DE1008250B

DE1008250B - Process for treating wool, woolen goods or the like in order to reduce matting

Info

Publication number: DE1008250B
Application number: DEW16316A
Authority: DE
Inventors: Frederick Oliver Howitt; Alfred Nicholls Davidson; Ronald Preston
Original assignee: Wool Industries Research Association
Current assignee: Wool Industries Research Association
Priority date: 1955-03-25
Filing date: 1955-03-25
Publication date: 1957-05-16

Description

Verfahren zur Behandlung von Wolle, Wollwaren od. dgl.Method for treating wool, woolen goods or the like.

zwecks Verminderung des Verfilzens Die Erfindung bezieht sich auf die Behandlung von Wolle, Wollwaren oder mit Wolle hergestellten Waren in Gestalt von losen Fasern, kardierten Faserbändern, Kämmgut, Garn, Web- oder Wirkstoffen und daraus hergestellten Bekleidungsstücken und ist darauf gerichtet, das Verfilzungsbestreben der Wolle beim Waschen oder bei sonstigen mechanischen Einwirkungen in Gegenwart von Wasser oder wäßrigen Lösungen zu vermindern. Unter »Verfilzen« soll hierbei die Eigenschaft von Hornstoffasern verstanden werden, die sie veranlaßt, sich gegeneinander zu bewegen, wenn sie in Wasser, Säuren, Alkalien oder wäßrigen Lösungen einem öfteren Drücken und Dehnen unterworfen werden, wobei dann eine bleibende Schrumpfung und Verdichtung der Garne und Stoffe entsteht.in order to reduce matting. The invention relates to the treatment of wool, woolen goods or goods made with wool in shape of loose fibers, carded fiber ribbons, combed material, yarn, woven or knitted fabrics and articles of clothing made therefrom and is aimed at the tendency to felting the wool during washing or other mechanical influences in the presence of water or aqueous solutions. Under "felting" is meant here the property of horny fibers that causes them to collide with one another can be understood to move when they are in water, acids, alkalis or aqueous solutions frequently Pressing and stretching are subjected, then a permanent shrinkage and Compaction of the yarns and fabrics occurs.

Es ist bekannt, daß organische Per-Säuren und Lösungen ihrer Metallsalze das Verfilzen der Wolle und wollhaltigen Waren mindern, doch sind starke Behandlunglösungen erforderlich, die eine Kontrolle des Verfahrens schwierig machen und die Fasern auch unerwünscht stark angreifen.It is known that organic peracids and solutions of their metal salts Reduce matting of wool and goods containing wool, but are powerful treatment solutions required that make control of the process difficult and the fibers also attack undesirably strongly.

Zum Erzeugen schrumpffester Wolle sind schon zahlreiche Verfahren vorgeschlagen worden, darunter auch eine Behandlung mit Lösungen von Halogenen oder mit angesäuerten Lösungen von Natriumhypochlorit. Dabei waren als Behandlungsmittel unter anderem vorgesehen: wäßrige Chlor- oder Bromlösungen; angesäuerte wäßrige Lösungen von Natriumhypochlorit in alkalischer oder erdalkalischer Bindung; wäßrige Lösungen von Natriumhypochlorit in alkalischer oder erdalkalischer Bindung, mit reduzierenden Säuren angesäuert; nicht wäßrige Lösungen, die Halogene freizugeben vermögen, und ein Gemisch aus Permanganaten der Alkalimetalle zusammen mit den Hypochloriten der Alkali- oder Erdalkalimetalle. Alle diese Verfahren sind jedoch in einer oder in mehreren Hinsichten unbefriedigend, und zwar aus folgenden Gründen: Ungleichmäßige Behandlung der Wolle; Beeinträchtigung der Farbe und der Griffigkeit der Wolle; übermäßige Wollverluste während der Behandlung; ungleichmäßige Veränderung der Farbaffinität der Wolle; Freiwerden von Giftgasen; überdies bereitet das Vorhandensein gefärbter Chemikalien auf der behandelten Wolle Schwierigkeiten für die Herstellung von weißer Wolle, die ohne Verfärbung gewaschen werden kann.There are already numerous processes for producing shrink-proof wool have been proposed, including treatment with solutions of halogens or with acidified solutions of sodium hypochlorite. There were used as treatment agents Provided among other things: aqueous chlorine or bromine solutions; acidified aqueous Solutions of sodium hypochlorite in an alkaline or alkaline earth bond; aqueous Solutions of sodium hypochlorite in an alkaline or alkaline earth bond, with acidified reducing acids; non-aqueous solutions that release halogens fortune, and a mixture of permanganates of the alkali metals together with the hypochlorites the alkali or alkaline earth metals. However, all of these procedures are in one or the other Unsatisfactory in several ways for the following reasons: Uneven Treatment of wool; Impairment of the color and the feel of the wool; excessive loss of wool during treatment; uneven change in color affinity the wool; Release of poisonous gases; moreover prepares the presence of colored Chemicals on the treated wool make it difficult to produce whiter Wool that can be washed without discoloration.

