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DE1071479B - - Google Patents

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Publication number
DE1071479B
DE1071479B DENDAT1071479D DE1071479DA DE1071479B DE 1071479 B DE1071479 B DE 1071479B DE NDAT1071479 D DENDAT1071479 D DE NDAT1071479D DE 1071479D A DE1071479D A DE 1071479DA DE 1071479 B DE1071479 B DE 1071479B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
screen
silicate
carbon dioxide
adhesion
phosphor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DENDAT1071479D
Other languages
German (de)
Publication date
Publication of DE1071479B publication Critical patent/DE1071479B/de
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J9/00Apparatus or processes specially adapted for the manufacture, installation, removal, maintenance of electric discharge tubes, discharge lamps, or parts thereof; Recovery of material from discharge tubes or lamps
    • H01J9/20Manufacture of screens on or from which an image or pattern is formed, picked up, converted or stored; Applying coatings to the vessel
    • H01J9/22Applying luminescent coatings
    • H01J9/221Applying luminescent coatings in continuous layers
    • H01J9/223Applying luminescent coatings in continuous layers by uniformly dispersing of liquid

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Formation Of Various Coating Films On Cathode Ray Tubes And Lamps (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Leuchtschirmen, insbesondere für Kathodenstrahlröhren, die aus feinen Teilchen eines Leuchtstoffs bestehen, die durch Silikagel unter sich und mit einer Unterlage verbunden sind.The invention relates to a method for producing luminous screens, in particular for Cathode ray tubes, which are made up of fine particles of a phosphor covered by silica gel and are connected to a base.

Durch die Erfindung soll ein verbesserter Leuchtschirm sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung angegeben werden. Das Verfahren gemäß der Erfindung zeichnet sich durch seine Wirtschaftlichkeit und der nach diesem Verfahren hergestellte- Schirm xiurch seine mechanische Widerstandsfähigkeit und sein gutes Haften an der Unterlage aus.The invention is intended to provide an improved luminescent screen and a method for its production. The method according to the invention is characterized by its cost efficiency and produced by this process - screen xiurch its mechanical resistance and its good adhesion to the backing of.

Der Leuchtschirm kann in irgendeiner geeigneten Weise auf der Unterlagefläche gebildet werden und wird aus einer Silikatlösung sedimentiert. Anschließend wird der Schirm gemäß der Erfindung mit Kohlendioxyd behandelt. Das Kohlendioxyd reagiert mit dem Silikat des feuchten Schirmes und »härtet« ihn, so daß seine Widerstandsfähigkeit und sein Haftvermögen an der Unterlage erhöht werden.The luminescent screen can be formed on the support surface in any suitable manner is sedimented from a silicate solution. Then the screen according to the invention with Treated carbon dioxide. The carbon dioxide reacts with the silicate of the damp umbrella and "hardens" him, so that its resistance and its adhesion to the substrate are increased.

Die Erfindung soll zunächst in Verbindung mit den Zeichnungen näher erläutert werden, dabei bedeuten Fig. 1 und 2 Schnittzeichnungen einer Kathodenstrahlröhre bei der Herstellung eines Leuchtschirmes auf ihrer Stirnplatte undThe invention will first be explained in more detail in connection with the drawings, meaning 1 and 2 are sectional drawings of a cathode ray tube in the manufacture of a fluorescent screen on their faceplate and

Fig. 3 eine Schnittzeichnung derselben Röhre, während der Leuchtschirm der Behandlung gemäß der Erfindung unterworfen wird.FIG. 3 is a sectional drawing of the same tube, during the luminescent screen of the treatment according to FIG Invention is subject.

