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DE1018031B - Process for the production of insoluble sulfur - Google Patents

Process for the production of insoluble sulfur

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Publication number
DE1018031B
DE1018031B DER13774A DER0013774A DE1018031B DE 1018031 B DE1018031 B DE 1018031B DE R13774 A DER13774 A DE R13774A DE R0013774 A DER0013774 A DE R0013774A DE 1018031 B DE1018031 B DE 1018031B
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DE
Germany
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sulfur
insoluble
insoluble sulfur
melt
residue
Prior art date
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Pending
Application number
DER13774A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Ernst Manthey
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EOn Ruhrgas AG
Original Assignee
Ruhrgas AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ruhrgas AG filed Critical Ruhrgas AG
Priority to DER13774A priority Critical patent/DE1018031B/en
Publication of DE1018031B publication Critical patent/DE1018031B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/12Insoluble sulfur (mu-sulfur)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von unlöslichem Schwefel Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von hochwertigem unlöslichem Schwefel, der sich durch große Reinheit und Lagerungsbeständigkeit auszeichnet.Process for the production of insoluble sulfur Invention is a process for the production of high quality insoluble sulfur, which is characterized by great purity and storage stability.

Gewöhnlicher Schwefel besteht bekanntlich aus zwei Modifikationen, nämlich einem löslichen Schwefel (,-Schwefel) und einem unlöslichen Schwefel (#t-Schwefel). Es ist bekannt, Schwefel mit geeigneten Lösungsmitteln zu extrahieren, d. h., der lösliche Schwefel (S@) wird gelöst und der unlösliche Schwefel (S #x) als Rückstand gewonnen. Der getrocknete Rückstand ist beispielsweise ein äußerst begehrter Rohstoff in der Kautschukindustrie.Ordinary sulfur is known to consist of two modifications, namely a soluble sulfur (, -sulfur) and an insoluble sulfur (# t-sulfur). It is known to extract sulfur with suitable solvents, ie the soluble sulfur (S @) is dissolved and the insoluble sulfur (S #x) is recovered as a residue. The dried residue is, for example, an extremely popular raw material in the rubber industry.

Zwischen den mengenmäßigen Anteilen an löslichem Schwefel und unlöslichem Schwefel stellt sich ein Gleichgewicht ein. Dabei ist das Mengenverhältnis unter anderem von der Temperatur des Schwefels abhängig; mit steigender Temperatur nimmt der Anteil an löslichem Schwefel ab und der Anteil an unlöslichem Schwefel zu. Es ist nun weiter bekannt, Schwefel zu erhitzen, aus dem flüssigen oder dampfförmigen Zustand plötzlich abzüküh.len und den abgekühlten Schwefel zu extrahieren. Die dabei gewonnene Menge an unlöslichem Schwefel ist neben anderen Faktoren von der Temperatur abhängig, auf die der Schwefel vorher erhitzt wurde.Between the quantitative proportions of soluble sulfur and insoluble Sulfur is in equilibrium. The quantity ratio is below among other things depending on the temperature of the sulfur; increases with increasing temperature the proportion of soluble sulfur decreases and the proportion of insoluble sulfur increases. It is now also known to heat sulfur, from the liquid or vapor Suddenly cool down and extract the cooled sulfur. The one with it The amount of insoluble sulfur obtained depends on temperature, among other factors to which the sulfur was previously heated.

Es ist ferner bekannt, durch die Zugabe von. Katalysatoren (z. B. Olefin-Schwefel-Verbindungen, Trithione) zum Schwefel vor dem Erschmelzen und/oder zur Schwefelschmelze die Einstellung des Gleichgewichts zwischen löslichem und unlöslichem Schwefel in der Schwefelschmelze zu beschleunigen oder durch die- Zugabe von Inhibitoren (wie z. B. Halogene, Halogen-Schwefel-Verbindungen) die Einstellung dieses Gleichgewichts in der Schmelze sowie auch die Rückbildung des in der Schwefelschmelze erreichten Gleichgewichts von. löslichem und unlöslichem Schwefel bei der Abkühlung der Schmelze und auch die Rückbildung des als Rückstand bei der Extraktion der abgeschrecktem Schwefelschmelze erhaltenen unlöslichen Schwefels in löslichen Schwefel zu verzögern.It is also known by the addition of. Catalysts (e.g. Olefin-sulfur compounds, trithiones) to the sulfur before melting and / or for sulfur melt, the establishment of the equilibrium between soluble and insoluble To accelerate sulfur in the sulfur melt or by adding inhibitors (such as halogens, halogen-sulfur compounds) the establishment of this equilibrium in the melt as well as the regression of that achieved in the sulfur melt Equilibrium of. soluble and insoluble sulfur when cooling the melt and also the regression of the quenched residue during the extraction Molten sulfur obtained to retard insoluble sulfur into soluble sulfur.