Es ist bekannt, daß zwischen normal entfetteter Walle und Halogenen in wäßriger Lösung eine schnelle Reaktion auftritt, und es ist anzunehmen, daß hierdurch viele Probleme verursacht sind, die mit der Erzeugung von schrumpffester Wolle durch Behandlung mit Halogenen in wäßriger Lösung zusammenhängen.It is known that between normal defatted Walle and halogens a rapid reaction occurs in aqueous solution, and it can be assumed that this results in a rapid reaction many problems are caused by the production of shrink resistant wool Treatment with halogens in aqueous solution related.

Die Erfindung schafft ein Verfahren, nach dem Wolle oder wollhaltige Waren widerstandsfähig gegen Verfilzen gemacht werden können, wobei die Wolle oder die wollhaltigen Waren entweder in zwei Stufen oder in einem einstufigen Verfahren behandelt werden können. Erfindungsgemäß soll zunächst eine Vorbehandlung der Wolle oder wollhaltigen Waren mit einer verdünnten wäßrigen Lösung einer organischen Per-Säure der allgemeinen Formel R - C O - O - O H erfolgen, worin R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe darstellt, oder mit einer verdünnten Lösung einer Per-Schwefelsäure oder mit deren Alkalimetallsalz in saurer Lösung, wobei die Behandlungslösung vorzugsweise mit einem anionischen Netzmittel versetzt ist; und sich dann nach Spülen in Wasser eine Behandlung mit wäßriger Lösung eines Halogens oder mit angesäuerten Lösungen des Hypohalits eines Alkali-oder Erdalkalimetalls anschließen. Die anschließende Behandlung kann mit einer verdünnten wäßrigen Chlor- oder Bromlösung erfolgen, die vorzugsweise durch Mischen der Lösungen von Hypochlorit oder Hypobromit der Alkali- oder Erdalkalimetalle mit Salzsäure erhalten wird, wobei man anschließend den Chlor- oder Bromüberschuß mit Hilfe einer geeigneten Verbindung, z. B. Natriumbisulfit, aus dem behandelten Gut entfernt. Dies ergibt ein Wollerzeugnis, das eine gute Filzfestigkeit aufweist, ebenso weiß oder weißer ist als die ursprüngliche Wolle und sich weicher anfühlt. Diese Veränderungen in den Eigenschaften der Wolle werden ohne wesentliche Änderung des Gewichtes der behandelten Wolle erzielt.The invention creates a method according to which wool or wool-containing Goods can be made resistant to felting, using the wool or the wool-containing goods either in two stages or in a one-stage process can be treated. According to the invention, the wool should first be pretreated or goods containing wool with a dilute aqueous solution of an organic peracid of the general formula R - C O - O - O H, where R is hydrogen or a Represents alkyl group, or with a dilute solution of a per-sulfuric acid or with its alkali metal salt in acidic solution, the treatment solution preferably is mixed with an anionic wetting agent; and then after rinsing in water a treatment with an aqueous solution of a halogen or with acidified solutions of the hypohalite of an alkali or alkaline earth metal. The subsequent Treatment can be done with a dilute aqueous chlorine or bromine solution preferably by mixing the solutions of hypochlorite or hypobromite of the alkali or alkaline earth metals with hydrochloric acid, then the chlorine or excess bromine with the aid of a suitable compound, e.g. B. Sodium bisulfite, removed from the treated good. This gives a wool product that has good felt strength has, as well as white or is whiter than the original wool and feels softer. These are changes in the properties of the wool achieved without significant change in the weight of the treated wool.