Der Kolben 10 einer Kathodenstrahlröhre wird mit der Stirnfläche 12 nach unten aufgestellt und eine gewisse Menge einer Absetzlösung 14 wird in den Kolben eingefüllt. Eine Absetzlösung zur Herstellung eines Bildschirmes für eine Röhre mit einer Bildschirmdiagonale von ungefähr 53 cm kann z. B. aus 770 cm3 Bariumazetat als Elektrolyt, 1145 cm3 Kaliumsilikat als Bindemittel und 18 000 cm8 destilliertem Wasser bestehen. Diese Lösung wird in den Kolben 10 eingefüllt und bildet dort einen Sumpf 14. Als nächstes wird auf die Oberfläche der Flüssigkeit 14 sorgfältig eine wässerige LeuchtstofTsuspension 16 aufgesprüht. Für die erwähnte Röhrengröße kann die Suspension aus ungefähr 6,875 g einer Mischung aus feinverteiltem kristallinem Zinksulfid und Zink-Kadmiumsulfid bestehen, die in ungefähr 275 cm8 Wasser . suspendiert ist. Die Leuchtstoffteilchen sinken durch die Lösung 14 hindurch ab und bilden eine Schicht 18 auf der Oberfläche der Stirnplatte 12. Anschließend kann die Absetzlösung aus dem Kolben entfernt werden.The bulb 10 of a cathode ray tube is set up with the end face 12 facing downwards and a certain amount of a settling solution 14 is poured into the bulb. A settling solution for the production of a screen for a tube with a screen diagonal of approximately 53 cm can, for. B. consist of 770 cm 3 of barium acetate as the electrolyte, 1145 cm 3 of potassium silicate as a binder and 18,000 cm 8 of distilled water. This solution is poured into the flask 10 and forms a sump 14 there. Next, an aqueous phosphor suspension 16 is carefully sprayed onto the surface of the liquid 14. For the tube size mentioned, the suspension can consist of approximately 6.875 g of a mixture of finely divided crystalline zinc sulfide and zinc-cadmium sulfide, which is dissolved in approximately 275 cm 8 of water. is suspended. The phosphor particles sink through the solution 14 and form a layer 18 on the surface of the face plate 12. The settling solution can then be removed from the flask.

Eine Möglichkeit, die Flüssigkeit aus dem Kolben zu entfernen, besteht darin, sie zu dekantieren und abzugießen, wie in Fig. 2 dargestellt ist. Dies erfolgt, nachdem sich der Leuchtstoff auf der Stirnplatte 12 abgesetzt hat. Beim Abgießen der überstehenden Lö-Leuditsdiirm-Herstellung One way to remove the liquid from the flask is to decant and pour it off, as shown in FIG. This takes place after the phosphor has settled on the face plate 12 . When pouring the protruding Lö-Leuditsdiirm production

Anmelder:
Radio Corporation of America,
New York, N. Y. (V. St. A.)
Applicant:
Radio Corporation of America,
New York, NY (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. E. Sommerfeld, Patentanwalt, München 23, Dunantstr. 6Representative: Dr.-Ing. E. Sommerfeld, patent attorney, Munich 23, Dunantstr. 6th

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 1. Juli 1957Claimed priority: V. St. v. America July 1, 1957

John Franklin Stewart, Marion, Ind. (V. St. A.), ist als Erfinder genannt worden John Franklin Stewart, Marion, Ind. (V. St. A.) has been named as the inventor

sung ist es notwendig, daß die Haftfähigkeit des feuchten Leuchtstoffs an der Stirnplatte so groß ist, daß sich kein Teil der Schicht 18 verlagern kann. Das Dekantieren erfolgt so langsam, daß die Schicht 18 nicht aufgerührt wird, während die Flüssigkeit 14 abfließt. Bei nicht ausreichendem Haftvermögen der feuchten Schicht 18 wird der Bildschirm fehlerhaft. Fehler können durch ein Abgleiten der Schicht entstehen, was eine leichte Riffelung der Schicht ergibt, außerdem können kleine Leuchtstoffteile ausbrechen und wegrollen.Solution, it is necessary that the adhesion of the moist phosphor to the faceplate is so great that no part of the layer 18 can shift. The decanting takes place so slowly that the layer 18 is not stirred up while the liquid 14 drains off. If the moist layer 18 does not adhere sufficiently, the screen becomes defective. Faults can result from the layer sliding off, which results in a slight corrugation of the layer, and small pieces of fluorescent material can break out and roll away.

Die für die Absetzlösung 14 erforderliche Menge Bariumazetat und Kaliumsilikat ergibt-sich aus der gewünschten Feuchthaftfähigkeit des Schirmes .während des Abgieß Vorganges. Das Bariumazetat reagiert mit dem Kaliumsilikat im Sumpf 14 vor dem Abgießen und ergibt ein feinverteiltes Silikagel, das sich zusammen mit den Leuchtstoffteilchen absetzt und dazu beiträgt, diese an die Unterlagefläche zu binden.The amount of barium acetate and potassium silicate required for the settling solution 14 results from the desired moisture-holding capacity of the screen during the pouring process. The barium acetate reacts with the potassium silicate in the sump 14 before it is poured off and results in a finely divided silica gel which is deposited together with the fluorescent particles and helps to bind them to the support surface.