Der nach den bisher bekannten Verfahren erzeugte unlösliche Schwefel geht aber bei längerer, oft schon bei kurzer Lagerung zum Teil wieder in löslichen Schwefel über.The insoluble sulfur produced by the previously known processes but goes back to soluble in part with longer, often even short, storage Sulfur over.

Es wurde nun als Grund hierfür gefunden, daß die bei den bekannten. Verfahren zur Herstellung von, unlöslichem Schwefel übliche Zugabe von Katalysatoren zum Schwefel und/oder zur Schwefelschmelze schädlich ist, da diese nicht nur die schnelle Einstellung des Gleichgewichtes in der Schmelze, sondern auch die Wiederherstellung des Gleichgewichtes im abgekühlten Schwefel und in dem bei der Extraktion gewonnenen unlöslichen Schwefel, d. h. die Rückbildung des unlösliehen Schwefels in löslichen Schwefel fördern und daher die Lagerfähigkeit des erhaltenen unlöslichen Schwefels ganz erheblich vermindern. Es wurde nun ferner gefunden, daß Schwefel, selbst der nach bekannten technischen Verfahren erzeugte Reinschwefel, noch genügend Spuren von Katalysatoren enthält, um bei längerer Erhitzung das Gleichgewicht zwischen löslichem und unlöslichem Schwefel mit befriedigender Geschwindigkeit einzustellen, so daß auf die Zugabe von Katalysatoren verzichtet werden kann.It has now been found to be the reason for this that the known. Process for the production of insoluble sulfur, customary addition of catalysts to sulfur and / or to the molten sulfur is harmful, since this is not only the rapid adjustment of the equilibrium in the melt, but also its restoration the equilibrium in the cooled sulfur and in that obtained during the extraction insoluble sulfur, d. H. the regression of the insoluble sulfur into soluble ones Promote sulfur and therefore the shelf life of the insoluble sulfur obtained reduce quite considerably. It has now also been found that sulfur, even the Pure sulfur produced by known technical processes, still enough traces contains of catalysts to maintain the equilibrium between adjust soluble and insoluble sulfur at a satisfactory rate, so that the addition of catalysts can be dispensed with.

Es ist bekannt, daß insbesondere Metallsalze bzw. Metallschwefelverbindungen (z. B. des Eisens) die Lagerfähigkeit des unlöslichen Schwefels stark beeinträchtigen, obwohl sie, wenn- sie bei der Erhitzung des Schwefels vorhanden sind, die Gleichgewichtseinstellung durchaus beschleunigen.It is known that in particular metal salts or metal-sulfur compounds (e.g. iron) severely impair the shelf life of the insoluble sulfur, although, if they are present when the sulfur is heated, the equilibrium is established quite accelerate.