Die Art und Dauer der notwendigen Behandlung hängt ab 1. von der Qualität der Wolle, 2. von der Form, in der die Wolle verwendet wird, 3. von der Art der letztlichen Verwendung der behandelten Waren; und die Behandlung kann verändert werden durch 4. Veränderung der Konzentration (0,051/o bis 0,5%); Veränderung der Einwirkungszeit (3 bis 30 Minuten) und der Temperatur (15 bis 40° C) der per-sauren Lösung, 5. Veränderung der Menge des benutzten Halogens (0,2 bis 2%, bezogen auf das Gewicht der Wolle).The type and duration of the necessary treatment depends on 1. the quality the wool, 2. the form in which the wool is used, 3. the type of ultimate use of the treated goods; and the treatment can be changed 4. change the concentration (0.051 / o to 0.5%); Change in Exposure time (3 to 30 minutes) and the temperature (15 to 40 ° C) of the per-acidic Solution, 5. Change the amount of halogen used (0.2 to 2%, based on the weight of the wool).

Die Mengenangaben für die Behandlungsmittel beruhen auf einem Verhältnis von Flüssigkeit zu Waren von 30: 1, und sie können geändert werden, wenn das benutzte Verhältnis hiervor erheblich abweicht. Wird beispielsweise ein niedrigeres Verhältnis, z. B. ein Verhältnis von 10 : 1 benutzt, so ist es notwendig, die Konzentration der Behandlungsmittel in der Lösung zu verstärken und umgekehrt. Statt dessen kann auch die Behandlungsdauer geändert werden, indem z. B. ein niedrigeres Verhältnis eine längere Behandlungszeit erfordert und umgekehrt.The quantities given for the treatment agents are based on a ratio from liquid to goods from 30: 1, and they can be changed if that used Ratio deviates significantly from this. For example, if a lower ratio z. B. If a ratio of 10: 1 is used, it is necessary to adjust the concentration to reinforce the treatment agent in the solution and vice versa. Instead, you can the duration of treatment can also be changed by e.g. B. a lower ratio requires a longer treatment time and vice versa.

Wird das Verfahren nach der Erfindung in zwei Stufen durchgeführt, so ergeben sich folgende Stufen: Stufe 1. Behandlung in einer wäßrigen Lösung von Per-Ameisensäure oder Per-Essigsäure oder auch in Per-Monoschwefelsäure oder in saurer Lösung eines Alkalimetallsalzes dieser Säuren, wobei die Behandlungsmittel vorzugsweise ein anionisches Netzmittel enthalten. Anschließend wird in Wasser gespült.If the method according to the invention is carried out in two stages, the following stages result: Stage 1. Treatment in an aqueous solution of Per-formic acid or per-acetic acid or also in per-monosulphuric acid or in acidic solution of an alkali metal salt of these acids, the treating agent preferably contain an anionic wetting agent. It is then rinsed in water.

