A.-G.f
Essen, Heilermannstr. 15
Th. Goldschmidt A.-G. f
Essen, Heilermannstr. 15th

Dr. Walter Bungardt, Essen-Bredeney,
ist als Erfinder genannt worden
Dr. Walter Bungardt, Essen-Bredeney,
has been named as the inventor

Alle diese Legierungen sind jedoch in dem für Cer (Mischmetall)-Eisen-Legierungen günstigsten Verarbeitungsbereich, nämlich zwischen 400 und 500° C nicht strangpreßbar, sei es, daß die notwendige Beziehung der Komponenten Zink zu Magnesium entsprechend der deutschen Patentanmeldung G18480IV a/78 f nicht erfüllt ist, sei es, daß die Kupfer- bzw. Zinkgehalte zu hoch liegen, um ein technisch einwandfreies Strangpressen zu erlauben. Auch die naheliegende Senkung der Preßtemperatur führt zu keinem Ergebnis, da dann bei ausreichender Temperatursenkung zwar ein Temperaturbereich gefunden werden kann, bei dem der zu verarbeitende Gußblock nur aus festen Phasen besteht; jedoch ist mit dieser Maßnahme, wie betriebsmäßig erwiesen, eine so starke Zunahme des Verformungswiderstandes der Legierung verknüpft, daß die Preßbarkeit an der unzureichenden Haltbarkeit auch bester Strangpreßwerkzeuge scheitert. Das Verfahren wird dann im Vergleich zu der Gußfertigung von Zündsteinen wegen der hohen Reparaturkosten für Strangpresse und Preßwerkzeuge zu unwirtschaftlich. However, all these alloys are in the most favorable processing range for cerium (mischmetal) iron alloys, namely between 400 and 500 ° C not extrudable, be it that the necessary relationship of the Components zinc to magnesium according to the German patent application G18480IV a / 78 f not fulfilled is, be it that the copper or zinc content is too high to allow technically perfect extrusion. Even the obvious lowering of the pressing temperature does not lead to any result, since it is then sufficient Temperature reduction, although a temperature range can be found in which the to be processed The ingot consists only of solid phases; however, as has been operationally proven, this is the case with this measure sharp increase in the deformation resistance of the alloy linked to the inadequate pressability The durability of even the best extrusion dies fails. The procedure is then compared to that Casting of flints too uneconomical because of the high repair costs for the extrusion press and pressing tools.

Bei der Weiterausbildung des Verfahrens nach der deutschen Patentanmeldung G 18480 IV a/78 f wurde nun gefunden, daß die Strangpreßbarkeit der in dieser Anmeldung offenbarten Legierungsgruppe bei gewissen geringen Kupfergehalten erhalten bleibt. Es ist jedoch hierzu notwendig, daß die Kupfergehalte 0,35 °/0 nicht überschreiten. Liegen sie höher, so wird am oberen Bereich des Preßtemperaturintervalls die Preßfähigkeit durch partielles Schmelzen des Gußblocks und an der unteren Grenze des genannten TemperaturbereichesIn the further development of the process according to the German patent application G 18480 IV a / 78 f, it has now been found that the extrudability of the alloy group disclosed in this application is retained with certain low copper contents. However, it is necessary for this purpose that the copper content 0,35 ° / 0 not exceed. If they are higher, the pressability is at the upper range of the pressing temperature range due to partial melting of the ingot and at the lower limit of the temperature range mentioned

709 806/81709 806/81

durch einen zu starken yerförmungswiderstand aufgehoben. Für die besonders günstigen Umforrriüntebedingungen bei 480° wurden die in Tabelle 2 angegebenen Resultate gewonnen. Die Beispiele beziehen sich auf pjrfophqre Cer (MischmetaUJ-Eisen-Legierungen mit'etwa' 21 % 'Eisen, 2 % Magnesium und 1 '%'Zmk, denen steigende Kupfergehalte bis zu 0,35 °/0 zulegiert worden sind.canceled by too strong deformation resistance. The results given in Table 2 were obtained for the particularly favorable forming conditions at 480 °. The examples refer to pjrfophqre cerium (MischmetaUJ-iron alloys mit'etwa '21%' iron, 2% magnesium and 1 '%' ZmK, which increasing copper levels have been up to 0.35 ° / 0 alloyed.

Tabelle 2Table 2

Chemische ZusammensetzungChemical composition inin °/„° / " ZnZn CuCu PreßdruckPress pressure Vers.Verse. /0/ 0 1,01.0 (kg/cm2)(kg / cm 2 ) 0,70.7 0,10.1 bei 480° nachat 480 ° after Nr.No. : Cer : Cerium FeFe MgMg 0,90.9 0,230.23 30minutiger30 minutes longer (Mischmetall)(Mischmetal) 20,820.8 2,0.2.0. 1,01.0 0,300.30 VorwärmungPreheating 458458 76,276.2 20,920.9 : 1,7 : 1.7 0,90.9 0,350.35 35003500 460460 76,676.6 20,920.9 : 1,8: 1.8 18501850 461461 76,176.1 20,820.8 1.9.1.9. 14501450 462462 76,076.0 20,920.9 2,02.0 12501250 462 a462 a 75,7575.75 nicht mehrno longer preßbarcompressible

IOIO

Aus der Tabelle ist der Ernhdungsgedanke zu entnehmen, daß die Preßbarkeit dieser komplexen Legierungsgruppe nur bei bestimmten geringen Kupfergehalten möglich ist. Bereits oberhalb 0,35 % Cu geht die Strängpreßbarkeit verloren.The table shows the concept of nutrition, that the compressibility of this complex group of alloys is only possible with certain low copper contents is possible. The extrudability is already lost above 0.35% Cu.