Üblicherweise wird der Schirm nach dem Abgießen getrocknet, so daß das in der Schicht 18 verbliebene Silikagel dehydriert wird und den trocknen Leuchtstoff zementartig mit der Stirnplatte verbindet. Dadurch bekommt die trockene Schicht eine genügende Trockenhaftfestigkeit an der Stirnplatte, so daß er eine etwaige Nachbehandlung aushalten kann. Im Rahmen einer solchen Nachbehandlnug kann der Schirm 18 erneut mit Wasser benetzt und die feuchte Schicht mit einer Lackschicht besprüht werden. Während dieser Behandlung muß das Leuchtstoffmaterial genügend fest an der Stirnplatte haften, so daß es durch diese Behandlung nicht abgelöst werden kann. Wenn die Trockenhaftfähigkeit der Schicht 18 an derUsually, the screen is dried after it has been poured off, so that the silica gel remaining in the layer 18 is dehydrated and bonds the dry phosphor to the faceplate in a cement-like manner. This gives the dry layer sufficient dry adhesion to the faceplate so that it can withstand any subsequent treatment. As part of such an aftertreatment, the screen 18 can be wetted again with water and the moist layer can be sprayed with a layer of lacquer. During this treatment, the phosphor material must adhere firmly enough to the faceplate so that it cannot be peeled off by this treatment. When the dry adhesion of the layer 18 to the

909 689/504909 689/504

Claims (4)