Stufe z. Behandlung mit einer wäßrigen Chlor-oder Bromlösung und nachfolgende Behandlung mit einer Verbindung, die den Halogenüberschuß aus den Fasern entfernt, worauf dann in warmem Wasser gespült wird. Das Verfahren nach der Erfindung kann auch einstufig durchgeführt werden. In diesem Falle werden die Wolle oder die wollhaltigen Waren mit einer Mischlösung behandelt, die entweder, wie bereits erwähnt, eine organische Per-Säure oder eine Per-Schwefelsäure oder ein Alkalimetallsalz davon in saurer Lösung zusammen mit Chlor oder Brom oder dem Hypochlorit oder Hypobromit von Alkali- oder Erdalkalimetallen und vorzugsweise auch ein anionisches Netzmittel enthält. Der Chlor- oder Bromüberschuß wird durch ein geeignetes Aufnahmemittel, z. B. Natriumbisulfit, entfernt.Level z. Treatment with an aqueous chlorine or bromine solution and subsequent Treatment with a compound that removes the excess halogen from the fibers, which is then rinsed in warm water. The method according to the invention can can also be carried out in one stage. In this case, the wool or those containing wool Were treated with a mixed solution which either, as already mentioned, an organic Per-acid or a per-sulfuric acid or an alkali metal salt thereof in acidic Solution together with chlorine or bromine or the hypochlorite or hypobromite of alkali or alkaline earth metals and preferably also contains an anionic wetting agent. The excess of chlorine or bromine is absorbed by a suitable absorbent, e.g. B. Sodium bisulfite, removed.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert, deren Angaben sich auf Gewichtsteile beziehen.The invention is further illustrated by the following exemplary embodiments explained, the details of which relate to parts by weight.

Beispiel 1 (zweistufiges Verfahren) 100 Teile eines entfetteten Strumpfgewebes, das aus 64er-Wolle hergestellt ist, wird in 3000 Teilen einer Lösung behandelt, die 12 Teile Per-Essigsäure und 3 Teile eines anionischen Netzmittels enthält, und zwar erfolgt die Behandlung bei 30° C während einer Minute; nach Spülen in kaltem Wasser wird das Strumpfgewebe anschließend mit einer wäßrigen Chlorlösung behandelt, die durch Beigabe von 3,1 Teilen Natriumhypochlorit, entsprechend 0,5 Teilen Chlor, und Beigabe von 8,5 Teilen einer Lösung von Salzsäure (360/ö) zu 3000 Teilen Wasser in 20 Minuten erhalten wird. Während der Beigaben wird das Gewebe ständig in der Flüssigkeit bewegt.Example 1 (two-step process) 100 parts of a defatted hosiery fabric, that is made from 64 wool is treated in 3000 parts of a solution, which contains 12 parts of peracetic acid and 3 parts of an anionic wetting agent, and the treatment takes place at 30 ° C. for one minute; after rinsing in cold Water, the stocking fabric is then treated with an aqueous chlorine solution, by adding 3.1 parts of sodium hypochlorite, corresponding to 0.5 parts of chlorine, and addition of 8.5 parts of a solution of hydrochloric acid (360 / ö) to 3000 parts of water is obtained in 20 minutes. During the additions, the fabric is constantly in the Fluid moves.