Für die Wahl des Legierungselementes Kupfer zu pyrophoren Cer(Mischmetall)-Eisen-Legierungen ist in erster Linie die Beobachtung maßgebend gewesen, daß Kupfer die Lagerbeständigkeit dieser Legierungsart zu verbessern vermag. Die hierzu notwendigen Kupfergehalte liegen bei gegossenen Zündsteinen aus Cer (Mischmetall)-Eisen-Legierungen meist bei Gehalten von einigen Prozenten (s. Tabelle 1); unter 0,5 % ist Kupfer zur Verbesserung der Lagerbeständigkeit an gegossenen Zündsteinen bisher nicht zugesetzt. worden. Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die in strangpreßbaren, kupferhaltigen Cer (Mischmetall)-Eisen-Legierungen tolerierbaren geringen Kupfergehalte auf die Lagerbeständigkeit stranggepreßter Zündsteine, trotz der Verminderung des Legierungsgehaltes, noch eine deutlich verbessernde Wirkung ausüben. So wurde z. B. mit Hilfe einer einfachen Korrosionsprüfung, bei der die Gewichtsabnahme gleichdimensionierter Zündsteine nach Lagerung in'feuchter Luft gemessen wird, gefunden, daß die Lagerbeständigkeit bei 0,3 % gegenüber der kupferfreien Legierung verdoppelt wird.For the choice of the alloying element copper to pyrophoric cerium (mischmetal) -iron alloys is in primarily the observation that copper increases the shelf life of this type of alloy able to improve. The copper content required for this is found in cast flints made of cerium (mischmetal) iron alloys mostly at levels of a few percent (see Table 1); below 0.5% copper is used Improvement of the shelf life of cast flints has not yet been added. been. Surprisingly has now been found that the extrudable, copper-containing cerium (mischmetal) -iron alloys tolerable low copper content on the shelf life of extruded flints, despite the reduction of the alloy content, still have a significantly improving effect. So was z. B. with the help of a simple corrosion test, in which the weight loss of flints of the same size after Storage in 'humid air is measured, found that the shelf life is doubled at 0.3% compared to the copper-free alloy.

Die Zugabe verhältnismäßig geringer Kupfermengen bis zu höchstens 0,35 °/0 hat darüber hinaus für den stranggepreßten Zündstein. noch den Vorteil, daß der Preßdruck sehr merklich vermindert wird, wie aus der letzten Spalte der Tabelle 2 zu entnehmen ist.The addition of relatively small amounts of copper up to at most 0.35 ° / 0 has also for the extruded flint. still has the advantage that the compression pressure is reduced very noticeably, as can be seen in the last column of Table 2.

Durch die Erfindung wird also erreicht, daß der nach der deutschen Patentanmeldung G 18480 IV a/78 f offenbarten Legierungsgruppe von Cer (Mischmetal!) Eisen-Legierungen mit 4 bis 40°/0 Eisen sowie Zink- und Magnesiumgehalten in bestimmten Verhältnissen auch Kupfer zulegiert werden kann, wenn der Kupfergehalt zwischen 0,05 und 0,35 °/'o bleibt. Abgesehen von der damit gegebenen Möglichkeit, Kupfer als Legierungselement zu verwenden, ist mit dieser Maßnahme auch noch der technische Vorteil verbunden, daß der Preßdruck gesenkt und die Lägerbeständigkeit vergrößert wird. Die Verbesserung der Lagerbeständigkeit ist bei stranggepreßten Zündsteinen sogar mit geringeren Kupfergehalten zu erreichen als bei gegossenen Zündsteinen, denen normalerweise höhere Kupfergehalte zur Erzielung dieses Effektes zugegeben werden.Through the invention is thus achieved that the after German patent application G 18480 IV a / 78 f disclosed alloy group of cerium (Mixed Metal!) Iron alloys with 4 to 40 ° / alloyed 0 iron as well as zinc and magnesium contents in certain ratios and copper may be, when the copper content from 0.05 to 0.35 ° / 'o remains. Apart from the possibility of using copper as an alloying element, this measure also has the technical advantage that the pressing pressure is reduced and the storage life is increased. The improvement in shelf life can even be achieved with extruded flints with lower copper contents than with cast flints, to which higher copper contents are normally added to achieve this effect.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Stranggepreßter Zündstein aus einer pyrophoren Cer (Mischmetall)-Zink-Magnesium-Legierung mit 4 bis 40 °/o Eisen nach der deutschen Patentanmeldung G18480 IVa/78f, gekennzeichnet durch die Zulegierung von 0,05 bis 0,35 % Kupfer.Extruded flint made of a pyrophoric cerium (mischmetal) -zinc-magnesium alloy with 4 up to 40% iron according to German patent application G18480 IVa / 78f, characterized by the addition of an alloy from 0.05 to 0.35% copper. In Betracht gezogene Druckschriften:
Österr. Chemiker Zeitung, 40 (1937), S. 302.
Considered publications:
Austrian Chemiker Zeitung, 40 (1937), p. 302.
©709 806/81 11.57© 709 806/81 11.57
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DE1160643B (en) 1956-01-25 1964-01-02 Treibacher Chemische Werke Ag Use of pyrophoric cerium-mixed metal-iron alloys for the production of ignition stones by extrusion
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