Stirnplatte 12 während der nachfolgenden Befeuchtung und der Bildung der Lackschicht nicht ausreicht, können durch das Besprühen mit Lack Löcher in der Leuchtstoffschicht entstehen. Die oben angegebenen Mengenverhältnisse von Bariumazetat und Kaliumsilikat, die beim Absetzvorgang verwendet werden sollen, gewährleisten eine optimale Trockenhaftfähigkeit des Leuchtstoffs nach der Bildung des Schirmes. Der Silikatgehalt der Lösung ist mehr als ausreichend, um die nötige Haftfähigkeit im feuchten Zustand zu gewährleisten, die während des Abgießens erforderlich ist. Würde die Silikatkonzentration in der Absetzlösung verringert, so würde -sich zwar eine größere Haftfähigkeit im feuchten Zustand ergeben, jedoch andererseits eine unzureichende Gelierung für die notwendige Trockenhaftfähigkeit des Leuchtstoffs, die für die Nachbehandlung notwendig wäre. Nachdem die Absetzlösung 14 aus dem Kolben 10 ■entfernt ist, wird der feuchte Bildschirm 18 erfindungsgemäß mit Kohlendioxyd behandelt. Diese Einwirkung erfolgt durch Einblasen oder Einsprühen von CO2-Gas unter Druck auf die feuchte Schicht, so daß ein inniger Kontakt des Gases mit dem feuchten Schirm gewährleistet ist. Die Wirkung der Kohlendioxydbehandlung besteht darin, daß die feuchte Silikatschicht »gehärtet« wird und daß seine. Haftfähigkeit auf der Oberfläche der Stirnplatte 12 erheblich zunimmt, ohne daß es notwendig ist, den Schirm vollständig zu trocknen. Der obenerwähnte Verfahrensschritt, Kohlendioxyd anzuwenden, ist schematisch in Fig. 3 dargestellt. Kohlendioxyd unter einem Druck von ungefähr 2 atü hat sich als geeignet erwiesen. Zur Behandlung einer 21-Zoll-Kathodenstrahlröhre mit einem Bildschirmgewicht von 3,5 mg/cm2 Bildschirmfläche genügen etwa 25 1 Gas. Das Kohhlendioxyd wird etwa 15 Sekunden auf dem Bildschirm belassen, anschließend daran wird der Bildschirm etwa 7,5 Minuteten mit Luft getrocknet, um die Behandlung zu vollenden. Behandlungszeit, Druck und Menge des Kohlendioxyds sind nicht kritisch und können nach Wunsch geändert werden. Eine Möglichkeit, die Haftfähigkeit der Schirmsubstanz zu messen, besteht darin, einen Wasserstrahl unter Druck auf einen getrockneten und wieder angefeuchteten Schirm fallen zu lassen. Durch die Erosion wird ein Loch in dem Schirm gebildet, und der Durchmesser des Loches kann als umgekehrt proportional zur Haftfähigkeit und damit als Maß für diese angesehen werden. In der folgenden Tabelle sind die Haftfähigkeiten von Schirmen in Röhrenkolben derselben Größe angegeben, die aus Suspensionen mit verschiedenem Azetat- und Silikatgehalt gebildet wurden, im Vergleich zu entsprechenden Schirmen, die nicht mit KohJendioxyd behandelt wurden. AbsetzlösungHaftfähiakeitmit C O2ohne C O2SlOcmsAcetat — 360 cm3Silikat3,25 cm9,1 cm510 cmsAzetat — 510 cmsSilikat1,3 cm7,9 cm510 cm3Azetat — 700 cm3Silikat0,7 cm6,6 cm100 cmsAcetat — 510 cm3Silikat1,0 cm5,8 cm 60 Durch das vorliegende Verfahren ergibt sich auch ein wirtschaftlicher Fortschritt, indem nämlich die zur Schirmbildung notwendige Silikatmenge um mehr als die Hälfte verringert werden kann und sich trotzdem dieselbe Haftfähigkeit des Leuchtstoffs an der Oberfläche der Röhrenstirnplatte ergibt. Während z.B. ohne CO2-BehandJung IlOOcm3 Silikat nötig sind, genügen mit der CO2-Behandlung gemäß der Erfindung 550 cm3, wobei ein Schirm entsteht, der eine größere Haftfestigkeit an der Stirnplatte der Röhre besitzt. Ferner ist es möglich, unmittelbar nach dem Abgießen, ohne den Schirm vorher vollständig zu trocknen, was früher notwendig war, den erwähnten Lackfilm auf den noch feuchten Schirm aufzubringen. Daraus ergibt sich eine erhebliche Zeit- und Arbeitsersparung zwischen dem Abgießen der Lösung und der Filmbildung. Man kann annehmen, daß die Reaktion des Kohlendioxyds mit dem WasseT des feuchten Schirmes zur Bildung von Kohlensäurelösung führt, die mit dem freien Silikat im Leuchtschirm reagiert und sofort eine zusätzliche Gelierung bewirkt, wodurch die Haftfähigkeit des Leuchtstoffs an der gläsernen Stirnplatte erhöht wird. Die Kohlensäure reagiert möglicherweise auch mit dem Produkt der Silikatgelierung im Schirm und begünstigt dessen Gelierung. Die in der Praxis wirklich verwendeten Lösungen, die zum Absetzen der Schirmsubstanz auf der Stirnplatte verwendet werden, sind nicht kritisch, doch ist es die Reihenfolge, in der sie gemischt werden. Der Schirm kann auch durch andere Verfahren als durch Absetzenlassen hergestellt werden. Dies kann z. B. durch Aufsprühen, durch Aufgießen oder durch Aufbringen einer Paste erfolgen. Wenn der noch feuchte Schirm ein lösliches Silikat enthält und dann mit Kohlendioxyd behandelt wird, ergibt sich auf jeden Fall eine Verbesserung der Haftfähigkeit des Schirmes im feuchten Zustand. Patentansprüche:If the faceplate 12 is not sufficient during the subsequent moistening and the formation of the lacquer layer, holes can arise in the phosphor layer as a result of the spraying with lacquer. The proportions of barium acetate and potassium silicate given above, which are to be used in the settling process, ensure optimum dry adhesion of the phosphor after the screen has been formed. The silicate content of the solution is more than sufficient to ensure the necessary adhesion in the wet state, which is required during pouring. If the silicate concentration in the settling solution were to be reduced, greater adhesion would result in the moist state, but on the other hand insufficient gelation for the necessary dry adhesion of the