Von dem behandelten Strumpfgewebe wurden Proben untersucht, und zwar durch Waschen in einer Haushaltwaschmaschine bei einer Waschdauer von 1 Stunde und sodann auch durch Walken bei 1000 und 2000 Schlägen nach dem Verfahren, das in den Vorschriften 1955 :19S3 der British Standard Institution beschrieben ist, und zwar wurden diese Prüfungen nach Ausspülen der Proben in einer alkalischen Lösung durchgeführt. Hierbei wurden folgende Ergebnisse erzielt: Verfilzen bzw. Schrumpfung in 0/0 Prüfungsart Unbehandelt Per-Essigsäure und Chlor Länge Breite I Fläche Länge Breite Fläche Waschen 1 Stunde .............. 24,7 6,3 29,4 6,8 - 1,9 5,0 Walken mit 1000 Schlag . . . . . . . . 15,6 4,2 19,1 8,6 -1,5 7,2 Beispiel 2 (einstufiges Verfahren 100 Teile entfettetes Strumpfgewebe, hergestellt aus 64er-Wolle, werden in 3000 Teilen einer Lösung behandelt, die 2,4 Teile Per-Essigsäure, 3 Teile eines anionischen Netzmittels und 6,2 Teile Natriumhypochlorit, entsprechend 1 Teil Chlor enthält, und zwar erfolgt die Behandlung bei 15° C für eine Dauer von 30 Minuten. Das Gewebe wird dann in Wasser gespült und anschließend in 3000 Teilen einer Lösung behandelt, die 2 Teile Natriumbisulfit enthält. Diese zweite Behandlung erfolgt 20 Minuten lang bei einer Temperatur von 15' C.Samples of the treated stocking fabric were examined by washing in a domestic washing machine for 1 hour and then also by tumbling at 1000 and 2000 strokes according to the method described in British Standard Institution regulations 1955: 19S3, and these tests were carried out after rinsing the samples in an alkaline solution. The following results were achieved: Matting or shrinkage in 0/0 Type of test Untreated peracetic acid and chlorine Length width I area length width area Washing 1 hour .............. 24.7 6.3 29.4 6.8 - 1.9 5.0 Walking with 1000 strokes. . . . . . . . 15.6 4.2 19.1 8.6 -1.5 7.2 Example 2 (one-step process 100 parts of degreased stocking fabric, made from 64er wool, are treated in 3000 parts of a solution containing 2.4 parts of peracetic acid, 3 parts of an anionic wetting agent and 6.2 parts of sodium hypochlorite, corresponding to 1 part of chlorine The treatment is carried out for 30 minutes at 15 ° C. The fabric is then rinsed in water and then treated in 3000 parts of a solution containing 2 parts of sodium bisulfite This second treatment is carried out for 20 minutes at a temperature of 15 ' C.

Nach Spülen in einer alkalischen Lösung wurden Proben des behandelten Gewebes in einer Kleinwaschmaschine 90 Minuten lang nach den Vorschriften der British Standard Institution 1955:1953 gewaschen, und zwar mit folgendem Ergebnis: Verfilzen und Schrumpfung in 0/0 Länge I Breite Fläche Unbehandelt ... .. .. .. .. 21,0 5,5 25,3 Mischlösung aus Per- Essigsäure und Natrium- hypochlorit ... .. ...... 10,1 i -3,6 6,9 After rinsing in an alkaline solution, samples of the treated fabric were washed in a small washing machine for 90 minutes according to the instructions of the British Standard Institution 1955: 1953, with the following result: Matting and shrinkage in 0/0 Length I width area Untreated ... .. .. .. .. 21.0 5.5 25.3 Mixed solution from per- Acetic acid and sodium hypochlorite ... .. ...... 10.1 i -3.6 6.9

Claims

PATENT CLAIMS: 1. A process for treating wool or goods containing wool to reduce felting using treatment agents known for this purpose such as organic peracids and solutions of their metal salts, characterized in that the wool material first undergoes a pretreatment with a dilute aqueous solution of an organic Per-acid of the general formula R - CO - O - O H, in which R represents hydrogen or an alkyl group, or a per-sulfuric acid or its alkali metal salt in acidic solution, all optionally in the presence of an anionic wetting agent, and then a treatment with aqueous solution of a halogen or acidic solution of the hypohalite of an alkali or alkaline earth metal is subjected.

2. The method according to claim 1, characterized in that the wool is treated with a mixed solution containing either an organic peracid of the general formula R - CO - O - OH, wherein R is hydrogen or an alkyl group, or a per-sulfuric acid or the alkali metal salt thereof, together with chlorine or bromine or the hypohalite of an alkali or alkaline earth metal and optionally with an anionic wetting agent in acidic solution. Documents considered: German Patent No. 900 807; French Patent no. 1072 603rd