Es wurde gefunden, daß die im Erhitzungsgefäß vom Schwefel aufgenommenen Metalle oder Metallverbindungen nicht allein durch ihre Anwesenheit selbst die Lagerfähigkeit des erzeugten unlöslichen Schwefels vermindern, sondern daß insbesondere durch die Anwesenheit der Metalle oder Metallverbindungen im Schwefel bzw. durch die selbst im technischen Reinschwefel noch vorhandenen Reste oder Spuren von Verunreinigungen Nebenreaktionen mit dem vor oder während der Erhitzung im Erhitzungsgefäß zugegebenen Inhibitor ausgelöst werden, welche die Lagerfähigkeit und sogar die Ausbeute an unlöslichem Schwefel herabsetzen. Dies kann so weit gehen, daß die abgekühlte Schmelze nach mehrtägiger Lagerung zwecks Erstarrung nur noch sehr geringe Anteile, z. B. 311/o, an unlöslichem Schwefel enthält oder da.ß zwar eine gute Ausbeute an unlöslichem Schwefel erhalten wird, dieser aber innerhalb verhältnismäßig kurzer Zeit erhebliche Mengen an löslichem Schwefel rückbildet, welche seine Verwendbarkeit ausschließen.It was found that those absorbed by the sulfur in the heating vessel Metals or metal compounds not only have a shelf life due to their presence of the insoluble sulfur produced, but that in particular by the Presence of metals or metal compounds in sulfur or by themselves Residues or traces of impurities still present in the technical pure sulfur Side reactions with that added before or during the heating in the heating vessel Inhibitor triggered, which affects the shelf life and even the yield reduce insoluble sulfur. This can go so far that the cooled melt after several days of storage for the purpose of solidification, only very small proportions, e.g. B. 311 / o, of insoluble sulfur or that a good yield of insoluble sulfur Sulfur is obtained, but this considerable within a relatively short time Amounts of soluble sulfur regress, which exclude its usability.

Erfindungsgemäß wird nun die Erhitzung des Schwefels und die Zugabe und Vermischung des Inhibitors, welcher die Rückbildung von unlöslichem in löslichen Schwefel verhindert, in getrennten Gefäßen vorgenommen und ferner die Verweilzeit der Mischung von Schwefel und Inhibitor im Mischgefäß klein gehalten. Sie beträgt je nach der Intensität der Vermischung von Schwefel und Inhibitor nur wenige Sekunden bis wenige Minuten. Dabei erfolgt die Erhitzung des Schwefels ohne Zugabe von irgendwelchen Katalysatoren. Es ist sogar Vorsorge zu treffen, daß solche Katalysatoren nicht bei der Erhitzung entstehen. Daher wird die Erhitzung des Schwefels in Gefäßen vorgenommen, die Metalle, z. B. Eisen, nicht oder nur in Spuren abgeben.According to the invention, the heating of the sulfur and the addition and mixing of the inhibitor, which the regression of insoluble prevented in soluble sulfur, made in separate vessels and also the The dwell time of the mixture of sulfur and inhibitor in the mixing vessel is kept short. It is only depending on the intensity of the mixing of sulfur and inhibitor a few seconds to a few minutes. The sulfur is heated without Addition of any catalysts. It is even necessary to take precautions that such Catalysts do not arise when heated. Hence the heating of the sulfur made in vessels containing metals, e.g. B. iron, not or only in traces.

Um bei der Erhitzung die Bildung von Schwefeldioxyd, welches die Verzögerung der Einstellung des Gleichgewichtes in der Schmelze bewirkt, zu vermeiden, wird die Erhitzung vorzugsweise in einer Atmosphäre von inerten Gasen, wie z. B. C 02 oder Stickstoff, vorgenommen. Hierdurch wird auch ein Angriff der Gefäße durch S 02 Dämpfe vermieden.To prevent the formation of sulfur dioxide when heated, which slows down the establishment of the equilibrium in the melt causes to avoid the heating preferably in an atmosphere of inert gases, such as. B. C 02 or nitrogen. This also prevents the vessels from being attacked by S. 02 Avoided vapors.