phosphor, which would be necessary for the aftertreatment. After the settling solution 14 has been removed from the flask 10, the moist screen 18 is treated according to the invention with carbon dioxide. This action takes place by blowing or spraying CO2 gas under pressure onto the moist layer, so that intimate contact of the gas with the moist screen is ensured. The effect of the carbon dioxide treatment is that the moist silicate layer is "hardened" and that his. Adhesion to the surface of the faceplate 12 increases significantly without it being necessary to completely dry the screen. The above-mentioned process step of using carbon dioxide is shown schematically in FIG. Carbon dioxide under a pressure of about 2 atmospheres has been found to be suitable. About 25 liters of gas are sufficient to treat a 21-inch cathode ray tube with a screen weight of 3.5 mg / cm2 screen area. The carbon dioxide is left on the screen for about 15 seconds, then the screen is air dried for about 7.5 minutes to complete the treatment. Treatment time, pressure and amount of carbon dioxide are not critical and can be changed as desired. One way of measuring the adhesiveness of the screen substance is to let a jet of water fall under pressure onto a dried and re-moistened screen. A hole is formed in the screen as a result of the erosion, and the diameter of the hole can be viewed as inversely proportional to the adhesion and thus as a measure of this. The following table shows the adhesive properties of umbrellas in tubular flasks of the same size, which were formed from suspensions with different acetate and silicate contents, in comparison with corresponding umbrellas that were not treated with carbon dioxide. Settling solutionAdhesion with C O2without C O2SlOcmsAcetate - 360 cm3 silicate3.25 cm9.1 cm510 cmsacetate - 510 cmsilicate1.3 cm7.9 cm510 cm3 acetate - 700 cm3 silicate0.7 cm6.6 cm100 cmsacetate - 510 cm3 silicate 601.0 cm5.8 cm results from the process This is also an economic advance, namely in that the amount of silicate required for the formation of the screen can be reduced by more than half and the same adhesion of the phosphor to the surface of the tube faceplate still results. For example, while 100 cm3 of silicate are necessary without CO2 treatment, 550 cm3 are sufficient with the CO2 treatment according to the invention, whereby a screen is created that has greater adhesive strength on the face plate of the tube. It is also possible, immediately after pouring, without completely drying the screen beforehand, which was previously necessary, to apply the mentioned lacquer film to the still damp screen. This results in a considerable saving of time and labor between pouring off the solution and forming a film. It can be assumed that the reaction of the carbon dioxide with the water of the damp screen leads to the formation of carbonic acid solution, which reacts with the free silicate in the screen and immediately causes additional gelation, whereby the adhesion of the phosphor to the glass faceplate is increased. The carbonic acid may also react with the product of the silicate gelation in the umbrella and promote its gelation. The solutions actually used in practice, which are used to deposit the screen substance on the faceplate, are not critical, but it is the order in which they are mixed. The screen can be made by methods other than settling. This can e.g. B. by spraying, by pouring or by applying a paste. If the screen, which is still wet, contains a soluble silicate and is then treated with carbon dioxide, there is definitely an improvement in the adhesion of the screen in the wet state. Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung eines Leuchtschirmes, wobei eine einen Leuchtstoff und eine Silikatlösung enthaltende Schicht auf einer Unterlage gebildet wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht im feuchten Zustand mit Kohlendioxyd behandelt wird.1. A method for producing a phosphor screen, wherein a phosphor and a Layer containing silicate solution is formed on a base, characterized in that the layer is treated with carbon dioxide when it is moist. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß unter Druck stehendes Kohlendioxydgas auf den noch feuchten Leuchtschirm gesprüht wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that pressurized carbon dioxide gas is sprayed onto the still damp screen. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gas für den feuchten Phosphorschirm unter einem Druck von ungefähr 2,1 atü ungefähr 15 Sekunden oder kürzer einwirkt, und daß der Schirm anschließend ungefähr I1Ii Minuten getrocknet wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the gas for the moist phosphor screen acts under a pressure of about 2.1 atmospheres for about 15 seconds or less, and that the screen is then dried for about I 1 Ii minutes. 4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die Schicht durch einen Absetzvorgang hergestellt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung der Schicht mit Kohlensäure nach der Entfernung der überstehenden Flüssigkeit erfolgt.4. The method of claim 1, wherein the layer is produced by a settling process, thereby characterized in that the treatment of the layer with carbonic acid after the removal of the supernatant liquid takes place. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings ® 909 689/504 12.® 909 689/504 12.
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