Es hat sich ferner als außerordentlich wichtig erwiesen, die Dauer bzw. die Temperatur der Erhitzung nur so weit zu treiben, daß in der mit dem Inhibitor versehenen Schwefelschmelze nach dem Abkühlen nur ein Anteil von 35 bis 45%, vorzugsweise 37 bis 42%, an unlöslichem Schwefel enthalten ist. Dieser Prozentsatz ist leicht durch Probenahmen und Untersuchungen festzustellen. Da die Rückbildung von unlöslichem in löslichen Schwefel während der kurzen Zeit der Zugabe des Inhibdtors und der raschen Abkühlung der Schmelze meist völlig unerheblich ist, genügt es also, die Erhitzung nach Dauer und Temperatur so zu führen, daß im Erhitzungsgefäß 35 bis 451/o, vorzugsweise 37 bis 42%, an unlöslichem Schwefel im Gleichgewicht mit löslichem Schwefel sind. Ein; geringerer Gehalt an unlöslichem Schwefel führt nach der Lagerung des plastischen Schwefels zwecks seiner Erstarrung zu einem unlöslichen Schwefel, der bei der Extraktion, einen Zusammenbruch seines Gefüges erleidet und daher im Extraktor als Schlamm zurückbleibt, aus dem das Lösungsmittel nur sehr schwer zu entfernen ist. Ein höherer Gehalt an unlöslichem Schwefel, der leicht durch eine längere Erhitzung und höhere Temperatur zu erzielen wäre, hat sich als ebenso schädlich erwiesen. Er bildet bei der Extraktion wohl recht feste Körner, welche aber sehr schlecht extrahierbar sind, da der große Anteil an unlöslichem Schwefel vielfach den Zugang des Extraktionsmittels zum löslichen Schwefel behindert, so. daß auch nach langer Extraktion ein unlöslicher Schwefel gewonnen wird, der einen wesentlich höheren Gehalt an löslichem Schwefel als etwa 2 bis 8% enthält und demgemäß auch von geringerer Lagerfähigkeit ist, da der im unlöslichen Schwefel verbliebene lösliche Schwefel die Rückbildung begünstigt.It has also proven extremely important, the duration or to drive the temperature of the heating only so far that in the with the inhibitor provided sulfur melt after cooling only a proportion of 35 to 45%, preferably 37 to 42%, insoluble sulfur is contained. That percentage is easy to be determined by taking samples and investigations. Because the regression of insoluble in soluble sulfur during the short time of the addition of the inhibitor and the rapid cooling of the melt is usually completely insignificant, it is sufficient that the Heating according to duration and temperature to lead so that in the heating vessel 35 to 451 / o, preferably 37 to 42%, of insoluble sulfur in equilibrium with soluble Are sulfur. A; lower content of insoluble sulfur results after storage plastic sulfur to solidify it to an insoluble sulfur, which during the extraction, suffers a breakdown of its structure and therefore in the Extractor remains as sludge, from which the solvent is very difficult to get remove is. A higher content of insoluble sulfur, which is easily replaced by a prolonged heating and higher temperatures to achieve has been found to be just as harmful proven. During the extraction it forms quite firm grains, but they are very strong are difficult to extract, since the large proportion of insoluble sulfur is often hinders the access of the extractant to the soluble sulfur, so. that too after a long extraction an insoluble sulfur is obtained, which is essential contains higher soluble sulfur content than about 2 to 8% and accordingly also has a lower shelf life, since the soluble sulfur remaining in the insoluble sulfur Sulfur promotes regression.

Neben dem Verfahren, das in der Schwefelschmelze entstandene Gleichgewicht zwischen unlöslichem und löslichem Schwefel durch Abschrecken der Schmelze in einem Wasserbad einzufrieren, ist es auch bekannt, hocherhitzte Schwefeldämpfe mit dampfförmigem oder flüssigem Schwefelkohlenstoff auf eine etwa unter 60° liegende Temperatur abzukühlen.In addition to the process, the equilibrium created in the molten sulfur between insoluble and soluble sulfur by quenching the melt in one To freeze water bath, it is also known to use highly heated sulfur vapors with vaporous or to cool liquid carbon disulfide to a temperature approximately below 60 °.

Es ist bekannt, daß die Anwendung dieser oberen Temperaturgrenze auch für die weitere Behandlung des aus der erhitzten Schwefelschmelze durch Zusatz von Inhibitoren und Abschreckung erhaltenen Gemisches von löslichem und unlöslichem Schwefel bis zum Fertigprodukt von sehr großer Bedeutung ist, um eine Rückbildung von unlöslichem in löslichen Schwefel zu vermeiden. Es erfolgt daher nicht nur die Abschreckung der Schwefelschmelze auf unter 60°, sondern werden insbesondere auch die Weiterbehandlung der abgeschreckten, mit einem Inhibitor versehenen Schwefelschmelze und die Extraktion bei Temperaturen unterhalb 60° vorgenommen. Der durch Abschreckung erhaltene plastische Schwefel wird nach einiger Lagerungszeit, welche bei einer Temperatur unter 60° vorgenommen werden muß, fest. Diese Lagerung kann unter der gegebenen Temperaturbedingung auch zu einer Vortrocknung benutzt werden. Ferner wird der feste Schwefel derart zerkleinert, daß hierbei auch örtliche höhere Temperaturen als 60° vermieden werden.It is known that the application of this upper temperature limit also for the further treatment of the heated molten sulfur by adding Inhibitors and deterrents obtained mixture of soluble and insoluble Sulfur to the finished product is of very great importance to a regression to avoid from insoluble in soluble sulfur. It is therefore not just the Quenching the molten sulfur to below 60 °, but will also be particular the further treatment of the quenched, inhibited sulfur melt and the extraction is carried out at temperatures below 60 °. The one through deterrence obtained plastic sulfur is after some storage time, which at a Temperature must be made below 60 °. This storage can be under the given temperature conditions can also be used for pre-drying. Further the solid sulfur is crushed in such a way that local higher temperatures are also achieved than 60 ° should be avoided.

Nach der Extraktion muß der unlösliche Schwefel vom Lösungsmittel befreit werden. Hierzu gibt es eine Reihe bekannter Methoden, Es hat sich aber die folgende neue Methode als vorteilhafteste Maßnahme ergeben: In den- Extraktor wird nach Ablaufenlassen des Lösungsmittels, vorzugsweise Schwefelkohlenstoff, von unten langsam Warmwasser eingefüllt, so daß das Extraktionsgut nach und nach langsam unter das Warmwasser gerät. Gleichzeitig wird in geeigneter Weise, z. B. durch Siebe, verhindert, daß der Extraktionsrückstand auf dem Wasser schwimmt. Hierbei verdampft das Extraktionsmittel nach und nach, und zugleich werden die Dämpfe durch das Wasser aus dem Extraktionsgut mechanisch verdrängt. Durch ein-oder mehrmalige Wiederholung der Behandlung werden auch die letzten Reste des Extraktionsmittels leicht entfernt. Der besondere Vorteil dieses Verfahrens besteht darin, daß sowohl umfangreiche Adsorptionsanlagen, wie sie z. B. bei der Entfernung des Extraktionsmittels mittels inerter Gase notwendig sind, als auch die Verwendung von Vakuum, mit dem die Gefahr des Einsaugens von. Luft und die Bildung explosiver Gasgemische verbunden ist, vermieden werden. Die Trocknung des nassen, unlöslichen Schwefels wird in bekannter Weise und ebenfalls bei einer Temperatur unter 60° vorgenommen, wobei die Bildung von explosionsfähigen Gasgemischen ausgeschlossen ist.After the extraction, the insoluble sulfur must be removed from the solvent to be freed. There are a number of known methods for this, but the result in the following new method as the most advantageous measure: In the extractor is after the solvent, preferably carbon disulfide, has been allowed to run off from below slowly filled in warm water, so that the extraction material slowly under the hot water device. At the same time, in a suitable manner, for. B. through sieves, prevents the extraction residue from floating on the water. This evaporates the extractant gradually, and at the same time the vapors move through the water mechanically displaced from the extraction material. By repeating one or more times the last residues of the extractant are easily removed during the treatment. The particular advantage of this process is that extensive adsorption systems, how they z. B. necessary when removing the extractant by means of inert gases are, as well as the use of vacuum, with which the risk of being sucked in. Air and the formation of explosive gas mixtures must be avoided. the Drying of the wet, insoluble sulfur is done in a known manner and likewise Made at a temperature below 60 °, with the formation of explosive Gas mixtures is excluded.

Die erfindungsgemäße Methode der Verdrängung der Extraktionsmittelreste aus dem unlöslichen Schwefel ist auch dann von großem Vorteil, wenn die Herstellung des unlöslichen Schwefels aus einer Schwefelschmelze in bisher bekannter Weise durchgeführt wird, weil sie Ausbeute und Reinheitsgrad des Endproduktes erhöht. In Verbindung mit der geschilderten Art der Erhitzung und Stabilisierung des Schwefels wird ein unlöslicher Schwefel erhalten, welcher überdies eine hohe Lagerfähigkeit bei einem Gehalt von 92 bis 98% an unlöslichem Schwefel aufweist.The method according to the invention of displacing the extractant residues from the insoluble sulfur is also of great advantage when producing the insoluble sulfur from a sulfur melt carried out in a previously known manner because it increases the yield and purity of the end product. In connection with the type of heating and stabilization of the sulfur described, a insoluble sulfur obtained, which also has a long shelf life with a Has a content of 92 to 98% of insoluble sulfur.

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von unlöslichem Schwefel (S[) durch Erhitzen von Schwefel auf Temperaturen. unterhalb seiner Verdampfungstemperatur, Zugabe eines das Löslichwerden unlöslichen Schwefels behindernden Inhibitors, Abkühlen der Schmelze, Extraktion des löslichen Schwefels durch ein geeignetes Lösungsmittel und Abtrennung des Rückstandes vom Extraktionsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Erhitzung des Schwefels ohne Zugabe eines Katalysators und die Zugabe von Inhibitoren in, getrennten, Metalle oder Metallverbindungen nicht oder nur in Spuren abgebenden Gefäßen bei geringer Verweilzeit von Schwefel und Inhibitor im entsprechenden Gefäß vorgenommen wird. PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of insoluble sulfur (S [) by heating sulfur to temperatures. below its evaporation temperature, addition of an inhibitor hindering the solubility of insoluble sulfur, cooling of the melt, extraction of the soluble sulfur with a suitable solvent and separation of the residue from the extraction agent, characterized in that the sulfur is heated without the addition of a catalyst and the addition of inhibitors in , separate, metals or metal compounds is not carried out or only in traces emitting vessels with a short residence time of sulfur and inhibitor in the corresponding vessel. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze auf einem Gehalt von 35 bis 45%, vorzugsweise 37 bis 42%, an. unlöslichem Schwefel eingestellt wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that that the melt has a content of 35 to 45%, preferably 37 to 42%. insoluble Sulfur is set. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Erh:itzung des Schwefels in einer Atmosphäre von inerten Gasen, wie z. B. C02 oder Stickstoff, vorgenommen wird. 3. The method according to claim 1, characterized in that that the heating of the sulfur in an atmosphere of inert gases, such as. B. C02 or nitrogen. 4. Verfahren zur Herstellung von unlöslichem Schwefel durch Erhitzen von Schwefel auf Temperaturen unterhalb seiner Verdampfungstemperatur, Zusatz eines das Löslichwerden unilöslichen Schwefels behindernden Inhibitors, Abkühlen der Schmelze, Extraktion des löslichen Schwefels durch ein geeignetes Lösungsmittel und Abtrennung des Rückstandes vom Lösungsmittel, insbesondere nach Anspruch 1, dadurch gekenn: zeichnet, daß die Abtrennung des Rückstandes vom Lösungsmittel dadurch bewirkt wird, daß Warmwasser von vorzugsweise weniger als 60° durch dein Boden des Extraktors eingeführt wird, und zwar vorzugsweise langsam, bis der Wasserspiegel über die Oberfläche des Rückstandes gestiegen ist, und dann wieder abgelassen wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschrift Nr. 646 916; USA-Patentschriften Nr. 1875 372, 2 419 324, 2 460 365; O s t-R a s s o w , Lehrbuch der chemischen Technologie, 24. Auflage, Leipzig 1952, S. 596.4. A process for the production of insoluble sulfur by heating sulfur to temperatures below its evaporation temperature, adding an inhibitor which hinders the solubility of insoluble sulfur, cooling the melt, extracting the soluble sulfur with a suitable solvent and separating the residue from the solvent, in particular according to claim 1 , characterized in that the separation of the residue from the solvent is effected in that warm water of preferably less than 60 ° is introduced through the bottom of the extractor, preferably slowly until the water level has risen above the surface of the residue, and then drained again. References considered: British Patent No. 646,916; US Patent No. 1875 372, 2419324, 2460365. O s tR assow, textbook of chemical technology, 24th edition, Leipzig 1952, p. 596.
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